专利名称：一种氨基寡糖复合保鲜剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种氨基寡糖复合保鲜剂，尤其还涉及一种氨基寡糖复合 保鲜剂的制备方法，属于化工技术领域。
背景技术：
果实采摘后病菌引起的腐烂是造成果品贮运过程中经济损失的重要因 素，制约该产业的规模化生产，影响着农村经济的可持续发展，因此如何 防治果实采后病菌感染和维持其品质是果品贮运保鲜的关键技术。化学杀 菌剂的使用仍是目前国内防治果品病害的主要措施。但由于病原微生物抗 药性的增加，化学杀菌剂的使用浓度也逐渐增高，随着大众对身体健康的 关注、食品安全和环保意识的逐渐增强，化学杀菌剂在果品业的使用越来 越受到限制，开发生物安全性的抗菌保鲜剂近年来成为果品贮运领域关键 性技术。硅作为一种无机元素在自然界广泛存在，硅酸盐对病源微生物的 生长具有一定的抑制作用，单独利用硅酸钠或硅酸钾溶液作为果实保鲜剂 也有应用，但效果不佳。
氨基寡糖是从虾蟹等甲壳类动物外壳中经提取、加工制备而来，化学
名称为P (1—4)-聚2-氨基脱氧葡萄糖，该物质具有生物安全性，可食 用，并且具有良好的抗菌、抗氧化、抗肿瘤以及可降解等多种生物学功能 和特性，广泛应用于医疗、食品、轻工和农业等领域。申请号为 2007100124165的中国发明专利申请公开了一种中草药植物杀虫杀菌成分 和氨基寡糖素混合成的生态农药及其制备方法，生态农药由一种或多种具 有杀虫杀菌成分的植物原料和能提取出氨基寡糖素的甲壳素原料和溶剂混 合，加工精制而成，各组份的重量百分比为植物原料为5% 30%,甲 壳素原料为70% 95%，溶剂为酒精或水。混配时可加入添加剂，添加剂 为防腐剂、分散剂、表面活性剂、渗透剂或乳化剂中的一种或多种。植物 原料是指苦参、烟草、印楝子、除虫菊、千里光或万寿菊等。
目前氨基寡糖作为一种良好的抗菌保鲜剂用于果蔬产品虽有专利申 请，但由于使用成本较高难于产业化的应用，化学杀菌剂在果品业的使用越来越受到限制，开发生物安全性的高效低成本的复合保鲜剂用于果实病 害防治成为果品贮运领域关键性技术。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明所要解决的技术问题是，提供一种 氨基寡糖复合保鲜剂及其制备方法，以制得高效低成本的复合保鲜剂用于 果实病害防治。
为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是， 一种氨基寡糖复
合保鲜剂，其有效成分为氨基寡糖和硅酸盐化合物，水为溶剂，pH值为7-8。
上述的氨基寡糖复合保鲜剂，其氨基寡糖的聚合度在10 40，硅酸盐 化合物为水溶性食品级的钠盐或钾盐。
一种上述的氨基寡糖复合保鲜剂，其氨基寡糖与硅酸盐化合物重量比 为1/5 2/1;有效成分的浓度为200-1000mg/L。该氨基寡糖复合保鲜剂用 作采前喷施保鲜剂。
另一种氨基寡糖复合保鲜剂，其有效成分氨基寡糖与硅酸盐的重量比 为1/3 1/1;有效成分的浓度为2000-5000mg/L。该氨基寡糖复合保鲜剂 用作采后浸泡保鲜剂。
上述的氨基寡糖复合保鲜剂，还添加有羧甲基纤维素或褐藻酸钠，羧 甲基纤维素或褐藻酸钠在保鲜剂中的质量百分比浓度为0-0. 1%。
上述的氨基寡糖复合保鲜剂，均添加有乳化剂吐温-80或甘油，乳化 剂的体积百分比浓度为0.05-0.5%。添加乳化剂可使采前喷施保鲜剂以及 采后浸泡保鲜剂均具有更好的使用效果。
一种氨基寡糖复合保鲜剂的制备方法，包括下列内容
a. 将氨基寡糖与硅酸盐化合物按照配方以水为溶剂进行复配；
b. 按照配方添加乳化剂；
c. 按照配方添加羧甲基纤维素或褐藻酸钠；
d. 调节制备的保鲜剂溶液的pH值为7-8;
其中，复合保鲜剂的配方为
有效成分的浓度为2000-5000mg/L或200-1000mg/L;有效成分为氨基 寡糖和硅酸盐化合物，氨基寡糖与硅酸盐化合物重量比为1/5 2/1;乳化 剂的体积百分比浓度为0.05-0.5%;羧甲基纤维素或褐藻酸钠在保鲜剂中 的质量百分比浓度为0-0. 1%。
上述的氨基寡糖复合保鲜剂的制备方法，其调节PH值选用的酸为盐
