专利名称：缓释型固体二氧化氯保鲜剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于果蔬在运输和冷藏贮存中的缓释型固体二氧化氯保鲜剂。
背景技术：
二氧化氯(ClO2)是一优良消毒剂和强氧化剂，被推崇为第四代消毒剂，是世界卫生组织(WHO)向全世界推荐的Al级广谱、安全和高效消毒剂。二氧化氯广泛应用在食品保 鲜中，其独特优势如下1、有效杀死微生物，无气味残留，被处理果品原有风味不变；2、杀 菌过程不产生有害物质，对无公害食品的保鲜具有重要意义；3、阻止蛋氨酸生成乙烯，破坏 已生成的乙烯，延缓果品衰老与腐烂；4、对病毒、细菌具有较强的杀灭作用，但是它对动植 物机体却不产生毒效。目前，固体二氧化氯保鲜剂大致上可分为二种吸附型、反应型。1、吸附型固体二氧化氯无机吸附剂，如硅藻土、粒状SiO2、硅酸钙、滑石、活性炭、 分子筛等多孔性固态物质，或者是以有机吸附剂为稳定二氧化氯溶液的吸收剂，如高吸水 性聚丙烯酸树脂、琼脂、超强吸附树脂、羧甲基纤维素等，并配以酸性辅助性载体，制备成粉 剂或片剂的固体二氧化氯发生剂。2、反应型固体二氧化氯以氯酸盐类、亚氯酸盐类与固体酸混合制备成一元包装 或二元包装的粉剂或片剂型的固体二氧化氯发生剂。固体酸性粉末可以是固态的酸，或吸 附一种产生氢离子的酸或一种酸性盐水溶液的吸附剂，包括柠檬酸、酒石酸、三氯化铁、三 氯化铝、硫酸氢钠等。根据使用目的的不同，通常通过控制添加的固体酸的量或酸的强度来 控制ClO2气体缓慢释放的速度。吸附型和反应型固体二氧化氯添加其它的辅助剂都能缓慢、持续地释放出一定量 的ClO2气体，可用于杀菌消毒、空气净化、除臭和保鲜等方面。但由于药剂直接与水或空气 中的水蒸汽接触，在用于水果保鲜时会出前期ClO2气体释放速度过快和浓度过大的问题， 会对果蔬产生漂白形成药害；在后期存在释放浓度过小，ClO2气体释放期不能满足果蔬运 输和贮藏中的杀菌需求。本发明是一元包装，缓释型固体二氧化氯保鲜剂。采用新疆特有的膨润土作为是 吸附剂，并选用透气率为2. 48cm3/m2 · d · Pa，透湿率13. 25g/m2 · 24h塑纸薄膜作为缓释 膜，制备了一种能长时间缓慢释放ClO2气体的固体二氧化氯保鲜剂。
发明内容
为了解决固体二氧化氯保鲜剂在果蔬保鲜中释放ClO2气体速度过快，容易对果蔬 产生药害的缺点。本发明采用采用新疆特有的和丰、托克逊膨润土或两者的混合物作为固 体二氧化氯缓释剂。由于新疆膨润土具有更高的比表面积和颗粒强度，性能稳定，选择性 好，很高的吸附能力，杂质含量少等优异特性，已经广泛用于石油化工行业。本发明是采用氯酸盐、无机盐添加剂为原料，并制备成具缓慢作用的氯酸盐成分。 酸性膨润土作为缓慢释酸成分按一定比例混合，并采用透气、透湿性塑纸封装制成能缓慢、长效释放二氧化氯气体的固体二氧化氯保鲜剂。本发明中由于采用新疆特有膨润土作为酸 性物质的吸附剂，可以有效低酸性物质的释放速度，使酸性物质可以缓慢的释放出来，在无 机盐类的作用下与氯酸盐类缓慢反应生成二氧化氯气体，起来长效杀菌的作用。本发明中氯酸盐类采用氯酸钠作为原料，由于氯酸盐要较亚氯酸盐稳定的多，可 以保证在干燥条件下不释放ClO2气体，而加入膨润土和无机盐添加剂可以在潮湿环境下作 为反应媒介，可以缓慢产生反应释放ClO2气体，释放浓度在0. 001到200ppm之间，在室温 条件下，ClO2气体的释放期达18天；低温条件下，ClO2气体的释放期可达50天左右。适宜 应用于果蔬的运输和贮藏保鲜。本发明提供的缓释型固体二氧化氯保鲜剂的制备方法，其技术方案为 1、酸性膨润土的制备采用新疆和丰、托克逊膨润土作为酸性物质的吸收剂，将草 酸、酒石酸、柠檬酸等一种或两种有机酸混合溶解后与膨润土按照质量比膨润土 40-70% 有机酸60-30%进行混合后烘干制备成酸性膨润土部分。2、氯酸盐类的制备将氯酸盐类(氯酸钠)与无机盐类干燥后(氯化钠、氯化钙、 硫酸镁)按照质量比氯酸盐类40-70% 无机盐类30-60%混合均勻3、将氯酸盐与无机盐的混合成分与酸性膨润土按质量比氯酸盐类+无机盐类 50-70%，酸性膨润土 30-50%混合，再选用透气率为2. 48cm3/m2 · d .Pa，透湿率13. 25g/ m2 · 24h塑纸薄膜作为缓释膜进行热合封装制备成缓释型固体二氧化氯保鲜剂。
