微粉颜料混合物的制作方法

文档序号:970313阅读:258来源:国知局
专利名称:微粉颜料混合物的制作方法
专利说明微粉颜料混合物 本发明涉及微粉化无机和有机紫外线滤光剂在保护人和动物皮肤和头发、防止紫外线辐射的损伤作用中的用途,涉及它们在化妆和药物制剂中的用途。
众所周知,某些有机紫外线滤光剂,例如微溶的苯并三唑或者三嗪化合物,当它们是微粉化形式的单一化合物形式时,具有显著的紫外线滤光性能。然而,由于它们特殊的、本身典型的性质,它们只吸收、反射或者散射损伤性紫外线范围的特定部分。
还提出了将某些无机物质用作日光屏蔽剂,这些无机物质能物理地屏蔽皮肤对紫外线的暴露。这些当中,值得注意的是具有很小粒度的二氧化钛。该品级的二氧化钛,称作超细TiO2,提供了良好的日光阻断潜能,而不具有无法接受的皮肤变白作用。
令人惊奇地发现,特殊的微粉化有机紫外线吸收剂和微粉化无机颜料的混合物,相对于它们的SPF值,显示了协同效应。此外,当上述紫外线吸收剂混合物与表1中提到的紫外线吸收剂混合时,观察到了三重协同作用。
因此,本发明涉及紫外线吸收剂混合物,其包含 (a)1到60、优选20到40重量%的微粉化的以下通式紫外线宽带吸收剂,
其中,R1是C1-C12烷基、优选叔丁基,或者苯基取代的C1-C12烷基;和 (b)1到60、优选10到60和最优选20到40重量%的水分散性和/或油分散性涂覆的二氧化钛。
通式(1)中的R1优选是甲基、叔丁基,或者最优选异辛基。
“微粉化TiO2”指具有小于200纳米、优选10到100纳米和最优选25到60纳米的平均初级粒子尺寸的二氧化钛粒子。
为了减小这些微细金属氧化物在与有机化合物共辐照时的光氧化缺点,需要2%到15%的无机化合物的预涂层,所述无机化合物例如是二氧化硅(SiO2)、氧化铝(Al2O3)、氢氧化铝(AlOH3)或者二氧化锆(ZrO2)。
此外,常常将有机处理(表面覆层)用于改进TiO2微细粒子的分散性;有机物质的实例是脂肪酸和其衍生物(金属皂),或者聚硅氧烷,如聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷或者三乙氧基辛酰基硅烷,或者公开于以下文献中的物质欧洲紫外线日光滤光剂会议录(European UVSun Filters Conference Proceedings),在微细氧化物上的表面涂层的益处,T.Miyoshi等,Miyoshi Kasei Inc.,“表面涂覆的微细金属氧化物”一章,第84-85页。
水分散性二氧化钛是微粉化二氧化钛,其粒子用一种物质进行涂覆,以为粒子提供亲水性表面性能。这类材料的实例包括二氧化硅、氧化铁、氧化铝或者锌。
油分散性二氧化钛,按照本发明,是微粉化二氧化钛,其粒子具有疏水性表面性能,并且为了该目的,用金属皂进行涂覆,如聚甲基丙烯酸甲酯、三异硬脂酸异丙基钛、硬脂酸铝、硬脂酸镁、月桂酸铝或者硬脂酸锌、甲基氢聚硅氧烷、氧化聚硅氧烷、甘油、硬脂醇、Steareth-7、Steareth-10、硬脂酸、月桂酸、二甲基硅油(simethicone)或者聚二甲基硅氧烷。
在制造化妆最终制剂期间,微粉化二氧化钛可以加入水相(水分散性)或者加入油相(油分散性)。
在本发明另一个实施方案中,水分散性微粉化二氧化钛和油分散性二氧化钛两者的混合物被用于本发明紫外线吸收剂混合物。
适用于本发明的紫外线吸收剂混合物可以多种方式制备 在第一种方法中,在制备工艺期间,可以将通式(1)的苯并三唑紫外线吸收剂(组分(a))和二氧化钛(组分(b))作为单一物质混合,即微粒的微粉化(=共微粉化)。
另一种可能的制备方法包括将紫外线滤光剂的单一物质紧密地混合在一起,所述紫外线滤光剂已经事先被微粉化。
第三种可能的制备方法包括将上述紫外线滤光剂的至少两种熔融在一起。在熔体已经冷却之后,得到均匀的复合材料,再将其以通常的方式微粉化。
可以使用任何已知的适合于制备微粒的方法来制备微粉化紫外线吸收剂,例如 -湿磨(用于可泵送分散体的低粘度微粉化方法),该方法使用硬研磨介质例如硅酸锆球在球磨机中进行,并且使用了在水中的或者在适合的有机溶剂中的防护性表面活性剂或者防护性聚合物; -湿-捏和(用于非可泵送膏剂的高粘性微粉化方法),该方法使用连续的或者不连续的(间歇)捏和机进行。对于湿-捏和方法,可以使用溶剂(水或者化妆品可接受的油剂)、研磨助剂(表面活性剂、乳化剂)和聚合物助磨剂。
-可以分别使用这两种方法 -由适合的溶剂喷雾-干燥,例如含水悬浮体或者包含有机溶剂的悬浮体,或者在水、乙醇、二氯乙烷、甲苯或者N-甲基吡咯烷酮等等中的真溶液。
-按照RESS方法(超临界溶液的快速膨胀)使溶解有紫外线滤光剂的超临界流体(例如CO2)膨胀,或者使流体二氧化碳与一种或多种紫外线滤光剂在适合的有机溶剂中的溶液一起膨胀; -通过从适合的溶剂中再沉淀,所述溶剂包括超临界流体(GASR方法=气体反溶剂再结晶/PCA方法=使用压缩反溶剂的沉积)。
作为用于制备微粉化有机紫外线吸收剂的研磨装置,可以使用例如喷射磨、球磨机、振动球磨机或者锤式研磨机,优选高速混合磨。甚至更优选的研磨机是现代球磨机,这些类型研磨机的制造例如是Netzsch(LMZ-研磨机)、Drais(DCP-viscoflow或者cosmo)、BühlerAG(离心式磨机)或者Bachhofer。研磨优选使用助磨剂来进行。
作为用于制备微粉化有机紫外线吸收剂的捏和装置,例子有典型的sigma-hook间歇捏和机以及串联的间歇捏和机(IKA-Werke)或者连续捏和机(来自Werner und Pfleiderer的Contiuna)。
用于所有上述微粉化方法的有用的低分子量助磨剂是表面活性剂和乳化剂,如在以下的“乳化剂”和“表面活性剂”中公开的那些。
用于水分散体的有用的聚合物助磨剂是Mw>5000g/mol的化妆品可接受的水溶性聚合物,例如丙烯酸酯(Salcare类型)、改性或者非改性多糖、聚葡糖苷或者黄原胶。此外,可以使用烷基化乙烯基吡咯烷酮聚合物、乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、酰基谷氨酸酯、烷基多葡萄糖苷、ceteareth-25或者磷脂。油分散体可以包含化妆品可接受的蜡状聚合物或者天然蜡作为聚合物助磨剂,以调节加工期间和之后的粘度。
有用的溶剂是用于水溶性分散体的水、盐水、(聚)乙二醇或者甘油以及用于油溶性分散体的化妆品可接受的油,如在“润肤剂”中所描述的。
这样得到的微粉化紫外线吸收剂通常具有0.02到2微米、优选0.05到1.5微米和更特别地0.1到1.0微米的平均粒度。
微粉化紫外线吸收剂混合物还可以干燥的粉末形式使用。为此,使紫外线吸收剂经受已知的研磨法,例如真空雾化、逆流喷雾-干燥等等。这类粉末具有0.1微米到2微米的粒度。为了避免发生附聚,紫外线吸收剂可以在粉碎工艺之前用表面活性化合物涂覆,例如阴离子、非离子或者两性表面活性剂,例如磷脂或者已知聚合物,如PVP、丙烯酸酯等等。
由于它们的亲油性,它们可以满意地单独地或者与其他可溶性有机紫外线吸收剂一起,按照已知方法,引入含油的和含脂肪的化妆品制剂,例如油类、O/W或者W/O乳液、脂肪棒(fatty sticks)或者凝胶。
本发明的化妆品制剂或者药物组合物还可以包含一种或多种其他紫外线滤光剂,如表1-3所描述的。
该化妆品或者药物制剂可以通过使用常规方法物理地将紫外线吸收剂与助剂混合来制备,例如通过简单地将单独组分搅拌在一起来制备,特别是利用已知化妆品紫外线吸收剂例如甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸异辛酯等等的溶解性能来制备。紫外线吸收剂可以如下形式使用,例如不进行另外的处理,或者为微粉化状态,或者为粉末的形式。
化妆品或者药物制剂包含基于组合物总重量为0.05-40%的本发明的紫外线吸收剂混合物或者本发明的紫外线吸收剂混合物以及其他紫外线吸收剂。
优选本发明紫外线吸收剂混合物与任选地其他光防护剂(如表1-3所描述的)的重量混合比为1∶99到99∶1、特别是1∶95到95∶1和优选10∶90到90∶10。特别有利的是所述混合比为20∶80到80∶20、特别是40∶60到60∶40和优选大约50∶50。尤其可以使用这种混合物来提高溶解度或者提高紫外线吸收。
本发明的紫外线吸收剂混合物或者紫外线滤光剂的混合物可用于保护皮肤、头发和/或天然或者人造头发颜色。