4酸、硫酸、磷酸、醋酸、柠檬酸、乳酸中的一种或几种；调节pH值选用的 碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠中的一种或几种。
本发明的氨基寡糖复合保鲜剂分采前喷施应用保鲜剂和采后浸泡保鲜 剂两种类型，分别应用于果实采前和采后阶段。其中，氨基寡糖复合保鲜 剂中寡糖的聚合度在10 40，硅酸盐化合物为水溶性的钠盐或钾盐。氨基 寡糖可以是从蟹壳、虾皮、昆虫外壳或蝉蜕中提取制备到的，也可以是微 生物发酵、植物细胞培养制备而来。本发明所用的氨基寡糖购自青岛弘海 生物技术有限公司生产的氨基寡糖商品。
本发明的氨基寡糖复合保鲜剂中的有效成分是氨基寡糖与硅酸盐。氨 基寡糖能够抑制孢子发育，抑制病毒RNA的复制功能和蛋白质的合成功能， 能够通过破坏病毒的基因表达和生长代谢，有效地阻止病害的传播和发展。 其作为一种病原激发子，采前、采后处理在一定程度上可增强果实自身抗 性相关酶活性，诱导抗性物质和自身细胞结构的变化，提高果实抗病性， 降低果实病害；还具有降低果实采后贮藏过程中呼吸速率和乙烯生成量， 延缓呼吸高峰和乙烯释放高峰；降低膜透性和活性氧的产生，延缓果实衰 老，维持果实品质的作用。硅酸盐对多种采后病源菌的生长均有显著的抑 制作用，并能降低果实病害发生和病情发展的作用。
本发明的氨基寡糖复合保鲜剂可在采前采后配合应用于葡萄、苹果、 樱桃、桃等多种果实的贮藏保鲜，具有抗病防病杀菌的多重功效。本保鲜 剂高效低成本、易降解、无残留，使用安全。
图1是实施例4中对照组苹果的褐腐病害图2是实施例4中用保鲜剂处理的苹果的褐腐病害图3是实施例4中对照组与保鲜剂处理的苹果发病率对照图4是实施例4中对照组与保鲜剂处理苹果的病斑直径对照图5是实施例4中对照组与保鲜剂处理苹果的病情指数对照图。
具体实施例方式
实施例1
取聚合度在10-30之间的lg氨基寡糖(购自青岛弘海生物技术有限公 司)与5g硅酸钠按照l:5的重量比复配并溶于20 L水中，调整氦基寡糖 复合保鲜剂的终浓度为300mg/L， pH值为7。随后加入60 ml Tween80，使乳化剂浓度为3 ml /L，充分混合均匀，即制得采前喷施应用保鲜剂。
取聚合度在10-30之间的20g氨基寡糖(购自青岛弘海生物技术有限 公司)与40g硅酸钠按照1:2的重量比复配并溶于30L水中，调整氨基寡 糖复合保鲜剂的终浓度为2000 mg/L， pH值为7。随后加入90 ml Tween80， 使乳化剂浓度为3 m1/ L，上述溶液中再加入15g羧甲基纤维素，使其终 浓度为0.5g/ L，充分混合均匀，即制得采后浸泡保鲜剂。
实施例2
取聚合度在10-30的氨基寡糖(购自青岛弘海生物技术有限公司)与 硅酸钾按照5:7的重量比复配并溶于水中，调整氨基寡糖复合保鲜剂的终 浓度为500mg/L，pH值为7. 5，随后加入Tween80，其终浓度为0. 4 ml/100ml， 充分混合均匀，即制得采前喷施应用保鲜剂。
取聚合度在20-40的氨基寡糖(购自青岛弘海生物技术有限公司)与 硅酸钾按照1:3的重量比复配并溶于水中，调整氨基寡糖复合保鲜剂的终 浓度为4000 mg/L， pH值为7.5，随后加入Tween80，其终浓度为0.05 ml/100ml，上述溶液中加入褐藻酸钠，使其终浓度为0.05g/100ml，充分 混合均匀，即制得采后浸泡保鲜剂。
实施例3、制备氨基寡糖复合保鲜剂
取聚合度在10-30的氨基寡糖(购自青岛弘海生物技术有限公司)与 硅酸钠按照2:1的重量比复配并溶于水中，调整氨基寡糖复合保鲜剂的终 浓度为1000mg/L，pH值为8，随后加入Tween80，其终浓度为0. 5ml/100ml， 此为采前喷施应用保鲜剂。
取聚合度在20-40的氨基寡糖(购自青岛弘海生物技术有限公司)与 硅酸钠按照1:1的重量比复配并溶于水中，调整氨基寡糖复合保鲜剂的终 浓度为5000 mg/L，随后加入Tween80，其终浓度为0.5 ml/100ml，上述 溶液中加入羧甲基纤维素，使其终浓度为0.1 g/100ml，此为采后浸泡保 鲜剂。
实施例4
