专利名称：基于协同作用屏蔽剂混合物的抗日光化妆品组合物以及用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及新型的化妆品组合物，其用于局部使用，更特别地用于皮肤和/或头发防止紫外线的光照保护(组合物在下文更简单地指抗日光组合物)，以及它们在上述化妆品应用中的用途。更具体地，其涉及在化妆品可接受的载体中包含以下成分的抗日光组合物至少两种特定屏蔽剂的混合物，即第一种为苯-1，4-二(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)，和第二种为特定的氨基取代的2-羟基-二苯甲酮化合物。这两种屏蔽剂的结合，在参照的防护系数方面获得了协同效应。
还已知，波长在320和400nm之间的UV-A射线，其引起皮肤变成褐色，能够在后者中产生有害变化，尤其是在敏感的皮肤或者不断地暴露于太阳辐射的皮肤情况下。UV-A射线特别引起皮肤弹性损失和皱纹外观，产生过早老化。它们在某些患者中促进红疹反应的触发或者加重这种反应，并且甚至可能是光毒性或者光过敏反应的原因。因此也希望屏蔽掉UV-A幅射。
迄今已经提供了众多的用于皮肤光照保护(UV-A和/或UV-B)的化妆品组合物。
这些抗日光组合物经常大量地以水包油型乳液(即，化装品可接受的载体由连续的水性分散相和不连续的油性分散相组成)的形式存在，其包括各种浓度的一种或多种常规的亲脂性和/或亲水性有机屏蔽剂，所述屏蔽剂能够选择性地吸收有害的UV辐射，这些屏蔽剂(以及它们的量)根据需要的太阳光防护系数进行选择，太阳光防护系数(SPF)通过使用UV屏蔽剂时达到引起红斑的阈值所必需的UV辐射剂量与不用UV屏蔽剂时达到引起红斑的阈值所必需的UV辐射的剂量的比值来数学地表示。
基于氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物的抗日光组合物见述于专利申请EP 1 046 391。这些化合物能够屏蔽掉UV-A幅射。
该发现形成了本发明的基础。
因此，根据本发明的一个主题，现在提供了新型的用于局部使用的化妆品或者皮肤学组合物，其特征在于在化妆品可接受的载体中包括至少(a)相对于所述组合物总重量为0.1到15重量％的苯-1，4-二(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)，选择性地为部分或者全部中和形式，作为第一屏蔽剂，和(b)相对于所述组合物总重量为0.1到15重量％的至少一种通式(I)的氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物，其将在以下定义，作为第二屏蔽剂；所述第一和第二屏蔽剂在本发明组合物中以产生参照的太阳光防护系数方面协同作用活性的比例存在。
本发明的另一主题是这类组合物在制造预定用于保护皮肤和/或头发防止紫外线、尤其是日光辐射的化妆品组合物中的用途。
本发明的另一主题是通式(I)的氨基取代的2-羟基二苯甲酮在制造预定用于保护皮肤和/或头发防止紫外线、尤其是日光辐射的化妆品或者皮肤学的组合物中的用途，该组合物包括至少苯-1，4-二(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)，其选择性地为部分或者完全中和的形式，以产生参照的太阳光防护系数方面的协同效应。
本发明的其它特征、方面和优点将在以下详细说明中得到说明。
苯-1，4-二(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)和其各种盐，尤其公开于专利申请FR-A-2 528 420和FR-A-2 639 347中，为本身已知的屏蔽剂(“广谱”屏蔽剂)，事实上能够吸收波长在280和400nm之间的紫外线，其最大吸收在320和400nm之间、尤其在345nm附近。这些屏蔽剂对应于通式(II) 其中B表示氢原子、碱金属、NH(R)3+基团，其中R基团，其可以相同或者不同，表示氢原子或者C1-C4烷基或者羟烷基基团，或者MP+/p基团，MP+表示多价金属阳离子，其中p等于2或者3或者4，MP+优选地表示选自Ca2+、Zn2+、Mg2+、Ba2+、Al3+和Zr4+的金属阳离子。清楚地理解，上述通式(II)的化合物对于一个或多个双键可以产生“顺式-反式”异构体，所有这些异构体包括在本发明范围之内。