表1.可以附加地与本发明紫外线吸收剂一起使用的适合的紫外线滤光剂物质对氨基苯甲酸衍生物,例如4-二甲氨基苯甲酸2-乙基己基酯;水杨酸衍生物,例如水杨酸2-乙基己基酯;二苯甲酮衍生物,例如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和其5-磺酸衍生物;二苯甲酰基甲烷衍生物,例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-丙烷-1,3-二酮;二苯基丙烯酸酯,例如2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯和2-氰基丙烯酸3-(苯并呋喃基)酯;3-咪唑-4-基丙烯酸和酯;苯并呋喃衍生物,特别是2-(对-氨基苯基)苯并呋喃衍生物,EP-A-582189、US-A-5338539、US-A-5518713和EP-A-613893所描述的;聚合物紫外线吸收剂,例如EP-A-709080描述的丙二酸亚苄酯衍生物;肉桂酸衍生物,例如4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和异戊基酯或者US-A-5601811和WO97/00851中描述的肉桂酸衍生物;樟脑衍生物,例如3-(4’-甲基)亚苄基-莰-2-酮、3-亚苄基-莰-2-酮、N-[2(和4)-2-氧冰片-3-亚基-甲基)-苄基]丙烯酰胺聚合物、3-(4’-三甲基铵)-亚苄基-莰-2-酮甲基硫酸盐、3,3’-(1,4-亚苯基二次甲基)-双(7,7-二甲基-2-氧代-二环[2.2.1]庚烷-1-甲磺酸)和盐、3-(4’-磺基)亚苄基-莰-2-酮和盐;樟脑苄烷铵甲硫酸盐;羟基苯基三嗪化合物,例如2-(4’-甲氧基苯基)-4,6-双(2’-羟基-4’-正辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪;2,4-双([4-(3-(2-丙氧基)-2-羟基-丙氧基)-2-羟基-苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪;2,4-双{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]-苯基)}-6-[4-(2-甲氧基乙基-羧基)-苯基氨基]-1,3,5-三嗪;2,4-双{[4-(三(三甲基甲硅烷基氧基-甲硅烷基丙氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪; 2,4-双{[4-(2”-甲基丙烯基氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪;2,4-双{4-(1’,1’,1’,3’,5’,5’,5′-七甲基三甲硅烷基-2”-甲基-丙氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪;2,4-双{[(3-(2-丙氧基)-2-羟基-丙氧基)-2-羟基]-苯基}-6-[4-乙基羧基)-苯基氨基]-1,3,5-三嗪;苯并三唑化合物,例如2,2’-亚甲基双(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚;三苯胺基-s-三嗪衍生物,例如2,4,6-三苯胺-(对-羰-2’-乙基-1’-氧)-1,3,5-三嗪和US-A-5332568、EP-A-517104、EP-A-507691、WO93/17002和EP-A-570838中公开的紫外线吸收剂;2-苯基苯并咪唑-5-磺酸和其盐;基邻氨基苯甲酸酯;表2.可以附加地与本发明紫外线吸收剂一起使用的适合的紫外线滤光剂物质描述于以下专利中(缩写T表,R行,Comp化合物Ex专利实施例的化合物,p页)DE 100331804 Tab1 p4,tab2+3p5EP 613893 Ex1-5+15,T1,pp6-8EP 1000950 表1中化合物,pp18-21EP 1005855 T3,p13EP 1008586 Ex1-3,pp13-15EP 1008593 Ex1-8,pp4-5EP 1027883 化合物VII,p3EP 1027883 化合物I-VI,p3EP 1028120 Ex1-5,pp5-13EP 1059082 Ex1;T1,pp9-11EP 1060734 T1-3,pp11-14EP 1064922 化合物1-34,pp6-14EP 1081140 Ex1-9,pp11-16EP 1103549 化合物1-76,pp39-51EP 1108712 4,5-二吗啉代-3-羟基哒嗪EP 1123934 T3,p10EP 1129695 Ex1-7,pp13-14EP 1167359 Ex1 p11和ex2 p12 表2.可以附加地与本发明紫外线吸收剂一起使用的适合的紫外线滤光剂物质描述于以下专利中(缩写T表,R行,Comp化合物Ex专利实施例的化合物,p页)EP 420707 B1 Ex3,p13(CAS Regno 80142-49-0)EP 503338 T1,pp9-10EP 517103 Ex3,4,9,10pp6-7EP 517104 Ex1,T1,pp4-5;Ex8,T2,pp6-8EP 626950 所有化合物EP 669323 Ex1-3,p5EP 780382 Ex1-11,pp5-7EP 823418 Ex1-4,pp7-8EP 826361 T1,pp5-6EP 832641 Ex5+6p7;t2,p8EP 832642 Ex22,T3pp,10-15;T4,p16EP 852137 T2,pp41-46EP 858318 T1,p6EP 863145 Ex1-11,pp12-18EP 895776 行48-58中的化合物,p3;R25+33,p5EP 911020 T2,p11-12EP 916335 T2-4,pp19-41EP 924246 T2,p9EP 933376 Ex1-15,pp10-21EP 944624 Ex1+2,pp13-15EP 945125 T3a+b,pp14-15EP 967200 Ex2;T3-5,pp17-20EP 969004 Ex5,T1,pp6-8JP 2000319629 CAS Regno.80142-49-0,137215-83-9,307947-82-6U5 5635343 pp5-10上的所有化合物US 5338539 Ex1-9,pp3+4US 5346691 Ex40,p7;T5,p8US 5801244 Ex1-5,pp6-7表2.可以附加地与本发明紫外线吸收剂一起使用的适合的紫外线滤光剂物质描述于以下专利 中(缩写T表,R行,Comp化合物Ex专利实施例的化合物,p页) WO 0149686 Ex1-5,pp16-21 WO 0168047 pp85-96上的表 WO 0181297 Ex1-3 pp9-11 WO 0238537 p3所有化合物,p4行1-10中的化合物 WO 9217461 Ex1-22,pp10-20 WO 9220690 实施例3-6中的聚合物 WO 9301164 T1+2,pp13-22 WO 9714680 Ex1-3,p10 表3.可以附加地与本发明紫外线吸收剂一起使用的适合的紫外线滤光 剂物质 编号 化学名称CAS编号 1 (+/-)-1,7,7-三甲基-3-[(4-甲基苯基)亚甲基] 双环-[2.2.1]庚-2-酮36861-47-9 2 1,7,7-三甲基-3-(苯基亚甲基)二环[2.2.1]庚- 2-酮15087-24-8 3 (2-羟基-4-甲氧基苯基)(4-甲基苯 基)methanone1641-17-4 4 2,4-二羟基二苯甲酮131-56-6 5 2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮131-55-5 6 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮;131-57-7 7 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸4065-45-6 8 2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮131-54-4 9 2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮131-53-3 10 α-(2-氧代冰片-3-叉基)甲苯-4-磺酸和其盐56039-58-8 11 1-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-3-(4-甲氧基苯 基)丙烷-1,3-二酮70356-09-1 12 甲基N,N,N-三甲基-4[(4,7,7-三甲基-3-氧代双52793-97-2 环[2,2,1]庚-2-叉基)甲基]苯胺鎓硫酸盐; 223,3,5-三甲基环己基-2-羟基苯甲酸酯118-56-9 23对甲氧基肉桂酸异戊基酯71617-10-2 27邻氨基苯甲酸基酯134-09-8 28水杨酸基酯89-46-3 292-乙基己基2-氰基,3,3-二苯基丙烯酸酯6197-30-4 302-乙基己基4-(二甲氨基)苯甲酸酯21245-02-3 312-乙基己基4-甲氧基肉桂酸酯5466-77-3 322-乙基己基水杨酸酯118-60-5 