图1 缓释型固体二氧化氯保鲜剂在室温条件下ClO2气体18天的释放曲线。图2 缓释型固体二氧化氯保鲜剂在低温0°C条件下ClO2气体50天的释放曲线
具体实施例方式实施例1重量比为，酸化膨润土 4份，氯酸盐3份，氯化钙2份，均勻混合装入塑纸袋中，相 对湿度90%以上，在室温条件下，二氧化氯释放期为13天左右。实施例2重量比为，酸化膨润土 3份，氯酸盐3份，氯化镁2份，均勻混合装入塑纸袋中，相 对湿度90%以上，室在室温条件下，二氧化氯释放期为15天左右。实施例3重量比为，酸化膨润土 4份，氯酸盐3份，氯化钠3份，均勻混合装入塑纸袋中，相 对湿度90%以上，在室温条件下，二氧化氯释放期为18天左右。实施例4重量比为，酸化膨润土 4份，氯酸盐3份，氯化钙2份，均勻混合装入塑纸袋中，相 对湿度90%以上，低温0°C条件下，二氧化氯释放期为40天左右。实施例5重量比为，酸化膨润土 3份，氯酸盐3份，氯化镁2份，均勻混合装入塑纸袋中，相 对湿度90%以上，室低温0°C条件下，二氧化氯释放期为42天左右。实施例6
重量比为，酸化膨润土 4份，氯酸盐3份，氯化钠3份，均勻混合装入塑纸袋中，相对湿度90%以上，低温0°C条件下，二氧化氯释放期为50天左右。
权利要求
一种应用于果蔬的运输和贮藏保鲜的缓释型固体二氧化氯保鲜剂，其特征是氯酸盐、无机盐添加剂为原料，酸化的新疆膨润土作为缓慢释酸成分按一定比例混合，并用透气、透湿性塑纸封装制成缓释型固体二氧化氯保鲜剂。
2.根据权力要求1所述缓释型固体二氧化氯保鲜剂，其特征在于，缓释型固体二氧化 氯保鲜剂按以下质量比组成氯酸盐类+无机盐类50-70%，酸性膨润土 30-50%。
3.根据权力要求1所述缓释型固体二氧化氯保鲜剂，其特征在于酸性膨润土其组成按 质量比为膨润土 40-70% 有机酸60-30%进行混合后烘干制备成酸性膨润土部分。
4.根据权力要求1所述缓释型固体二氧化氯保鲜剂，其特征在于氯酸盐类为氯酸钠。
5.根据权力要求1所述缓释型固体二氧化氯保鲜剂，其特征在于膨润土为新疆特有和 丰、托克逊膨润土的一种或两者的混合物。
全文摘要
本发明涉及一种用于果蔬在运输和冷藏贮存中的缓释型固体二氧化氯保鲜剂。采用新疆特有膨润土作为酸性物质的吸附剂，可以有效降低酸性物质的释放速度，使酸性物质可以缓慢的释放出来，在无机盐类的作用下与氯酸盐类缓慢反应生成二氧化氯气体，起长时间杀菌的作用，适宜于应用果蔬的运输和贮藏保鲜中。本发明以氯酸盐、无机盐添加剂为原料，并与酸化后新疆和丰、托克逊膨润土按质量比氯酸盐类+无机盐类50-70％，酸性膨润土30-50％混合均匀，选用透气率为2.48cm3/m2·d·Pa，透湿率13.25g/m2·24h塑纸薄膜作为缓释膜进行热合封装制备成缓释型固体二氧化氯保鲜剂。在室温和低温条件下，都可以缓慢产生反应释放二氧化氯气体，浓度在0.001到200ppm之间；室温条件下，ClO2气体的释放期达18天；低温条件下，ClO2气体的释放期可达50天左右。
文档编号A23B7/152GK101861890SQ20091011329
公开日2010年10月20日 申请日期2009年4月20日 优先权日2009年4月20日
发明者吴斌, 王吉德, 郭福阳 申请人:新疆大学