苯-1，4-二(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)和其各种盐在本发明组合物中的存在比例相对于所述组合物的总重量优选地为1到10重量％和更特别地为2到8重量％。
本发明的氨基取代2-羟基二苯甲酮衍生物对应于以下通式(I) 其中R1和R2，其是相同或不同的，表示氢原子、C1-C20烷基、C2-C10烯基基团、C3-C10环烷基基团或C3-C10环烯基基团；R1和R2还可以与它们键接的氮原子形成5-或者6-元环；R3和R4，其是相同或不同的，表示C1-C20烷基、C2-C10烯基基团、C3-C10环烷基基团、C3-C10环烯基基团、C1-C12烷氧基基团、(C1-C20)烷氧羰基基团、C1-C12烷基氨基基团、二(C1-C12)烷基氨基基团、芳基或者杂芳基，其选择性地被取代、或者选自羧酸盐基团、磺酸盐基团或者铵残基的水增溶取代基；X表示氢原子或者COOR5或者CONR6R7基团；R5、R6和R7，其是相同或不同的，表示氢原子、C1-C20烷基、C2-C10烯基基团、C3-C10环烷基基团、C3-C10环烯基基团、-(YO)0-Z基团或者芳基基团；Y表示-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-或者-CH-CH3-CH2-；Z表示-CH2-CH3、-CH2CH2CH3、-CH2-CH2-CH2-CH3或者-CH(CH3)-CH3；m为0到3的整数；n为0到3的整数；o为1到2的整数。
作为C1-C20烷基可以提及例如甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基-乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基-丁基、2，2-二甲丙基、1-乙基丙基、正己基、叔戊基、1，2-二甲丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一基、正十二烷基、正十三基、正十四基、正十五基、正十六烷基、正十七基、正十八烷基、正十九基或者正二十基。
作为C2-C10烯基基团，可以提及例如乙烯基、正丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、2-甲基-1-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、1-庚烯基、2-庚烯基、1-辛烯基或者2-辛烯基。
作为C1-C12烷氧基基团，可以提及甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、1-甲基丙氧基、3-甲基丁氧基、2，2-二甲基丙氧基、1-甲基-1-乙基丙氧基、辛氧基、2-甲基丙氧基、1，1-二甲基丙氧基、己氧基、庚氧基或者2-乙基己氧基。
作为C3-C10环烷基基团，可以提及例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、1-甲基环丙基、1-乙基环丙基、1-丙基环丙基、1-丁基环丙基、1-戊基环丙基、1-甲基-1-丁基环丙基、1，2-二甲基环丙基、1-甲基-2-乙基环丙基、环辛基、环壬基或者环癸基。
作为具有一个或多个双键的C3-C10环烯基基团，可以提及环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环戊二烯基、环己烯基、1，3-环己二烯基、1，4-环己二烯基、环庚烯基、环庚三烯基、环辛烯基、1，5-环辛二烯基、环辛四烯基、环壬烯基或者环癸烯基。
所述环烷基或者环烯基基团可以包含一个或多个取代基(优选地1到3)，选择例如卤素，例如氯、氟或者溴；氰基；硝基；氨基；C1-C4烷基氨基；二(C1-C4)烷基氨基；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；或者羟基。它们还可以包含1到3个杂原子，例如硫、氧或者氮，其自由化合价可以被氢或者C1-C4烷基占用。
所述芳基基团优选地选自苯基或者萘基环，其可以包含一个或多个取代基(优选地1到3)，选择例如卤素，例如氯、氟或者溴；氰基；硝基；氨基；C1-C4烷基氨基；二(C1-C4)烷基氨基；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；或者羟基。更特别地优选苯基、甲氧基苯基和萘基。