33苯甲酸,4,4’,4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三-,三(2-乙基己基)酯;2,4,6-三苯胺基-(对羰-2’-乙基己基-1’-oxi)-1,3,5-三嗪88122-99-0 344-氨基苯甲酸150-13-0 35苯甲酸,4-氨基-,乙基酯,与环氧乙烷的聚合物113010-52-9 382-苯基-1H-苯并咪唑-5-磺酸27503-81-7 392-Propenamide,N-[[4-[(4,7,7-三甲基-3-氧代双环[2.2.1]庚-2-叉基)甲基]苯基]甲基]-,均聚物147897-12-9 40三乙醇胺水杨酸盐2174-16-5 413,3′-(1,4-亚苯基二亚甲基)双[7,7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚烷-1-甲磺酸]90457-82-2 42二氧化钛13463-67-7 44氧化锌1314-13-2 452,2′-亚甲基-双-[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基-丁基)-苯酚]103597-45-1 462,4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-(1,3,5)-三嗪187393-00-6 471H-苯并咪唑-4,6-二磺酸,2,2′-(1,4-亚苯基)双-二钠盐180898-37-7 48苯甲酸,4,4’-[[6-[[4-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]1,3,5-三嗪-2,4-二基]二154702-15-5亚氨基]双-,双(2-乙基己基)酯 49 苯酚,2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲 基-3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基) 氧]二硅噁烷基]丙基]-155633-54-8 50 α-(三甲基甲硅烷基)-ω-(三甲基-甲硅烷基氧 基)聚[氧(二甲基)-亚甲硅基]-共聚-[氧(甲 基)(2-{p-[2,2-双(乙氧羰基)乙烯基]苯氧基}- 1亚甲基乙基)亚甲硅基]-共聚-[氧(甲基)(2- {p-[2,2-双(乙氧羰基)乙烯基]苯氧基}丙-1-烯 基)亚甲硅基]207574-74-1 51 苯磺酸,3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-(1- 甲基-丙基)-,单钠盐92484-48-5 52 苯甲酸,2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰 基]-,己基酯302776-68-7 53 1-Dodecanaminium,N-[3-[[4-(二甲氨基)苯甲 酰基]氨基]丙基]-N,N-二甲基-,与4-甲基苯磺 酸(1∶1)的盐156679-41-3 54 1-Propanaminium,N,N,N-三甲基-3-[(1-氧代 -3-苯基-2-丙烯基)-氨基]-,氯化物177190-98-6 55 1H-苯并咪唑-4,6-二磺酸,2,2’-(1,4-亚苯基) 双-170864-82-1 56 1,3,5-三嗪,2,4,6-三(4-甲氧基苯基)-7753-12-0 57 1,3,5-三嗪,2,4,6-三[4-[(2-乙基己基)氧]苯 基]-208114-14-1 58 1-Propanaminium,3-[[3-[3-(2H-苯并噻唑-2- 基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟苯基]-1-氧丙 基]氨基]-N,N-二乙基-N-甲基-,甲基硫酸盐340964-15-0 59 2-丙烯酸,3-(1H-咪唑基-4-基)-104-98-3 60 苯甲酸,2-羟基-,[4-(1-甲基乙基)苯基]甲酯94134-93-7 61 1,2,3-丙三醇,1-(4-氨基苯甲酸酯)136-44-7 62 苯乙酸,3,4-二甲氧基-a-氧代-4732-70-163 2-丙烯酸,2-氰基-3,3-二苯基-,乙酯5232-99-5 可以附加地与本发明的紫外线吸收剂混合物一起使用的适合的紫外线滤光剂物质是任何UV-A和UV-B滤光剂物质。
化妆品或者药物制剂可以是例如乳油、凝胶、洗液、醇和水/醇溶液、乳液、蜡/脂肪组合物、棒制剂、粉末或者膏剂。除上述的紫外线滤光剂之外,化妆品或者药物制剂可以包含其他助剂,如以下所述的。
作为含水和含油乳液(例如W/O、O/W、O/W/O和W/O/W乳液或者微乳剂),该制剂包含例如基于组合物总重量为0.1到30重量%、优选0.1到15重量%和特别是0.5到10重量%的一种或多种紫外线吸收剂,基于组合物总重量为1到60重量%、特别是5到50重量%和优选10到35重量%的至少一种油组分,基于组合物总重量为0到30重量%、特别是1到30重量%和优选4到20重量%的至少一种乳化剂,基于组合物总重量为10到90重量%、特别是30到90重量%的水,和0到88.9重量%、特别是1到50重量%的其他化妆品可接受的助剂。
本发明的化妆品或者药物组合物/制剂还可以包含一种或者多种附加的化合物,如以下所述的。
脂肪醇 基于具有6到18、优选8到10个碳原子的脂肪醇的Guerbet醇,包括鲸蜡醇、硬脂醇、鲸蜡基芳香基(cetearyl)醇、油醇、辛基-十二烷醇、C12-C15醇的苯甲酸酯、乙酰化羊毛脂醇等等。
脂肪酸酯 线性C6-C24脂肪酸与线性C3-C24醇的酯,支链C6-C13羧酸与线性C6-C24脂肪醇的酯,线性C6-C24脂肪酸与支链醇特别是2-乙基己醇的酯,羟基羧酸与直链或支链C6-C22脂肪醇的酯,特别是苹果酸二辛基酯,直链和/或支链脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚体二醇或者三聚体三醇)和/或Guerbet醇的酯,例如己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三碳酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、油-硬脂酸、花生酸、鳕烯酸、山萮酸和芥酸以及其工业级混合物(例如在天然脂肪和油类的压力脱除中、在来自Roelen氧化合成的醛的还原中或者在不饱和脂肪酸的二聚中得到)与醇例如异丙醇、己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、异十三醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反油醇、岩芹醇、亚油醇、亚麻醇、油-硬脂醇、花生醇、鳕烯醇、山萮醇、瓢儿菜醇和brassidyl醇以及其工业级混合物(例如在基于脂肪和油类的工业级甲酯或者来自Roelen氧化合成的醛和作为不饱和脂肪醇的二聚中的单体级分的高压加氢中得到)。
这种酯油的例子是肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、油酸异丙酯、硬脂酸正丁基酯、月桂酸正己基酯、油酸正癸基酯、硬脂酸异辛基酯、硬脂酸异壬基酯、异壬酸异壬基酯、棕榈酸2-乙基己基酯、月桂酸2-己基酯、硬脂酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-辛基十二烷基酯、油酸油烯基酯、芥酸油烯基酯、油酸芥基酯、芥酸芥基酯、辛酸鲸蜡基芳香基酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸鲸蜡基酯、油酸鲸蜡基酯、山萮酸鲸蜡基酯、醋酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、山萮酸肉豆蔻基酯、油酸肉豆蔻基酯、硬脂酸肉豆蔻基酯、棕榈酸肉豆蔻基酯、乳酸肉豆蔻基酯、丙二醇二辛酸酯/癸酸酯、庚酸硬脂基酯、苹果酸二异硬脂基酯、羟基硬脂酸辛基酯等等。
其他助剂 2,6-萘二甲酸二乙基己基酯、己二酸二正丁酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、琥珀酸二(2-乙基己基)酯和二异十三基acelaat,以及二醇酯,例如乙二醇二油酸酯、乙二醇二异十三酸酯、丙二醇二(2-乙基己酸酯)、丙二醇二异硬脂酸酯、丙二醇二壬酸酯、丁二醇二异硬脂酸酯以及新戊二醇二辛酸酯。C6-C24脂肪醇和/或Guerbet醇与饱和和/或不饱和的芳香族羧酸、特别是苯甲酸的酯,C2-C12二羧酸与具有1到22个碳原子的直链或支链醇或者具有2到10个碳原子和2到6个羟基的多元醇的酯。