本发明的氨基寡糖复合保鲜剂的病害防治能力实验及结果。 富士苹果果实釆前20天用上述实施例3制备的采前喷施应用保鲜剂溶 液均匀喷施，采摘当天将上述处理的苹果果实用接种针刺伤后在伤口内接 种10微升浓度为1X105个/毫升的褐腐菌孢子悬浮液，2小时后再用实施 例3制备的采后浸泡保鲜剂溶液浸泡2分钟，25°C自然晾干。对照组为同样的但未经保鲜剂处理的富士苹果。
分别将两组表面干燥的苹果果实放入塑料框中用半透气的塑料袋套
上，放于室温和湿度为95%的环境条件下，于第四天分别测定果实发病率、
病斑直径并统计其病情指数以评价保鲜剂的病害防治效果。其中
发病率以苹果果实刺伤伤口褐腐病害发生的数量占伤口总数的百分数
为标准进行统计计算；
病斑直径采用十字交叉法进行测量，分别计算各处理组的平均数； 病情指数采用统计分析方法1=菌斑直径为0; 2二菌斑直径小于5mm; 3=
菌斑直径在5-lOram; 4=菌斑直径在10-15腿；5=菌斑直径在15_20 mm; 6=菌
斑直径在20-25mm; 7=菌斑直径大于25rnm。病情指数按如下公式计算病情指
N指l-7相应级别果实数量。
本实施例的实验结果列明于说明书的附图部分，图1和图2分别为对 照组和实验组的病害情况的照片，附图3、 4、 5中数字1代表对照组的相 应结果，数字2代表应用保鲜剂的相应结果。图示的实验结果表明，用实 施例3制备的氨基寡糖复合保鲜剂处理苹果果实能显著降低果实病害发生 率、病斑直径和病情指数，较好防治果实采后病害。
本发明其他实施例制备的氨基寡糖复合保鲜剂，其病害防治能力与本 实施例大致相当。
权利要求
1、一种氨基寡糖复合保鲜剂，其有效成分为氨基寡糖和硅酸盐化合物，水为溶剂，pH值为7-8。
2、 根据权利要求l所述的氨基寡糖复合保鲜剂，其特征在于其氨基 寡糖的聚合度为10 40，硅酸盐化合物为食品级的钠盐或钾盐。
3、 根据权利要求2所述的氨基寡糖复合保鲜剂，其特征在于其氨基 寡糖与硅酸盐化合物重量比为1/5 2/1;有效成分的浓度为 200-1000mg/L。
4、 根据权利要求2所述的氨基寡糖复合保鲜剂，其特征在于其有效 成分氨基寡糖与硅酸盐的重量比为1/3 1/1;有效成分的浓度为 2000-5000mg/L。
5、 根据权利要求4所述的氨基寡糖复合保鲜剂，其特征在于其中还 添加有羧甲基纤维素或褐藻酸钠，羧甲基纤维素或褐藻酸钠在保鲜剂中的 质量百分比浓度为0-0. 1%。
6、 根据权利要求1至5任一项所述的氨基寡糖复合保鲜剂，其特征在 于所述的氨基寡糖复合保鲜剂，均添加有乳化剂吐温-80或甘油，乳化 剂的体积百分比浓度为0. 05-0. 5%。
7、 一种氨基寡糖复合保鲜剂的制备方法，包括下列内容a. 将氨基寡糖与硅酸盐化合物按照配方以水为溶剂进行复配；b. 按照配方添加乳化剂；c. 按照配方添加羧甲基纤维素或褐藻酸钠；d. 调节制备的保鲜剂溶液的pH值为7-8; 其中，复合保鲜剂的配方为有效成分的浓度为2000-5000mg/L或200-1000mg/L;有效成分为氨基 寡糖和硅酸盐化合物，氨基寡糖与硅酸盐化合物重量比为1/5 2/1;乳化 剂的体积百分比浓度为0.05-0.5%;羧甲基纤维素或褐藻酸钠在保鲜剂中 的质量百分比浓度为0-0. 1%。
8、 根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于其调节pH值选用的酸为盐酸、硫酸、磷酸、醋酸、柠檬酸、乳酸中的一种或几种；调节PH 值选用的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠中的一种或几种。
全文摘要
本发明公开了一种氨基寡糖复合保鲜剂，其有效成分为氨基寡糖和硅酸盐化合物，水为溶剂，pH值为7-8。该氨基寡糖复合保鲜剂可在采前采后配合应用于葡萄、苹果、樱桃、桃等多种果实的贮藏保鲜，具有抗病防病杀菌的多重功效。本保鲜剂高效低成本、易降解、无残留，使用安全。
文档编号A23B7/14GK101433236SQ20081023787
公开日2009年5月20日 申请日期2008年12月12日 优先权日2008年12月12日
发明者周伟丽, 琪 孙, 孟祥红 申请人:青岛安芙兰芳香制品有限公司