所述杂芳基基团通常包含一个或多个选自硫、氧或者氮的杂原子。
所述水增溶基团是例如，羧酸盐或者磺酸盐基团，和更特别地它们与生理学可接受的阳离子的盐，例如碱金属盐或者三烷基铵盐，例如三(羟烷基)-铵或者2-甲基丙-1-醇-2-铵盐。还可以提及铵基团，例如烷基铵，和它们与生理学可接受的阴离子的成盐的形式。
作为所述由R1和R2基团与氮原子形成的5-或者6-元环，尤其可以提及吡咯烷酮或者哌啶。
所述氨基基团可以连接到苯环上相对于羰基基团的邻、间或者对位，和更优选对位。
通式(I)的化合物的优选的类型包括选自通式(Ia)的那些 其中R1和R2，其是相同或不同的，表示氢原子、C1-C12烷基、或者与它们键接的氮原子形成5-或者6-元环；X表示氢原子或者COOR5或者CONR6R7基团；R5表示氢原子、C1-C12烷基或者C3-C6环烷基基团；R6和R7，其是相同或不同的，表示氢原子、C1-C12烷基或者C5-C6环烷基基团。
更特别地优选的通式(Ia)的化合物是那些其中R1和R2，其是相同或不同的，表示C1-C4烷基和更特别地乙基R5表示C3-C8烷基；R6和R7，其是相同或不同的，表示C1-C8烷基。
优选的通式(I)化合物的另一类型包括选自以下通式(Ib)的那些 其中R1和R2，其是相同或不同的，表示C1-C12烷基或者与它们键接的氮原子形成5-或者6-元环。
在通式(Ib)的化合物中，可以更特别地提及-4-二乙基氨基-2-羟苯基苯基酮，-4-吡咯烷酮基-2-羟苯基苯基酮。
更特别地优选的通式(I)化合物的类型包括选自以下通式(Ic)的那些 其中R1和R2，其是相同或不同的，表示氢原子、或者C1-C8烷基或者与它们键接的氮原子形成5-或者6-元环；R5表示氢原子、C1-C12烷基或者C3-C6环烷基基团。
在通式(Ic)的化合物中，可以提及-[lacuna]2-(4-吡咯烷酮基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯-甲基2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯-2-乙基己基2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸酯-环己基2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸酯-正己基2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯-[lacuna]2-(4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯-甲基2-(4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯-异丁基2-(4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯。
非常特别优选的通式(I)的化合物是正己基2-(4-二乙基氨基-2-羟基-苯甲酰基)苯甲酸酯。
如上定义的通式(I)的化合物是本身已知的，并且它们的结构和合成公开于专利申请EP-A-1 046 391和DE 100 12 408(其形成本说明书内容不可分割的部分)中。
本发明的氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物优选地在本发明组合物中的存在比例优选地为1到10重量％和更优选2到8重量％，基于组合物总重量。
此外，本发明的组合物可以包含其它另外的有机UV屏蔽剂，其在UV-A和/或UV-B区域是活性的(吸收剂)，所述屏蔽剂在通常使用的化妆品溶剂中是水溶性的、脂溶性的或者不溶性的。