天然或者合成甘油三酸酯,包括甘油酯和衍生物 基于C6-C18脂肪酸、通过与其他醇反应改性的二-或者三-甘油酯(辛酸/发酸甘油三酸酯、麦芽甘油酯等等)。甘油聚合物的脂肪酸酯(多甘油基-n例如多甘油基-4癸酸酯、多甘油基-2异硬脂酸酯等等,或者蓖麻油、氢化植物油、甜杏仁油、麦胚芽油、芝麻油、氢化棉籽油、椰子油、鳄梨油、玉米油、氢化蓖麻油、牛油树脂、可可脂、豆油、貂油、向日葵油、红花油、澳洲坚果油、橄榄油、氢化牛脂、杏仁油、榛子油、borago油等等。
蜡,包括长链酸和醇的酯以及具有类似蜡的性能的化合物,例如巴西棕榈蜡、蜂蜡(白色或者黄色)、羊毛脂蜡、小烛树蜡、地蜡、日本蜡、石蜡、微晶蜡、纯地蜡、鲸蜡基芳香基酯蜡、合成蜂蜡等等。以及亲水性蜡,如鲸蜡基芳香基醇或者偏甘油酯。
珠光蜡 亚烷基二醇酯,特别是乙二醇二硬脂酸酯;脂肪酸链烷醇酰胺,特别是椰子脂肪酸二乙醇酰胺;偏甘油酯,特别是硬脂酸单酸甘油酯;多价、未取代或者羟基取代的羧酸与具有6到22个碳原子的脂肪醇的酯,特别是酒石酸长链酯;脂肪物质,例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯,其总计具有至少24个碳原子,特别是月桂酮和二硬脂醚;脂肪酸,例如硬脂酸、羟基硬脂酸或者山萮酸,具有12到22个碳原子的烯烃环氧化物与具有12到22个碳原子的脂肪醇和/或具有2到15个碳原子和2到10个羟基基团的多元醇及其混合物的开环产品。
烃油 矿物油(轻或者重的)、矿脂(黄色或者白色)、微晶蜡、链烷和异链烷化合物,氢化异链烷分子如聚癸烯和聚丁烯,氢化聚异丁烯,角鲨烷,异十六烷,异十二烷等等,它们来自植物和动物界。
硅酮或者硅氧烷(有机基取代的聚硅氧烷) 聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、环状的硅氧烷以及氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、环氧基-、氟-、糖苷-和/或烷基-改性的硅氧烷化合物,其在室温下可以是液体或者树脂形式。直链聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(Dow Corning 200流体,Rhodia Mirasil DM)、聚二甲基硅烷醇、环状的硅油、环五硅氧烷挥发物(Dow Corning 345流体)、聚苯基三甲基硅氧烷(Dow Corning 556流体)。同样适合的是聚二甲硅氧烷,其是具有200到300个二甲基硅氧烷单元的平均链长的二甲聚硅氧烷与氢化硅酸盐的混合物。此外在Cosm.Toil.91,27(1976)中可以发现Todd等关于适合的挥发性硅氧烷的详细评述。
氟化或者全氟化油 全氟己烷、二甲基环己烷、乙基环戊烷、聚全氟甲基异丙基醚。
乳化剂 任何通常可用的乳化剂均可用于该组合物。乳化剂体系可以包括例如羧酸类和它们的盐钠、钾和铵的碱性皂,钙或者镁的金属皂,有机碱肥皂例如月桂酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸等等。磷酸烷基酯或者磷酸酯、酸式磷酸盐、二乙醇胺磷酸盐、钾鲸蜡基磷酸盐。乙氧基化羧酸类或者聚乙二醇酯,PEG-n酰化产物。具有8到22个碳原子的直链脂肪醇,由2到30摩尔环氧乙烷和/或0到5摩尔环氧丙烷支化,使用具有12到22个碳原子的脂肪酸和使用在烷基基团中具有8到15个碳原子的烷基酚。脂肪醇聚二醇醚,例如月桂基醚-n、鲸蜡基醚-n、硬脂基醚-n、油基醚-n。脂肪酸聚二醇醚例如PEG-n硬脂酸酯、PEG-n油酸酯、PEG-n椰子酸酯。单酸甘油酯和多元醇酯。1到30摩尔环氧乙烷与多元醇的加成产物的C12-C22脂肪酸单-和双酯。脂肪酸和聚甘油酯,例如一硬脂酸甘油酯、二异硬脂酰基多甘油基-3-二异硬脂酸酯、多甘油基-3-二异硬脂酸酯、三甘油基二异硬脂酸酯、多甘油基-2-倍半-异硬脂酸酯或者多甘油基二聚酸酯(dimerates)。来自多种这些物质种类的化合物的混合物也是适合的。脂肪酸聚二醇酯例如一硬脂酸二甘醇酯、脂肪酸和聚乙二醇酯类、脂肪酸和蔗糖酯例如蔗糖酯、甘油和蔗糖酯例如蔗糖甘油酯。山梨糖醇和脱水山梨糖醇、具有6到22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸的脱水山梨糖醇单-和双酯类以及环氧乙烷加成产物。聚山梨酸酯-n系列,脱水山梨糖醇酯例如倍半异硬脂酸酯,脱水山梨糖醇,PEG-(6)-异硬脂酸酯脱水山梨糖醇,PEG-(10)-脱水山梨糖醇月桂酸酯,PEG-17-二油酸酯脱水山梨糖醇。葡萄糖衍生物,C8-C22烷基-单和低糖苷以及乙氧基化类似物,葡萄糖作为糖组分是优选的。O/W乳化剂例如甲基gluceth-20倍半硬脂酸酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯/蔗糖椰子酸酯、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、鲸蜡基芳基醇/鲸蜡基芳基葡糖苷。W/O乳化剂例如甲基葡萄糖二油酸酯/甲基葡萄糖异硬脂酸酯。硫酸酯和磺酸酯衍生物,二烷基磺基-琥珀酸酯、琥珀酸二辛酯、烷基月桂基磺酸酯、直链磺化石蜡、磺酸酯tetraproplyne磺酸酯、十二烷基硫酸钠、月桂基硫酸铵和乙醇胺、月桂基醚硫酸盐、月桂基醚硫酸钠、磺基丁二酸盐、aceyl isothionates、链烷醇酰胺硫酸盐、牛磺酸、甲基牛磺酸、咪唑硫酸盐。胺衍生物,胺盐,乙氧基化胺,具有包含杂环例如烷基咪唑啉的链的氧化物胺,吡啶的衍生物,isoquinoteines、鲸蜡基吡啶鎓氯化物、鲸蜡基吡啶鎓溴化物、季铵例如鲸蜡基三甲基溴化物铵溴化物(CTBA)、硬脂基-alkonium。酰胺衍生物,链烷醇酰胺例如酰胺DEA、乙氧基化酰胺例如PEG-n酰胺、oxydeamide。聚硅氧烷/聚烷基/聚醚共聚物和衍生物,二甲聚硅氧烷、共聚多元醇、硅氧烷聚环氧乙烷共聚物、硅氧烷二醇共聚物。丙氧基化或者POE-n醚(Meroxapols)、泊洛沙姆或者聚(环氧乙烷)m-嵌段-聚(环氧丙烷)n-嵌段(环氧乙烷)。分子中具有至少一个季铵基团和至少一个羧酸盐和/或磺酸盐基团的两性离子表面活性剂。特别适合的两性离子表面活性剂是甜菜碱,例如N-烷基-N,N-二甲基铵甘氨酸盐、椰子基烷基二甲基铵甘氨酸盐、N-酰基氨基丙基-N,N-二甲基铵甘氨酸盐、椰子基酰基氨基丙基二甲基铵甘氨酸盐和2-烷基-3-羧甲基-3-羟基乙基咪唑,它们在烷基或者酰基基团中具有8到18个碳原子,以及椰子基酰基氨基乙基羟基乙基羧基甲基甘氨酸盐、N-烷基甜菜碱、N-烷基氨基甜菜碱。烷基咪唑啉、烷基肽、脂氨基酸、自乳化碱和K.F.DePolo,A short text book of cosmetology,第8章,表8-7,p250-251所描述的化合物。
非离子碱例如PEG-6蜂蜡(和)PEG-6硬脂酸酯(和)多甘油基-2-异硬脂酸酯[Apifac]、甘油基硬脂酸酯(和)PEG-100硬脂酸酯。[Arlacel165],PEG-5甘油基硬脂酸酯[arlatone 983S],去水山梨糖醇单油酸酯(和)多甘油基-3蓖麻醇酸酯。[Arlacel 1689]、脱水山梨糖醇硬脂酸酯和蔗糖椰子酸酯[arlatone 2121]、甘油基硬脂酸酯和月桂基醚-23[Cera-synth945]、鲸蜡基芳基醇和鲸蜡基醚-20[CetomacrogolWax]、鲸蜡基芳基醇和coly-山梨酸酯60和PEG-150和硬脂酸酯-20[Polawax GP200,Polawax NF]、鲸蜡基芳基醇和鲸蜡基芳基多聚葡糖苷[Emulgade PL 1618]、鲸蜡基芳基醇和鲸蜡基醚-20[Emulgade 1000NI,Cosmowax]、鲸蜡基芳基醇和PEG-40蓖麻油[Emulgade F Special],鲸蜡基芳基醇和PEG-40蓖麻油和鲸蜡基芳基硫酸钠[Emul gade F]、硬脂醇和硬脂基醚-7和硬脂基醚-10[乳化剂E2155]、鲸蜡基芳基醇和硬脂基醚-7和硬脂基醚-10[乳化蜡U.S.N.F]、甘油基硬脂酸酯和PEG-75硬脂酸酯[Gelot 64]、丙二醇鲸蜡基醚-3醋酸酯。[Hetester PCS],丙二醇isoceth-3醋酸酯[Hetester PHA]、鲸蜡基芳基醇和鲸蜡基醚-12和油基醚-12[Lanbritol Wax N21]、PEG-6硬脂酸酯和PEG-32硬脂酸酯[Tefose1500]、PEG-6硬脂酸酯和鲸蜡基醚-20和硬脂基醚-20[Tefose2000]、PEG-6硬脂酸酯和鲸蜡基醚-20和甘油基硬脂酸酯和硬脂基醚-20[Tefose 2561]、甘油基硬脂酸酯和鲸蜡基醚-20[Teginacid H,C,X]。
