一种用于防治锈腐病的悬浮剂及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种用于防治锈腐病的悬浮剂及其制备方法。该悬浮剂的主要有效成分为小檗碱，由小檗碱与润湿分散剂，防冻剂，乳化剂混合而成，其中小檗碱的含量占悬浮剂总重量的4％?10％。该悬浮剂的制备方法包括以下步骤：(1)将小檗碱溶于水；(2)加入润湿分散剂，含量为2?10％；用40～60℃的水浴搅拌至大部分沉淀溶解；(3)砂磨机砂磨(4)防冻剂，含量为3％?5％；增效剂，含量为1?10％；乳化剂，含量为1?5％，搅拌均匀；放冷至室温，加增稠剂定容，增稠剂最终含量为0.1～0.5％。
【专利说明】
一种用于防治锈腐病的悬浮剂及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于农药技术领域，涉及一种农用杀菌剂，具体涉及一种用于防治锈腐病 的悬浮剂及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 锈腐病(Ramularia.SP.Panax ginseng)是一种主要土传病害，是侵染西洋参、人 参根部的主要病害，其致病因素复杂，主要是细菌和真菌混合致病。连作地较轮作地和新栽 地发病重，且连作地年限越长病情越重。它不仅影响作物产量和质量，而且阻碍老作物土的 根栽。锈腐病的防治主要使用多菌灵、退菌特等化学农药，不仅危害环境，其残留还会通过 植物进入人体，造成对人体的毒害。
[0003] 植物源农药以其无毒、环境友好等特定越来越受到人们的重视。它来源于自然又 易被大自然降解，对人、畜相对安全。但又因作用单一、贮存环境苛刻、成本较化学药高、作 用慢等不易被市场接受。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于提供一种用于防治锈腐菌的水悬浮剂，该药剂能够有效的杀菌 并且无毒，对环境的污染小。
[0005] 本发明的另一目的在于提供一种上述水悬浮剂的制备方法。
[0006] 为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
[0007] -种用于防治锈腐菌的悬浮剂，其中，小檗碱为主要成分，加入助剂进行复配而 成，主要包括:小檗碱4%-10 % ;润湿分散剂2 %-10 % ;防冻剂3%-5% ;增效剂1-10%，乳化 剂1 -5 %，增稠剂0.1 -0.5 % ;其余的为水。
[0008] 优选地，所述小檗碱为植物提取物，小檗碱含量为95%以上。
[0009] 优选地，所述的润湿分散剂为亚甲基二萘磺酸钠。
[0010]优选地，所述的防冻剂为乙二醇或丙三醇。
[0011] 优选地，所述的乳化剂为吐温80。
[0012] 优选地，所述增效剂为波美度为25 %的茶皂素溶液。
[0013]优选地，所述增稠剂为黄原胶。
[0014] 本发明还提供一种所述防治锈腐菌的悬浮剂的制备方法，包括以下步骤：
[0015] 1)将小檗碱溶于水；
[0016] 2)向小檗碱的水溶液中依次加入润湿分散剂，用40~60°C的水浴搅拌至大部分沉 淀溶解，砂磨机砂磨2小时;依次加入防冻剂以及增效剂、乳化剂，搅拌均匀;放冷至室温，加 经稀释的增稠剂水溶液定容至1 OOOmL。
[0017] 其中，步骤2)中所述经稀释的增稠剂水溶液为将增稠剂稀释为lw/v%的水溶液。
[0018] 小檗碱来源于自然，主要存在于小檗科等四个科十个属的许多植物中。在我国资 源丰富，价格低廉。而水悬浮剂是一种环境友好的绿色剂型，是在国内外公认的，一度被称 为"好时代"的新剂型。将难溶于水的小檗碱制成水悬浮剂，不仅安全而且环保。
[0019] 本发明的优点在于：
[0020] 本发明提供的一种用于防治锈腐病的悬浮剂能够抑制锈腐菌的生长，它利用天然 无毒的天然植物提取物小檗碱为有效成分，无毒，无农药残留，其连续相为水，环境友好。制 成发悬浮剂体系稳定，粒径小，浓度高，成本低;其制备方法简单，无粉尘，适合规模化工业 生产的需要。并且减少了化学农药带来的污染。水为溶剂，不易燃易爆，方便贮运。