所述另外的有机UV屏蔽剂尤其选自邻氨基苯甲酸盐；肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物；不同于化合物(II)的樟脑衍生物；三嗪衍生物，例如公开于专利申请US 4 367 390、EP 863 145、EP 517 104、EP 570838、EP 796 851、EP 775 698、EP 878 469和EP 933 376中的那些；不同于通式(I)那些的二苯甲酮衍生物；β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物；苯并三唑衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物；苯并咪唑衍生物；咪唑啉；双苯并噁唑基衍生物，如公开于专利EP 669 323和US2 463 264中的；对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)衍生物，如公开于申请US 5 237 071、US 5 166 355、GB 2 303 549、DE 197 26 184和EP 893 119中的；屏蔽聚合物和屏蔽聚硅氧烷，例如尤其公开于申请WO 93/04665中的那些；衍生自α-烷基苯乙烯的二聚体，例如公开于专利申请DE 198 55 649中的那些；和4，4-二芳基丁二烯，如公开于申请EP 0 967 200、DE 197 46 654、DE 197 55 649和EP-A-1 008 586中的。作为在UV-A和/或UV-B区域为活性的、另外的有机屏蔽剂的例子，可以提及以下以它们的INCI名称表示的物质对氨基苯甲酸衍生物-PABA，-乙基PABA，-乙基二羟基丙基PABA，-乙基己基二甲基PABA，尤其以名称“Escalol 507”由ISP销售，-甘油基PABA，-PEG-25 PABA，以名称“Uvinul P25”由BASF销售，水杨酸衍生物-Homosalate，以名称“Eusolex HMS”由Rona/EM Industries销售，-乙基己基水杨酸酯，以名称“Neo Heliopan OS”由Haarmann andReimer销售，-二丙二醇水杨酸酯，以名称“Dipsal”由Scher销售，-TEA水杨酸酯，以名称“Neo Heliopan TS”由Haarmann and Reimer销售，二苯甲酰基甲烷衍生物-丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，尤其以商品名“Parsol 1789”由Hoffmann-LaRoche销售，-异丙基二苯甲酰基甲烷，肉桂酸类衍生物-乙基己基甲氧基肉桂酸酯，尤其以商品名“ Parsol MCX”由Hoffmann-LaRoche销售，
-异丙基甲氧基肉桂酸酯，-异戊基甲氧基肉桂酸酯，以商品名“Neo Heliopan E 1000”由Haarman nand Reimer销售，-Cinoxate，-DEA甲氧基肉桂酸酯，-二异丙基甲氧基肉桂酸酯，-甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯，β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物-Octocrylene，尤其以商品名“Uvinul N539”由BASF销售，-Etocrylene，尤其以商品名“Uvinul N35”由BASF销售，二装甲酮衍生物-二苯甲酮-1，以商品名“Uvinul 400”由BASF销售，-二苯甲酮-2，以商品名“Uvinul D50”由BASF销售，-二苯甲酮-3或者氧苯酮，以商品名“Uvinul M40”由BASF销售，-二苯甲酮-4，以商品名“Uvinul MS40”由BASF销售，-二苯甲酮-5，-二苯甲酮-6，以“Helisorb 11”由Norquay销售，-二苯甲酮-8，以商品名“Spectra-Sorb UV-24”由AmericanCyanamid销售，-二苯甲酮-9，以商品名“Uvinul DS-49”由BASF销售，-二苯甲酮-12，亚苄基樟脑衍生物-3-亚苄基樟脑，以名称“Mexoryl SD”由Chimex制造，-4-甲基亚苄基樟脑，以名称“Eusolex 6300”由Merck销售，-亚苄基樟脑磺酸，以名称“Mexoryl SL”由Chimex制造，-樟脑苯甲烃铵甲硫酸盐，以名称“Mexoryl SO”由Chimex制造，-聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑，以名称“Mexoryl SW”由Chimex制造，