阴离子碱性碱例如PEG-2硬脂酸酯SE,甘油基硬脂酸酯SE[Monelgine,Cutina KD],丙二醇硬脂酸酯[Tegin P]。阴离子酸碱例如鲸蜡基芳基醇和鲸蜡基芳基硫酸钠[Lanette N,Cutina LE,Crodacol GP]、鲸蜡基芳基醇和十二烷基硫酸钠[Lanette W]、trilaneth-4磷酸酯和二醇硬脂酸酯和PEG-2硬脂酸酯[Sedefos 75]、甘油基硬脂酸酯和十二烷基硫酸钠[Teginacid Special]。阳离子酸碱例如鲸蜡基芳基醇和鲸蜡三甲铵溴化物。
乳化剂可以例如基于组合物总重量为1到30重量%、特别是4到20重量%和优选5到10重量%的量使用。
当配制在O/W乳液中时,这类乳化剂体系的优选的量可以占油相的5%到20%。
助剂和添加剂 化妆品/药物制剂,例如乳油、凝胶、洗液、醇和水/醇溶液、乳液、蜡/脂肪组合物、棒制剂、粉末或者膏剂,可以另外包含作为附加的助剂和添加剂的温和的表面活性剂、超脂肪(super-fatting)试剂、稠度调节剂、增稠剂、聚合物、稳定剂、源于生物的活性成分、除臭活性成分、抗头皮屑剂、成膜剂、溶胀剂、其他紫外线保护因子、抗氧剂、水溶助长剂、防腐剂、昆虫驱避剂、自晒黑剂、增溶剂、香料油、着色剂、细菌抑制剂等等。
超脂肪试剂 适合用作超脂肪试剂的物质是例如羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或者丙烯酰化的羊毛脂和卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯、单酸甘油酯和脂肪酸链烷醇酰胺,后者同时起泡沫稳定剂的作用。
表面活性剂 适合的温和表面活性剂,即皮肤能特别好地耐受的表面活性剂的例子包括脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯、硫酸甘油单酯、磺基丁二酸单-和/或二-烷基酯、脂肪酸羟乙基磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸酯、脂肪酸谷氨酸酯、α-烯烃磺酸酯、醚羧酸、烷基低聚葡糖苷、脂肪酸葡糖酰胺、烷基酰胺基甜菜碱和/或蛋白质脂肪酸缩合产物,后者优选是基于小麦蛋白质的。
稠度调节剂/增稠剂和流变学改性剂 二氧化硅、硅酸镁、硅酸铝、多糖或者其衍生物例如透明质酸、黄原胶、瓜尔胶琼脂、藻酸盐、角叉菜胶、gellan、果胶或者改性纤维素例如羟基纤维素、羟丙基-甲基纤维素。另外,聚丙烯酸酯或者网状丙烯酸类的均聚物和聚丙烯酰胺,carbomer(聚羧乙烯类型980,981,1382,ETD2001,ETD2020,Ultrez10)或者Salcare系列例如Salcare SC80(硬脂基醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物)、SalcareSC81(丙烯酸酯共聚物)、Salcare SC91和Salcare AST(丙烯酸钠共聚物/PPG-1十三基醚-6)、sepige1305(聚丙烯酰胺/月桂基醚-7)、Simulgel NS和Simulgel EG(丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物)、Stabilen30(丙烯酸酯/乙烯基异癸酸酯交联聚合物(crosspolymer))、PemulenTR-1(丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物)、Luvigel EM(丙烯酸钠共聚物)、Aculyn 28(丙烯酸酯/山萮基醚-25甲基丙烯酸酯共聚物)等等。
聚合物 适合的阳离子聚合物是例如阳离子纤维素衍生物,例如季铵化的羟甲基纤维素,可以名称Polymer JR400从Amerchol获得,阳离子淀粉,二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物,季铵化的乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物,例如Luviquats(BASF),聚二醇和胺的缩合产物,季铵化的胶原多肽,例如月桂基二甲铵羟丙基水解的胶原(LamequatL/Grünau)、季铵化的小麦多肽,聚亚乙基亚胺,阳离子硅氧烷聚合物,例如酰胺基聚甲基硅氧烷,己二酸和二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物(Cartaretin/Sandoz),丙烯酸与二甲基二烯丙基铵氯化物的共聚物(Merquat550/Chemviron),聚氨基聚酰胺,如FR-A-2252840中所描述的,和其交联的水溶性聚合物,阳离子壳多糖衍生物,例如季铵化的脱乙酰壳多糖,其任选地作为微晶分布;二-卤代烷基例如二溴丁烷与双二烷基胺例如双二甲基-氨基-1,3-丙烷的缩合产物,阳离子瓜耳胶,例如来自Celanese的Jaguar C-17、JaguarC-16、季铵化的铵盐聚合物,例如来自Miranol的Mirapol A-15、Mirapol AD-1、Mirapol AZ-1。作为阴离子、两性离子、两性和非离子聚合物,考虑到的有例如醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯基酯共聚物、醋酸乙烯酯/马来酸丁基酯/丙烯酸异冰片基酯共聚物、甲基·乙烯基醚/马来酸酐共聚物和其酯、未交联的聚丙烯酸和用多元醇交联的聚丙烯酸、丙烯酰胺基丙基-三甲基-氯化铵/丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羟丙基酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/乙烯基己内酰胺三元共聚物以及任选地衍生的纤维素醚和硅氧烷。此外,可以使用例如描述于EP1093796(第3-8页,第17-68段)的聚合物。
生物源活性成分 生物源活性成分被理解为是指例如生育酚、生育酚醋酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、脱氧核糖核酸、视黄醇、没药醇、尿囊素、phytantriol、泛醇、AHA酸、氨基酸、神经酰胺、假神经酰胺、香精油、植物提取物和维生素配合物。
除臭活性成分 作为除臭活性成分,考虑了例如抗汗剂,例如铝氯水合物(chlorohydrates)(参见J.Soc.Cosm.Chem.24,281(1973))。以Hoechst AG,Frankfurt(FRG)的商标Locron,可以获得例如对应于通式Al2(OH)5Clx2.5H2O的铝氯水合物,使用该化合物是特别优选的(参见J.Pharm.Pharmacol.26,531(1975))。除氯水合物之外,还可以使用碱式乙酸铝和酸性铝/锆盐。酯酶抑制剂可以作为另外的除臭活性成分被加入。这类抑制剂优选为柠檬酸三烷基酯,例如柠檬酸三甲酯、柠檬酸三丙基酯、柠檬酸三异丙基酯、柠檬酸三丁酯和特别是柠檬酸三乙酯(Hydagen CAT,Henkel),其抑制酶活性并且因此减小气味的形成。作为酯酶抑制剂考虑的其它物质是甾醇硫酸酯或者磷酸酯,例如羊毛甾醇、胆甾醇、菜油甾醇、豆甾醇和谷甾醇硫酸酯或者磷酸酯,二羧酸和其酯,例如戊二酸、戊二酸一乙基酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸一乙基酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯,以及羟基羧酸和其酯,例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或者酒石酸二乙酯。在该制剂(特别是棒制剂)中也可以存在影响细菌菌群和杀死或者抑制分解汗的细菌的杀菌活性成分。例子包括脱乙酰壳多糖、苯氧乙醇和洗必泰葡糖酸酯。5-氯代-2-(2,4-二氯苯氧基)-苯酚(Triclosan,Irgasan,Ciba Specialty Chemicals Inc.)也证明是特别有效的。
抗头皮屑试剂 作为抗头皮屑试剂,可以使用例如climbazole、octopirox和氧巯基吡啶锌。通常的成膜剂包括例如脱乙酰壳多糖、微晶脱乙酰壳多糖、季铵化的脱乙酰壳多糖、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、包含高比例的丙烯酸的季铵纤维素衍生物的聚合物、胶原、透明质酸和其盐和类似的化合物。