【具体实施方式】
[0021 ]以下通过具体实施例对本发明做进一步说明。
[0022] 本发明的水悬浮剂的有效成分为小檗碱。是一种在我国中药中应用较久的生物 碱。可从黄连、黄柏、三颗针等多种天然植物中提取。它具有显著的抑菌作用。茶皂素不仅可 以作为助剂，而且其有一定的抗菌作用，具有一定的增效作用。
[0023] 本发明为水悬浮剂。水悬浮剂是由不溶或微溶于水的固体原药借助某些助剂，通 过研磨比较均匀地分散于水中，形成一种颗粒细小的高悬浮、能流动的稳定的液固态体系。
[0024] 在以下实施例中，分别对制得的防治锈腐菌的悬浮剂进行悬浮率试验，热稳定性， 低温稳定性，pH试验，具体试验过程如下：
[0025] 1、悬浮率试验
[0026] 试剂和仪器:标准硬水，，硬度以碳酸钙计为0.342g/L、具塞量筒（250mL)、恒温水 浴锅（30°C±2°C)。
[0027] 试验步骤：
[0028] 取混合均匀的试样，称取试样20ml，精确至0.0002g，置于盛有100ml，30°C ± 2°C标 准硬水的量筒中，并用30°C±2°C标准硬水稀释至刻度，盖上塞子，以量筒中部为轴心，将量 筒在lmin内上下颠倒30次，打开塞子，再垂直放入无振动的恒温水浴中，避免阳光直射，放 置30min。用吸管在10s~15s内将内容物的9、10(即225ml)悬浮液移出，不要摇动或挑起量 筒内的沉降物，确保吸管的顶端总是在液面下几毫米处。
[0029] 采用高效液相色谱的方法测定试样和留在量筒底部25ml悬浮液中的有效成分质 量。其中试样悬浮率大于85 %的认定为合格。
[0030] 计算：
[0031 ]试样中有效成分悬浮率（％ )计算如下：
[0032]
[0033] ml---配制悬浮液所取试样中有效成分质量，单位为克(g);
[0034] m2留在量筒底部25mL悬浮液中有效成分质量，单位为克(g);
[0035] ^--换算系数。 9
[0036] 2、热稳定性
[0037]仪器：恒温箱（或恒温水浴，54°C士2 °C )、安瓶或者54°C仍能密封的具塞玻璃瓶 (5〇1^)、医用注射器(5〇111〇。
[0038] 试验步骤：
[0039] 用注射器将约30mL试样注入洁净的具塞玻璃瓶(避免试样接触瓶颈），置此安瓶于 冰浴中制冷，用高温火焰迅速封口（避免溶剂挥发），至少封3瓶，冷却至室温称量。将封好的 瓶置于金属容器内，再将金属容器放入54°C士2°C恒温箱(或恒温水浴）中，放置14d。取出冷 至室温，将安瓶外面拭净分别称量，质量未发生变化的试样为合格。
[0040] 3、低温稳定性
[0041 ] 仪器：制冷器(0°C ±2°C );烧杯（1 OOmL);量筒（1 OOmL)、离心机、离心管（1 OOmL，管 底刻度精确至〇.〇5mL，与离心机配套）。
[0042] 试验步骤：
[0043] 取80mL的试样置于1 OOmL烧杯中，在制冷器中冷却至0 °C 士2 °C，保持1 h，每间隔 15min搅拌一次，每次15s，观察外观有无变化(有无固体物或油状物析出）。将烧杯放回制冷 器，在0°C士2°C继续放置7cL7d后，将烧杯取出，恢复至室温，测试悬浮率pH等指标。若贮前 与贮后相同或有轻微变化其变化(应在规定范围内）视冷贮合格。
[0044] 4、pH 试验
[0045] 仪器:pH计、饱和甘汞电极、玻璃电极 [0046] 试验步骤：
[0047] 称取lg试祥于100mL烧杯中，加入100mL水，剧烈搅拌lmin，静置lmin。将冲洗干净 的玻璃电极和饱和甘汞电极插入试样溶液中，测其pH值。至少平行测定三次，测定结果的绝 对差值应小于〇. 1，取其算术平均值即为该试样的pH值。pH7~9定为试样合格。
[0048] 悬浮剂配置前，将增稠剂黄原胶加水制成lw/v%的黄原胶溶液。
[0049] 实施例1.