苯基苯并咪唑衍生物-苯基苯并咪唑磺酸，以商品名“Eusolex 232”由Merck销售，-二钠苯基二苯并咪唑四磺酸盐，以商品名“Neo Heliopan AP”由Haarmann and Reimer销售，三嗪衍生物-Anisotriazine，以商品名“Tinosorb S”由Ciba SpecialtyChemicals销售，-乙基己基三嗪酮，尤其以商品名“Uvinul T150”由BASF销售，-二乙基己基Butamido三嗪酮，以商品名“Uvasorb HEB”由Sigma3V销售，-2，4，6-三(二异丁基4’-氨基苄基丙酸酯)-均三嗪，苯基苯并三唑衍生物-Drometrizole Trisiloxane，以名称“Silatrizole”由RhodiaChimie销售，-亚甲基双(苯并三唑基四甲基丁基苯酚)，以固体形式、商品名“Mixxim BB/100”由Fairmount Chemical销售或者以微粒化形式在水分散体中以商品名“Tinosorb M”由Ciba Specialty Chemicals销售，邻氨基苯甲酸类衍生物-薄荷基邻氨基苯甲酸酯，以商品名“ Neo Heliopan MA”由Haarmann and Reimer销售，咪唑啉衍生物-乙基己基二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸酯，亚苄基丙二酸酯衍生物-包括亚苄基丙二酸酯官能团的聚硅氧烷，以商品名“ParsolSLX”由Hoffmann-LaRoche销售，以及它们的混合物。
更特别优选的可溶性有机UV屏蔽剂选自以下化合物
-乙基己基水杨酸酯，-Octocrylene，-乙基己基甲氧基肉桂酸酯，-丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，-苯基苯并咪唑磺酸，-二苯甲酮-3，-二苯甲酮-4，-二苯甲酮-5，-4-甲基亚苄基樟脑，-二钠苯基二苯并咪唑四磺酸盐，-Anisotriazine，-乙基己基三嗪酮，-二乙基己基Butamido三嗪酮，-2，4，6-三(二异丁基4’-氨基苄基丙酸酯)-均三嗪，-Drometrizole Trisiloxan6，-亚甲基双(苯并三唑基四甲基丁基苯酚)，以及它们的混合物。
本发明的化妆品组合物还可以包含颜料或者可选择地纳米颜料(初级粒子的平均粒径通常在5nm和100nm之间，优选地在10nm和50nm之间)，其由涂覆的或者未涂覆的金属氧化物形成，例如由二氧化钛(无定形的或者金红石和/或锐钛矿形式的结晶的)、氧化铁、氧化锌、氧化锆或者二氧化铈形成，其全部是本身众所周知的光保护剂。此外，常规涂层剂是氧化铝和/或硬脂酸铝。这类涂覆或者未涂覆的金属氧化物纳米颜料尤其公开于专利申请EP-A-0 518 772和EP-A-0 518 773中。
本发明的组合物还可以包含用于皮肤的人为晒黑和/或变成褐色的试剂，例如二羟丙酮(DHA)。
本发明的组合物可以另外包含常规化妆品助剂，其尤其选自脂肪物质、有机溶剂、离子或者非离子的增稠剂、软化剂、抗氧化剂、用于抵抗自由基的试剂、遮光剂、稳定剂、润肤剂、聚硅氧烷、α-醇酸、消泡剂、增湿剂、维生素、昆虫驱避剂、香料、防腐剂、表面活性剂、抗炎症剂、P物质拮抗剂、填料、聚合物、发射剂、碱化或者酸化剂、着色剂或者任何通常用于化妆品、尤其用于制造乳液形式的抗日光组合物的其它成分。
所述脂肪物质可以由油或者蜡或者它们的混合物组成。术语“油”指于环境温度下为液体的化合物。术语“蜡”指于环境温度下为固体或者基本上为固体和熔点通常高于35℃的化合物。它们还包含脂肪酸、脂肪醇和脂肪酸的酯，其为线型或者环状的，例如苯甲酸、偏苯三酸和羟基苯甲酸的衍生物。
作为油类，可以提及矿物油(液体石蜡)；植物油(甜杏仁、澳大利亚坚果、黑醋栗籽或者希蒙得木油)；合成油，例如全氢角鲨烯、脂肪醇、酸类或者酯(例如C12-C15烷基苯甲酸酯，其以商品名“Finsolv TN”由Finetex销售，辛基棕榈酸酯、异丙基lannolate或者甘油三酯，包括癸酸/辛酸酯)，或者氧乙烯化的或者氧丙烯化的脂肪酸酯和醚；聚硅氧烷油(cyclomethicone、聚二甲硅氧烷或者PDMS)；氟化油；或者聚亚烷基。
作为蜡质的化合物，可以提及石蜡、巴西棕榈蜡、蜂蜡或者氢化蓖麻油。
在有机溶剂中，可以提及低级醇和多元醇。
当然，所属技术领域的专业人员将注意选择这种或者这些种任选的另外的化合物和/或它们的量，以便本发明的组合物本质上具有的所述有利的性能、尤其所述协同效应不受或基本上不受所述添加的影响。