抗氧剂 除第一光保护物质之外,还可以使用第二光保护物质,该第二光保护物质是阻止在紫外线辐射穿透皮肤或者头发时引发的光化反应链的那些抗氧剂。这类抗氧剂的典型实例是氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)和其衍生物,咪唑(例如尿刊酸)和其衍生物,肽例如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽和其衍生物(例如鹅肌肽)、类胡萝卜素、胡罗卜素、番茄红素和其衍生物,氯原酸和其衍生物,硫辛酸和其衍生物(例如二氢硫辛酸)、aurothioglycose、丙烷基硫尿嘧啶和其他硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺和其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基、月桂基、棕榈酰、油烯基、亚油烯基、胆甾烯基和甘油基酯)以及其盐,硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂酯、硫代二丙酸和其衍生物(酯、醚、肽、脂质、核苷酸、核苷和盐)以及磺基肟化合物(例如buthionine磺基肟、均半胱氨酸磺基肟、buthionine砜、五、六、七硫堇磺基肟),以及(金属)螯合剂(例如羟基脂肪酸、棕榈酸植酸、乳铁蛋白)、羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁抽出物、胆红素、胆绿素、EDTA、EDDS、EGTA和其衍生物,不饱和脂肪酸和其衍生物(例如亚麻酸、亚油酸、油酸)、叶酸和其衍生物、泛醌和ubiquinol及其衍生物、维生素C和衍生物(例如抗坏血酸基棕榈酸酯、抗坏血酸基磷酸镁、抗坏血酸基醋酸酯)、生育酚和衍生物(例如维生素E醋酸酯)、维生素A和衍生物(例如维生素A棕榈酸酯)以及苯偶姻树脂的苯甲酸松酯、芸香亭酸和其衍生物、glycosylrutin、阿魏酸、亚糠基葡糖醇、肌肽、丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、去甲二氢愈创木酸、三羟基丁酰苯、尿酸和其衍生物、甘露糖和其衍生物、过氧化物歧化酶、N-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基-苯基)丙酰基]对氨基苯磺酸(和其盐,例如二钠盐)、锌和其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)、硒和其衍生物(例如蛋氨酸硒)、1,2-二苯乙烯和其衍生物(例如1,2-二苯乙烯氧化物、反芪氧化物)和提到的活性成分的适于本发明的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和脂质)。还可以提到HALS(=“受阻胺光稳定剂”)化合物。存在的抗氧剂的量基于通式(1)的紫外线吸收剂的重量通常为0.001到30重量%、优选0.01到3重量%。
水溶助长剂 为了改进流动特性,还可以使用水溶助长剂,例如乙氧基化或者非乙氧基化的、具有低碳原子数的一醇、二醇或者多元醇或者它们的醚(例如乙醇、异丙醇、1,2-二丙二醇、丙二醇、甘油、乙二醇、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚;二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚和类似的产品)。对于该目的,考虑的多元醇优选具有2到15个碳原子和至少两个羟基。多元醇还可以包含其它官能团,特别是氨基基团,和/或可以用氮改性。典型实例如下甘油、亚烷基二醇例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇以及平均分子量为100到1000道尔顿的聚乙二醇;固有缩合度为1.5到10的工业低聚甘油混合物,例如一缩二甘油含量为40到50重量%的工业一缩二甘油混合物;羟甲基化合物,例如特别是三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇;低级烷基-葡糖苷,特别是在烷基中具有1到8个碳原子的那些,例如甲基和丁基葡糖苷;具有5到12个碳原子的糖醇,例如山梨糖醇或者甘露醇;具有5到12个碳原子的糖,例如葡萄糖或者蔗糖;氨基糖,例如葡糖胺;二醇胺,例如二乙醇胺或者2-氨基-1,3-丙二醇。
防腐剂和细菌抑制剂 适合的防腐剂包括,例如甲基-、乙基-、丙基-、丁基-对羟基苯甲酸酯类、杀藻胺、2-溴代-2-硝基-丙烷-1,3-二醇、脱氢乙酸、Diazolidinyl脲、2-二氯-苄醇、DMDM乙内酰脲、甲醛溶液、甲基二溴戊二腈、苯氧乙醇、羟基甲基甘氨酸钠、咪唑烷基脲、三氯生和在以下参考文献中列出的物质类别K.F.DePolo-A short text bookof cosmetology,第7章,表7-2、7-3、7-4和7-5,p210-219。
细菌抑制剂 细菌抑制剂的典型实例是对于防止革兰氏阳性细菌具有特效的防腐剂,例如2,4,4’-三氯-2’-对羟基联苯醚、洗必泰(1,6-二(4-氯苯基-双胍基)己烷)或者TCC(3,4,4’-三氯碳酰替苯胺)。许多芳香族化合物和醚油也具有抗微生物性能。典型实例是在丁子香油、薄荷油和麝香草油中的活性成分丁子香酚、薄荷醇和麝香草酚。所考虑的天然除臭试剂是萜烯醇法呢醇(3,7,11-三-甲基-2,6,10-十二碳三烯-1-醇),其存在于椴树花油中。甘油单月桂酯也被证明是抑菌剂。附加的细菌抑制剂存在的量通常基于制剂的固体含量为0.1到2重量%。
香料油 作为香料油可以提到天然和/或合成芳香化合物的混合物。天然的芳香化合物是例如来自以下的提取物花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、橙花油、依兰树),茎叶(天竺葵、广藿香、petitgrain),果实(茴香籽、胡荽、carraway、桧柏),果实皮(香柠檬、柠檬、桔子),根(肉豆蔻、当归、芹菜、小豆蔻、costus、鸢尾属植物、calmus),木材(松木、檀香、愈创木、杉木、红木),草本植物和草类(龙蒿、柠檬草、鼠尾草、百里香),针和小枝(云杉、松树、欧洲赤松、高山陆均松),树脂和树胶(古蓬香脂、榄香脂、安息香、没药树脂、乳香、苦树脂)。还考虑了动物原料,例如灵猫香和海狸香。典型的合成芳香化合物是例如酯、醚、醛、酮、醇或者烃类型的产品。酯类型的芳香物质化合物是例如乙酸苄酯、异丁酸苯氧基乙基酯、乙酸对叔丁基环己基酯、乙酸里哪酯、乙酸二甲基苄基carbinyl酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸里哪酯、甲酸苄酯、甘氨酸乙基甲基苯基酯、丙酸烯丙基环己基酯、丙酸styrallyl酯和水杨酸苄酯。醚包括例如苄基乙基醚;醛包括例如具有8到18个烃原子的正构醛,柠檬醛、香茅醛、香茅基氧乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和bourgeonal;酮包括例如紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮和甲基cedryl酮;醇包括例如茴香脑、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、里哪醇、苯乙醇和萜品醇;和烃,主要包括萜烯和香脂。然而优选使用在一起产生有吸引力的香味的各种芳香物质的混合物。主要用作芳香组分的具有较低挥发性的醚油类,也适合作为香料油,例如洋苏叶油、春黄菊油、丁子香油、蜂花油、肉桂叶油、椴树花油、刺柏油、香根油、乳香油、古蓬香脂油、labolanum油和杂熏衣草油。优选使用香柠檬油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、lyral、香茅醇、苯乙醇、己基肉桂醛、香叶醇、苄基丙酮、仙客来醛、里哪醇、boisambrene forte、ambroxan、吲哚、hedione、sandelice、柠檬油、红橘油、甜橙油、烯丙基戊基甘醇酸酯、cyclovertal、杂熏衣草油、肉豆蔻酒洋苏叶油、damascone、bourbon香叶油、环己基水杨酸酯、vertofixcoeur、iso-E-Super、Fixolide NP、evernyl、iraldeinγ、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、氧化玫瑰、romillat、irotyl和floramat,它们可以单独地或者彼此混合地使用。
着色剂 作为着色剂可以使用对于化妆品目的适合的和许可的物质,如例如在Farbstoffkommission der DeutschenForschungsgemeinschaft的出版物“Kosmetische Farbemittel”,Verlag Chemie,Weinheim,1984年第81到106页中编辑的。着色剂通常以基于总混合物为0.001到0.1重量%的浓度使用。
其他助剂 该化妆品制剂还可以包含作为助剂的抗泡沫剂例如硅氧烷、结构剂例如马来酸、增溶剂例如乙二醇、丙二醇、甘油或者二甘醇、遮光剂例如胶乳、苯乙烯/PVP或者苯乙烯/丙烯酰胺共聚物、配位剂例如EDTA、NTA、丙氨酸二乙酸或者膦酸、抛射剂例如丙烷/丁烷混合物、N2O、二甲醚、CO2、氮或者空气、所谓的成色剂和显影剂成份如氧化染料前体、还原剂例如巯基乙酸和其衍生物、硫代乳酸、半胱胺、硫代苹果酸或者巯基乙磺酸、或者氧化剂例如过氧化氢、溴酸钾或者溴酸钠。