[0050] 取小檗碱52.5g溶于600mL水中，加入亚甲基二萘磺酸钠30g，45°C水浴加热搅拌至 大部分沉淀溶解，研磨机中研磨2小时，依次加入丙三醇30ml，波美度为25%的茶皂素溶液 10ml，吐温80 15ml，搅拌均匀;放冷至室温，加1 %的黄原胶溶液定容至1L，即得小檗碱水悬 浮剂，其悬浮率，热稳定性，低温稳定性，pH均合格。
[0051 ] 实施例2
[0052] 取小檗碱47.5g溶于600mL水中，加入亚甲基二萘磺酸钠20g，50°C水浴加热搅拌至 大部分沉淀溶解，研磨机中研磨2小时，依次加入乙二醇30ml，波美度为25%的茶皂素溶液 20ml，吐温80 20ml，搅拌均匀;放冷至室温，加1 %的黄原胶溶液定容至1L，即得小檗碱水悬 浮剂，其悬浮率，热稳定性，低温稳定性，pH均合格。
[0053] 实施例3
[0054] 取小檗碱63.5g溶于600mL水中，加入亚甲基二萘磺酸钠25g，55°C水浴加热搅拌至 大部分沉淀溶解，研磨机中研磨2小时，依次加入丙三醇40ml，波美度为25%的茶皂素溶液 25ml，吐温80 25ml，搅拌均匀;放冷至室温，加1 %的黄原胶溶液定容至1L，即得小檗碱水悬 浮剂，其悬浮率，热稳定性，低温稳定性，pH均合格。
[0055] 实施例4
[0056] 取小檗碱70g溶于600mL水中，加入亚甲基二萘磺酸钠50g，40°C水浴加热搅拌至大 部分沉淀溶解，研磨机中研磨2小时，依次加入乙二醇50ml，波美度为25%的茶皂素溶液 40ml，吐温80 30ml，搅拌均匀;放冷至室温，加1 %的黄原胶溶液定容至1L，即得小檗碱水悬 浮剂，其悬浮率，热稳定性，低温稳定性，pH均合格。
[0057] 实施例5。
[0058] 取小檗碱75g溶于600mL水中，加入亚甲基二萘磺酸钠55g，60°C水浴加热搅拌至大 部分沉淀溶解，研磨机中研磨2小时，依次加入乙二醇40ml，波美度为25%的茶皂素溶液 35ml，吐温80 35ml，搅拌均勾;放冷至室温，加1 %的黄原胶溶液定容至1L，即得小檗碱水悬 浮剂，其悬浮率，热稳定性，低温稳定性，pH均合格。
[0059] 实施例6
[0000] 取小檗碱51g溶于600mL水中，加入亚甲基二萘磺酸钠53g，50°C水浴加热搅拌至大 部分沉淀溶解，研磨机中研磨2小时，依次加入乙二醇30ml，波美度为25%的茶皂素溶液 50ml，吐温80 20ml，搅拌均匀;放冷至室温，加1 %的黄原胶溶液定容至1L，即得小檗碱水悬 浮剂，其悬浮率，热稳定性，低温稳定性，pH均合格。
[0061 ] 实施例7
[0062]取小檗碱64g溶于600mL水中，加入亚甲基二萘磺酸钠51g，55°C水浴加热搅拌至大 部分沉淀溶解，研磨机中研磨2小时，依次加入丙三醇35ml，波美度为25%的茶皂素溶液 55ml，吐温80 25ml，搅拌均匀;放冷至室温，加1 %的黄原胶溶液定容至1L，即得小檗碱水悬 浮剂，其悬浮率，热稳定性，低温稳定性，pH均合格。
[0063] 实施例8
[0064] 取小檗碱58g溶于600mL水中，加入亚甲基二萘磺酸钠45g，50°C水浴加热搅拌至大 部分沉淀溶解，研磨机中研磨2小时，依次加入乙二醇38ml，波美度为25%的茶皂素溶液 80ml，吐温80 18ml，搅拌均匀;放冷至室温，加1 %的黄原胶溶液定容至1L，即得小檗碱水悬 浮剂，其悬浮率，热稳定性，低温稳定性，pH均合格。
[0065] 实施例9
[0066] 取小檗碱40g溶于600mL水中，加入亚甲基二萘磺酸钠38g，45°C水浴加热搅拌至大 部分沉淀溶解，研磨机中研磨2小时，依次加入乙二醇34ml，波美度为25%的茶皂素溶液 25ml，吐温80 38ml，搅拌均匀;放冷至室温，加1 %的黄原胶溶液定容至1L，即得小檗碱水悬 浮剂，其悬浮率，热稳定性，低温稳定性，pH均合格。
[0067] 实施例10
[0068] 取小檗碱85g溶于600mL水中，加入亚甲基二萘磺酸钠70g，50°C水浴加热搅拌至大 部分沉淀溶解，研磨机中研磨2小时，依次加入乙二醇50ml，波美度为25%的茶皂素溶液 80ml及30ml吐温80,搅拌均匀;放冷至室温，加1%的黄原胶溶液定容至1L，即得小檗碱水悬 浮剂，其悬浮率，热稳定性，低温稳定性，pH均合格。