本发明的组合物可以根据所属技术领域的专业人员熟知的技术制备，尤其那些预定用于制备水包油型或者油包水型乳液的技术。
这些组合物尤其可以提供为简单的或者复杂的乳液形式((O/W，W/O，O/W/O或W/O/W)，例如乳油、乳剂、凝胶或者乳油凝胶，采用粉末或者固体管子形式，并且可以选择性地包装成气雾剂和以泡沫或者喷雾形式提供。
当其为乳液时，后者的水相可以包含非离子的起泡的分散体，其根据已知方法制备(Bangham，Standish和Watkins，J.Mol.Biol.，13，238(1965)，FR 2 315 991和FR 2 416 008)。
本发明的化妆品组合物可以用作保护人表皮或者头发防止紫外线的组合物，作为抗日光组合物或者作为化妆产品。
当本发明化妆品组合物被用于保护人表皮防止UV射线或者作为抗日光组合物时，其可以在溶剂或者脂肪物质中的悬浮液或者分散体形式提供，以非离子起泡分散体或者以乳液、优选地水包油型乳液形式提供，例如作为乳油或者乳剂，以膏剂、凝胶、乳油凝胶、固体管子、粉末、粘性物、气雾剂泡沫或者喷雾形式提供。
当本发明化妆品组合物被用于保护头发防止UV射线时，其可以洗发剂、洗液、凝胶、乳液或者非离子起泡分散体的形式提供，并且可以构成例如漂掉组合物，在使用洗发剂之前或之后、在染色或者漂白之前或之后使用，和在烫发或者弄直头发之前、期间或者之后使用，外形设计或者处理洗液或者外形设计或者处理凝胶、用于吹干或者头发定型的洗液或者凝胶或者用于烫发或者弄直、染色或者漂白头发的组合物。
当所述组合物被用于化妆睫毛、眉毛或者皮肤时，例如用于表皮、基底、唇膏管、眼影、扑面粉、睫毛油或者眼线膏的处理乳油，其可以无水或者含水、糊状或者固体形式提供，例如水包油型或者油包水型乳液、非离子起泡分散体或者悬浮液。
以说明的方式，对于具有水包油型乳液类型载体的本发明抗日光制剂，水相(尤其包含所述亲水性屏蔽剂)通常相对于总的制剂占50到95重量％、优选地70到90重量％，油相(尤其包含所述亲脂性的屏蔽剂)相对于全部的制剂为5到50重量％、优选地10到30重量％，和(共)乳化剂相对于全部的制剂为0.5到20重量％、优选地2到10重量％。
现在给出说明本发明的具体的、但决非限制性的实施例。
权利要求
1.用于局部使用的化妆品或者皮肤学组合物，其特征在于在化妆品可接受的载体中包括至少(a)相对于所述组合物总重量为0.1到15重量％的苯-1，4-二(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)，选择性地为部分或者全部中和形式，作为第一屏蔽剂，和(b)相对于所述组合物的总重量为0.1到15重量％的至少一种以下通式(I)的氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物 其中R1和R2，其是相同或不同的，表示氢原子、C1-C20烷基、C2-C10烯基基团、C3-C10环烷基基团或者C3-C10环烯基基团；R1和R2还可以与它们键接的氮原子形成5-或者6-元环；R3和R4，其是相同或不同的，表示C1-C20烷基、C2-C10烯基基团、C3-C10环烷基基团、C3-C10环烯基基团、C1-C12烷氧基基团、(C1-C20)烷氧羰基基团、C1-C12烷基氨基基团、二(C1-C12)烷基氨基基团、芳基或者杂芳基，其选择性地被取代，或者水增溶取代基，其选自羧酸盐基团、磺酸盐基团或者铵残基；X表示氢原子或者COOR5或者CONR6R7基团；R5、R6和R7，其是相同或不同的，表示氢原子、C1-C20烷基、C2-C10烯基基团、C3-C10环烷基基团、C3-C10环烯基基团、-(YO)0-Z基团或者芳基基团；Y表示-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-或者-CH-CH3-CH2-；Z表示-CH2-CH3、-CH2CH2CH3、-CH2-CH2-CH2-CH3或者-CH(CH3)-CH3；m是0到3的整数；n是0到3的整数；o是1到2的整数；所述第一和第二屏蔽剂在本发明组合物中以产生参照的太阳光防护系数方面协同作用活性的比例存在。
2.权利要求1的组合物，其中通式(I)的化合物选自以下通式(Ia)的那些 其中R1和R2，其是相同或不同的，表示氢原子、C1-C12烷基、或者与它们键接的氮原子形成5-或者6-元环；X表示COOR5或者CONR6R7基团；R5表示氢原子、C1-C12烷基或者C3-C6环烷基基团；R6和R7，其是相同或不同的，表示氢原子、C1-C12烷基或者C5-C6环烷基基团。