适合的驱昆虫剂是例如N,N-二乙基-间甲苯酰胺、1,2-戊二醇或者驱昆虫剂3535;适合的自晒黑剂是例如二羟丙酮和/或赤藓酮糖或者二羟基丙酮和/或二羟基丙酮前体,如WO01/85124所描述的,和/或赤藓酮糖。
作为SPF增强剂的聚合物珠粒或者空心圆球体 紫外线吸收剂的混合物和上述紫外线吸收剂与SPF增强剂的组合可以最大化防晒产品的紫外线保护,所述SPF增强剂是例如非活性成分,如苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、二氧化硅珠粒、球形的硅酸镁、交联聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA;Micopearl M305 Seppic)。中空球(holosphere)添加剂(SunspheresISP,Silica Shells Kobo.)能偏转辐射,并因此增大了光子的有效路程长度(EP0893119)。某些珠粒,如前面提到的,在涂抹期间提供了柔软的感觉。此外,这类珠粒例如Micropearl M305的光学活性能够通过消除反射现象而调节皮肤光泽,并且可以间接地散射紫外线。当配制在O/W乳液中时,这类SPF增强剂的优选用量应该占乳液总量的1%到10%。
化妆品或者药物制剂 化妆或者药物制剂包含在各种化妆品制剂中。例如,特别地考虑了以下制剂 -皮肤护理制剂,例如片剂或者液体皂、无液洗涤剂或者洗涤膏剂形式的皮肤洗涤和清洗制剂, -浴用制剂,例如液体(泡沫浴液、乳剂、淋浴制剂)或者固体洗浴制剂例如洗浴块和浴盐; -皮肤护理制剂,例如皮肤乳液、多乳液或者皮肤油剂; -化妆品个人护理制剂,例如干乳脂或者粉末乳脂形式的面部化妆制剂、扑面粉(松散的或者压制的)、胭脂或者乳脂化妆制剂,眼睛护理制剂例如眼影制剂、睫毛油、眼线膏、眼睛乳脂或者眼睛固色乳油;唇护理制剂例如唇膏、唇光泽制剂、唇线笔,指甲护理制剂,例如指甲油、除指甲油剂、指甲硬化剂或者表皮去除剂; -足护理制剂,例如洗脚制剂、足粉、足乳脂或者足香脂,特别是除臭剂和防汗剂或者胼胝体除去制剂; -光保护制剂,例如防晒乳剂、洗液、乳脂或者油剂、日光屏蔽剂或者局部、晒黑前制剂或者晒后制剂; -皮肤晒黑制剂,例如自晒黑乳脂; -脱色制剂,例如用于漂白皮肤的制剂或者皮肤增亮制剂; -昆虫驱避剂,例如驱昆虫油剂、洗液、喷雾剂或者棒; -除臭剂,例如除臭剂喷雾剂、泵送-作用喷雾剂、除臭剂凝胶、棒或者辊涂剂; -防汗剂,例如防汗剂棒、乳脂或者辊涂剂; -用于清洗和护理瑕疵皮肤的制剂,例如合成的洗涤剂(固体或者液体)、去皮或者洗涤洗刷制剂或者去皮屏蔽; -化学品形式的发毛脱除制剂(脱毛),例如脱发毛粉末、液体发毛脱除制剂、乳脂或者膏剂形式的发毛脱除制剂、凝胶形式或者气溶胶泡沫形式的发毛脱除制剂; -刮脸制剂,例如剃须皂、泡沫剃须膏、不起泡沫的剃须膏、泡沫和凝胶、用于干刮脸的剃须前制剂、剃须后洗液; -香料制剂,例如香料(科隆香水,化妆香水,香味香水,化妆香味剂、香料),香料油剂或者香料乳脂; -化妆头发处理制剂,例如洗发香波和调理剂形式的头发洗涤制剂,头发护理制剂,例如预处理制剂,头发补养药,造型乳脂,造型凝胶,润发油,头发漂洗产品,处理包,强化头发处理剂,头发结构制剂例如用于烫发(热烫发、温和烫发、冷烫发)的烫发制剂,直发制剂,液体头发固定制剂,头发泡沫,头发喷雾剂,漂白制剂例如氢过氧化物溶液,减色洗发香波,漂白乳脂,漂白粉,漂白膏剂或者油剂,临时的、半永久性的或者永久的头发着色剂,包含自氧化染料或者天然头发着色剂的制剂,例如指甲花染料或者白花春黄菊。
产品形式 所列出的最终制剂可以各种产品形式存在,例如 -液体制剂的形式,如W/O、O/W、O/W/O、W/O/W或者PIT乳液和各种微乳剂, -凝胶形式 -油剂、乳脂、乳剂或者洗液的形式 -粉末、漆、片剂或者预制的形式 -棒的形式, -喷雾剂的形式(具有抛射剂气体的喷雾剂或者泵送作用喷雾剂)或者气溶胶, -泡沫的形式,或者 -膏剂形式。
作为用于皮肤的化妆品制剂,特别重要的是光保护制剂,例如防晒乳剂、洗液、乳脂、油剂、日光屏蔽制剂或者局部制剂、晒黑前制剂或者晒后制剂,以及皮肤晒黑制剂,例如自晒黑乳脂。特别有益的是日光保护乳脂、日光保护洗液、日光保护乳剂和喷雾剂形式的日光保护制剂。
作为用于头发的化妆品制剂,特别重要的是上述用于头发处理的制剂,特别是洗发香波、头发调理剂、头发护理制剂形式的头发洗涤制剂,例如预处理制剂、头发补养药、造型乳脂、造型凝胶、润发油、头发漂洗产品、处理包、强化的头发处理剂、直发制剂、液体头发固定制剂、头发泡沫和头发喷雾剂。特别有益的是洗发香波形式的头发洗涤制剂。
洗发香波具有例如以下组成0.01到5重量%的本发明紫外线吸收剂,12.0重量%的月桂基醚-2-硫酸钠,4.0重量%的椰子基酰胺基丙基甜菜碱,3.0重量%的氯化钠,和补充到100%的水。
例如,特别可以使用以下头发-化妆制剂 a1)自发乳化原料制剂,其由本发明紫外线吸收剂、PEG-6-C10羰基合成醇和脱水山梨糖醇倍半油酸酯组成,在其中加入水和任何希望的季铵化合物,例如4%mink酰胺基丙基二甲基-2-羟乙基铵氯化物或者Quaternium 80; a2)自发乳化原料制剂,其由本发明紫外线吸收剂、柠檬酸三丁酯和PEG-20-去水山梨糖醇单油酸酯组成,在其中加入水和任何希望的季铵化合物,例如4%mink酰胺基丙基二甲基-2-羟乙基铵氯化物或者Quaternium 80; b)本发明紫外线吸收剂在柠檬酸丁基三甘醇酯和柠檬酸三丁酯中的quat-掺杂溶液; c)本发明紫外线吸收剂与N-烷基吡咯烷酮的混合物或溶液。
在这类制剂中,其他典型的成分是防腐剂、杀细菌剂和抑菌剂、香料、染料、颜料、增稠剂、增湿剂、湿润剂、脂肪、油剂、蜡或者其他典型的化妆品和个人护理制剂的成分例如醇、多醇、聚合物、电解质、有机溶剂、硅衍生物、润肤剂、乳化剂或者乳化表面活性剂、表面活性剂、分散剂、抗氧剂、抗刺激剂和消炎药等等。
化妆和药物制剂(X=优选的组合)的例子 O/W体系成分乳化剂鲸蜡基磷酸钾2%-5%鲸蜡基芳基醇/二鲸蜡基磷酸酯/鲸蜡基醚-10磷酸酯2%-6% 硬脂基棕榈酸钠1%-2%鲸蜡基芳基醇/山萮三甲铵甲硫酸盐1%-5%Quaternium-32 1%-5% ×二甲聚硅氧烷共聚多元醇/辛酸/发酸甘油三酸酯1%-4% ×硬脂基醚-2/硬脂基醚-212%-5% ×多甘油基甲基葡萄糖二硬脂酸酯1%-4% ×亲脂性的润肤剂/分散剂油剂15%-20% × × × × × × × ×脂肪醇和/或蜡1%-5% × × × × × × × ×增稠剂(水溶胀性增稠剂)0.5%-1.5% × × × × × × × ×防腐剂0.5%-1% × × × × × × × ×螯合剂(例如EDTA)0%-0.2% × × × × × × × ×抗氧剂0.05%-0.2% × × × × × × × ×去离子水适量100% × × × × × × × ×香料油0.1%-0.4% × × × × × × × ×本发明紫外线吸收剂1%-20% × × × × × × × ×如表1-3所描述的紫外线吸收剂0%-30% × × × × × × × × W/O体系成分1 2 3 4 5 乳化剂 多甘油基-2二多羟基硬脂酸酯2%-4% × PEG-30二多羟基硬脂酸酯2%-4% × 菜籽油山梨糖醇酯1%-5% × PEG-45/十二烷基二醇共聚物1-5% × 脱水山梨糖醇油酸酯/聚甘油-3蓖麻醇酸酯 1%-5% × 亲脂性的润肤剂/分散剂油10%-20% × × × × × 脂肪醇和/或蜡10%-15% × × × × × 电解质(NaCl,MgSO4)0.5%-1% × × × × × 多元醇相(丙二醇,甘油)1%-8% × × × × × 防腐剂0.3%-0.8% × × × × × 香料油0.1%-0.4% × × × × × 螯合剂(例如EDTA)0%-0.2% × × × × × 抗氧剂0.05%-0.2% × × × × × 去离子水适量100% × × × × × 本发明紫外线吸收剂1%-20% × × × × × 如表1-3所描述的紫外线吸收剂0%-30% × × × × × W/硅氧烷体系 成分 1 2 3 4 乳化剂 二甲聚硅氧烷共聚多元醇/环甲基硅氧烷5%-10% × × 月桂基甲基硅氧烷共聚多元醇5%-10% × × 硅氧烷相 环五硅氧烷15%-25% × × 二甲聚硅氧烷15%-25% × × 硅氧烷弹性体 二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲基硅氧烷交联共聚物 1%-10% × × × × 湿润剂/多元醇(丙二醇,甘油...)2%-8% × × × × 