[0069]各实施例中所得悬浮剂的悬浮率、热稳定性和低温稳定性，pH的结果见表1。
[0070 ]表1各实施例中所得悬浮剂的悬浮率、热稳定性和低温稳定性
[0071]
[0072] ~实施例 η '
' ' '
[0073] 大田试验
[0074] 供试作物：人参，时间2015年6月上旬发病期开始，试验组合对照组均按常规田间 管理进行。
[0075] 试验设计及方法:将发病的小区随机分为6块，重复2次，小区面积视实际情况而 定。供试药剂(实施例6中制备的农用杀菌剂），按有效成分的含量稀释成浓度为500倍，施药 采用灌根方式。在人参出土时用药1次，10天后第2次用药，第2次用药10天后第3次用药。
[0076] 分组：
[0077] 对照组1:未加有效成分及增效剂，500倍稀释。
[0078] 对照组2:退菌特50 %可湿性粉剂，500倍稀释。
[0079]试验组:本发明实施例组6制得的悬浮剂500倍稀释，灌根时间与对照组同时进行。 [0080]锈腐病病害分级标准
[0081 ] 0级，参根无病；I级，病斑占参根表面积的10 %以下；Π 级，病斑占参根表面积的 10 %~30 % ; m级，病斑占参根表面积的30 %~50 % ; IV级，病斑占参根表面积的50 %以上。
[0082] 通过公式计算锈腐病的病情指数(公式1)和药剂防治效果(公式2)。
[0083] 公式 1:
[0084] 病情指数=Σ (发病级别X各级病根数)/(调查参根数X最高病级值）X 100%
[0085] 公式 2:
[0086]防治效果=(对照区病情指数-处理区病情指数)/对照区病情指数X 100%
[0087] 结果:未加有效成分防治区的病情指数为19.22，本发明小檗碱防治区平均病情指 数为4.52，防治效果为76.48% ;50%退菌特可湿性粉剂500倍防治区平均病情指数为4.18。 防治效果为78.25%
[0088] 从上述实施例可以看出，本发明提供的用于防治锈腐菌的悬浮剂稀释500倍，其防 治效果与阳性对照50%退菌特可湿性粉剂500倍的防治效果无显著差异，而本发明的有效 成分来自植物，使用安全，对环境无害。
【主权项】
1. 一种用于防治锈腐病的悬浮剂，其特征在于，小檗碱为主要成分，加入助剂进行复配 而成，主要包括:小檗碱4%-10% ;润湿分散剂2%-10% ;防冻剂3%-5% ;增效剂1-10%，乳 化剂1 -5 %，增稠剂0.1 -0.5 % ;余量为水。2. 根据权利1所述的用于防治锈腐病的悬浮剂，其特征在于，所述小檗碱为植物提取 物，小檗碱含量为95%以上。3. 根据权利1所述的用于防治锈腐病的悬浮剂，其特征在于，所述的润湿分散剂为亚甲 基二萘磺酸钠。4. 根据权利1所述的用于防治锈腐病的悬浮剂，其特征在于，所述的防冻剂为乙二醇或 丙二醇。5. 根据权利1所述的用于防治锈腐病的悬浮剂，其特征在于，所述的乳化剂为吐温80。6. 根据权利1所述的用于防治锈腐病的悬浮剂，其特征在于，所述增效剂为波美度为 25%的茶皂素溶液。7. 根据权利1所述的用于防治锈腐病的悬浮剂，其特征在于，所述增稠剂为黄原胶。8. -种根据权利要求1-7中任一项所述的用于防治锈腐病的悬浮剂的制备方法，其特 征在于，包括以下步骤： 1) 将小檗碱溶于水； 2) 向小檗碱的水溶液中依次加入润湿分散剂，用40~60°C的水浴搅拌至大部分沉淀溶 解，砂磨机砂磨2小时;依次加入防冻剂以及增效剂、乳化剂，搅拌均匀;放冷至室温，加经稀 释的增稠剂水溶液定容至1 〇〇〇mL。9. 根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中所述经稀释的增稠剂水溶液 为将增稠剂稀释为lw/v %的水溶液。
【文档编号】A01N43/90GK105831111SQ201610213049
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2016年4月7日
【发明人】李可意, 葛喜珍, 李秀慧, 张玉娇, 谢彩鹏, 林倩
【申请人】北京联合大学