3.权利要求2的组合物，其中通式(Ia)的化合物中，R1和R2，其是相同或不同的，表示C1-C4烷基和更特别地表示乙基；R5表示C3-C8烷基；R6和R7，其是相同或不同的，表示C1-C8烷基。
4.权利要求1的组合物，其中通式(I)的化合物选自以下通式(Ib)的那些 其中R1和R2，其是相同或不同的，表示C1-C12烷基或者与它们键接的氮原子形成5-或者6-元环。
5.权利要求4的组合物，其中通式(Ib)的化合物选自-4-二乙基氨基-2-羟苯基苯基酮，-4-吡咯烷酮基-2-羟苯基苯基酮。
6.权利要求1的组合物，其中通式(I)的化合物选自以下通式(Ic)的那些 其中R1和R2，其是相同或不同的，表示氢原子、或者C1-C8烷基或者与它们键接的氮原子形成5-或者6-元环；R5表示氢原子、C1-C12烷基或者C3-C6环烷基基团。
7.权利要求6的组合物，其中通式(Ic)的化合物选自-[lacuna]2-(4-吡咯烷酮基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯-甲基2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯-2-乙基己基2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸酯-环己基2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸酯-正己基2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯-[lacuna]2-(4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯-甲基2-(4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯-异丁基2-(4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯。
8.权利要求7的组合物，其中通式(Ic)的化合物是正己基2-(4-二乙基-氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯。
9.权利要求1到8任何一项的组合物，其中所述通式(I)的氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物相对于所述组合物总重量存在的比例为0.1到15重量％。
10.权利要求9的组合物，其中所述通式(I)的氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物相对于所述组合物总重量存在的比例为1到10重量％。
11.权利要求10的组合物，其中所述通式(I)的氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物相对于所述组合物总重量存在的比例为2到8重量％。
12.权利要求1到11任何一项的组合物，其特征在于所述第一屏蔽剂对应于以下通式(II) 其中B表示氢原子、碱金属、NH(R)3+基团，其中R基团，其可以相同或者不同，表示氢原子或者C1-C4烷基或者羟烷基基团，或者MP+/p基团，MP+表示多价金属阳离子，其中p等于2或者3或者4，MP+优选地表示选自Ca2+、Zn2+、Mg2+、Ba2+、Al3+和Zr4+的金属阳离子。
13.权利要求12的组合物，其中苯-1，4-二(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)的存在量相对于所述组合物的总重量为1到10重量％。
14.权利要求13的组合物，其中苯-1，4-二(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)的存在量相对于所述组合物的总重量为2到8重量％。
15.权利要求1到14任何一项的组合物，其特征在于另外包括其它在UV-A和/或UV-B区域中为活性的有机屏蔽剂。
16.权利要求15的组合物，其中所述另外的有机UV屏蔽剂选自邻氨基苯甲酸酯；肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物；不同于所述通式(II)化合物的樟脑衍生物；三嗪衍生物；不同于通式(I)那些的二苯甲酮衍生物；β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物；苯并三唑衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物；苯并咪唑衍生物；咪唑啉；双苯并噁唑基衍生物；对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)衍生物；屏蔽聚合物和屏蔽聚硅氧烷；衍生自α-烷基苯乙烯的二聚体；和4，4-二芳基丁二烯。
17.权利要求16的组合物，其特征在于所述有机UV屏蔽剂选自以下化合物-乙基己基水杨酸酯，-Octocrylene，-乙基己基甲氧基肉桂酸酯，-丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，-苯基苯并咪唑磺酸，-二苯甲酮-3，-二苯甲酮-4，-二苯甲酮-5，-4-甲基亚苄基樟脑，-二钠苯基二苯并咪唑四磺酸盐，-Anisotriazine，-乙基己基三嗪酮，-二乙基己基Butamido三嗪酮，-2，4，6-三(二异丁基4’-氨基苄基丙酸酯)-均三嗪，-Drometrizole Trisiloxane，-亚甲基双(苯并三唑基四甲基丁基苯酚)，以及它们的混合物。
18.权利要求1到17任何一项的组合物，其特征在于另外包括涂覆的或者未涂覆的金属氧化物颜料或者纳米颜料。
19.权利要求18的组合物，其特征在于所述颜料或者纳米颜料选自涂覆的或者未涂覆的二氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆或者二氧化铈和它们的混合物。
20.权利要求1到19任何一项的组合物，其特征在于另外包括至少一种用于皮肤的人为晒黑和/或变褐色的试剂。
21.权利要求1到20任何一项的组合物，其特征在于另外包括至少一种选自以下的添加剂脂肪物质、有机溶剂、离子或者非离子增稠剂、软化剂、抗氧化剂、用于抵抗自由基的试剂、遮光剂、稳定剂、润肤剂、聚硅氧烷、α-醇酸、消泡剂、增湿剂、维生素、昆虫驱避剂、香料、防腐剂、表面活性剂、抗炎症剂、P物质拮抗剂、填料、聚合物、发射剂、碱化或者酸化剂或者着色剂。
22.权利要求1到21任何一项的组合物，其特征在于是用于人表皮的保护性组合物或者抗日光组合物，并且其以非离子起泡分散体、乳液、尤其是水包油型乳液、乳油、乳剂、凝胶、乳油凝胶、悬浮液、分散体、粉末、固体管、泡沫或者喷雾剂的形式提供。
23.权利要求1到22任何一项的组合物，其特征在于其是用于化妆睫毛、眉毛或者皮肤的组合物，并且以无水或者含水、糊状或者固体形式、乳液形式的悬浮液或者分散体形式提供。
24.权利要求1到22任何一项的组合物，其特征在于其是预定用于保护头发防止紫外线的组合物，并且其以洗发剂、洗液、凝胶、乳液或者非离子起泡分散体的形式提供。
25.在前述权利要求1到22中定义的组合物在制造预定用于保护皮肤和/或头发防止紫外线、尤其日光辐射的化妆品或者皮肤学组合物中的用途。
26.在权利要求1到8中定义的氨基取代的2-羟基-二苯甲酮衍生物在制造预定用于保护皮肤和/或头发防止紫外线、尤其是日光辐射的化妆品或者皮肤学组合物中的用途，所述组合物包括至少苯-1，4-二(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)，其选择性地为部分或者完全中和的形式，以产生参照的太阳光防护系数方面的协同效应。
全文摘要
本发明涉及新型的用于局部使用的化妆品或者皮肤学组合物，其特征在于在化妆品可接受的载体中包括至少(a)相对于所述组合物总重量为0.1到15重量％的苯－1，4－二(3－亚甲基－10－樟脑磺酸)，选择性地为部分或者全部中和形式，作为第一屏蔽剂，和(b)相对于所述组合物的总重量为0.1到15重量％的至少一种特定的氨基取代的2－羟基二苯甲酮衍生物，所述第一和第二屏蔽剂在所述组合物中以产生参照的太阳光防护系数方面协同作用活性的比例存在。本发明还涉及它们在保护皮肤和头发免受紫外线影响中的应用。
文档编号A61K8/04GK1424019SQ0215405
公开日2003年6月18日 申请日期2002年12月6日 优先权日2001年12月7日
发明者D·坎多 申请人:莱雅公司