螯合剂(例如EDTA)0%-0.2% × × × × 抗氧剂0.05%-0.2% × × × × 防腐剂0.3%-0.8% × × × × 香料油0.1%-0.4% × × × × 去离子水适量100% × × × × 本发明紫外线吸收剂1%-20% × × × × 如表1-3所描述的紫外线吸收剂0%-30% × × × × 多乳液 成分 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 主乳液W1/O PEG-30二多羟基 硬脂酸酯2%-6% × × × 鲸蜡基二甲聚硅 氧烷共聚多元醇 1%-3% × × PEG-30二多羟基 硬脂酸酯/硬脂基 醚-2/硬脂基醚- 21 4%-6% × × 多甘油基-2二多 羟基-硬脂酸酯 1%-3% × × 多甘油基-6蓖麻 醇酸酯1%-3% × × × 油相15%-30% 脂肪酸酯 × × × × × × × 天然的和合成的 甘油三酸酯 × × × × × × × 烃油 × × × × × × × 硅氧烷油 × × × × × × × 防腐剂0.3%-0.8% × × × × × × × × × × × × 去离子水适量 100% × × × × × × × × × × × × 离子单官能O/W乳 化剂 脱水山梨糖醇硬 脂酸酯/蔗糖椰子 酸酯3%-7% × × × 蔗糖月桂酸酯3%- 7% × × × 泊洛沙姆407 3%- 7% × × × 聚亚氧乙基(20) 山梨酸酯单油酸 酯3%-5% × × × 主乳液W1/O 50% × × × × × × × × × × × × 增稠剂(水溶胀性 聚合物)0.3%-1% × × × × × × × × × × × × 去离子水适量 100% × × × × × × × × × × × × 香料油0.1%-0.4% × × × × × × × × × × × × 本发明紫外线吸 收剂1%-20% × × × × × × × × × × × × 如表1-3所描述的 紫外线吸收剂0%- 30% × × × × × × × × × × × × O1/W/O2乳液成分1 2 3 4 5 6 7 8 主乳液O1/W PEG-60氢化蓖麻油25% × × × × 硬脂基醚-25 25% × × × × 油相75% 脂肪酸酯 × × 天然的和合成的甘油三酸 酯 × × 烃油 × × 硅氧烷油 × × 防腐剂0.3%-0.8% × × × × × × × × 去离子水适量100% × × × × × × × × 非离子多官能W/O乳化剂 2%-5% × × × × × × × × 蜡1%-5% × × × × × × × × 油相20%-30% × × × × × × × × 脂肪酸酯 天然的和合成的甘油三酸 酯 烃油 硅氧烷油 主乳液O1/W 15% × × × × × × × × 电解质(NaCl,MgSO4) 0.1%-0.5% × × × × × × × × 去离子水适量100% × × × × × × × × 香料油0.1%-0.4% × × × × × × × × 本发明紫外线吸收剂1-20 × × × × × × × × 如表1-3所描述的紫外线 吸收剂0-30% × × × × × × × × 微乳剂成分1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 表面活性剂 PEG-8辛酸/发酸甘油 酯10%-25% × × × × × PPG-5-鲸蜡基醚-20 10%-25% × × × × × 辅助表面活性剂 多甘油基-6异硬脂酸 酯5%-15% × × 多甘油基-3二异硬脂 酸酯5%-15% × × 多甘油基-6二油酸酯 5%-15% × × PPG-10鲸蜡基醚5%- 15% × × 乙氧基二乙二醇5%- 15% × × 油相10%-80% × × × × × × × × × × 异硬脂基苯甲酸酯 异硬脂基异硬脂酸酯 PEG-7甘油基椰子酸酯 环甲基硅氧烷 多元醇/湿润剂1%-10% × × × × × × × × × × 防腐剂0.3-0.8% × × × × × × × × × × 香料油0.1%-0.4% × × × × × × × × × × 去离子水适量100% × × × × × × × × × × 本发明的紫外线吸收 剂1-20% × × × × × × × × × × 如1-3所描述的紫外线 吸收剂0-30% × × × × × × × × × × O/W喷雾剂乳液成分1 2 3 4 5 6 乳化剂 烷基磷酸酯0.1%-5% × × × Glucosidic衍生物0.1%-5% × × × 增溶剂 乙氧基化甘油基醚0.1%-1% × × 聚山梨酸酯0.1%-1% × × 乙氧基化油烯基醚0.1%-1% × × 成膜剂 PVP/VA共聚物1%-10% × × × PVM/MA共聚物1%-10% × × × 油相5%-20% × × × × × × 天然油剂(Meadowfoam,Jojoba, Macadamia...) 脂肪酸酯 矿物油 硅氧烷油 醇0%-50% × × × × × × 增稠剂0.1%-0.5% × × × × × × 聚丙烯酸酯 铝/镁硅酸盐 树胶 中和剂0%-1% × × × × × × 多元醇/湿润剂1%-5% × × × × × × 螯合剂(例如EDTA)0%-0.2% × × × × × × 抗氧剂0.05%-0.2% × × × × × × 去离子水适量100% × × × × × × 香料油0.1-0.5% × × × × × × 防腐剂0.4%-1% × × × × × × 本发明紫外线吸收剂1%-20% × × × × × × 如表1-3所描述的吸收剂0%-30% × × × × × × G-含水制剂 成分 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 增稠剂 天然增稠剂1%-5% × × × × 半合成增稠剂1%-5% × × × × 合成增稠剂0.3%- 1.3% × × × × 中和剂0.5%-1.5% × × × × × × × × × × × × 多元醇-湿润剂5%- 50% × × × × × × × × × × × × 成膜剂/调理剂 聚季铵系列1%-5% × × × × × × PVM/MA共聚物1%-5% × × × × × × 防腐剂0.5%-1% × × × × × × × × × × × × 螯合剂(如 EDTA)<0.1% × × × × × × × × × × × × 去离子水适量100% × × × × × × × × × × × × 香料油0.05%-0.4% × × × × × × × × × × × × 增溶剂 乙氧基化甘油基醚 0.1%-5% × × × 聚山梨酸酯0.1%-5% × × × 乙氧基化油烯基醚 0.1%-5% × × × × × × 本发明紫外线吸收 剂1%-20% × × × × × × × × × × × × 如表1-3所描述的紫 外线吸收剂0%-30% × × × × × × × × × × × × 油凝胶成分1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 增稠剂 氢化卵磷脂1%-10% × × 二氧化硅二甲基甲硅烷基 化物1%-10% × × 二氧化硅1%-5% × × C24-28烷基二甲聚硅氧烷1%- 5% × × 硬脂酸铝或者硬脂酸镁 1%-5% × × 多元醇-湿润剂5%-70% × × × × × × × × × × 油相20%-90% 二辛基醚 × × × 苯基三甲基硅氧烷 × × 氢化聚异丁烯 × 异丙基异硬脂酸酯 × × 油凝胶原料(矿物油和氢化 丁烯/乙烯或者乙烯/丙烯 /苯乙烯共聚物) × × 硅酮蜡1%-10% × × × × × × × × × × 二甲基硅烷醇山萮酸酯 二甲基硅烷醇硬脂酸酯 香料油0.1%-0.5% × × × × × × × × × × 抗氧剂0.05%-0.2% × × × × × × × × × × 本发明紫外线吸收剂1%- 20% × × × × × × × × × × 如表1-3所描述的紫外线 吸收剂0%-30% × × × × × × × × × × 光亮的/干燥化妆品油剂 成分 1 2 3 4 亲脂性的原料 烃油30%-70% × × 脂肪酸酯,支化或非支化10%-50% × × 光亮感觉试剂 聚酮/硅氧烷0%-10% × × 全氟化油和全氟化醚0%-10% × × 增粘剂0%-10% × × × × 蜡 长链酸和醇的酯0%-2% × × × × 抗氧剂0.1%-1% × × × × 增溶剂/分散剂0%-5% × × × × 香料油0.1%-0.5% × × × × 本发明紫外线吸收剂1%-20%. × × × × 如表1-3所描述的紫外线吸收剂0%-30% × × × × 泡沫/摩丝产品 成分 SD醇40 0%-8% × 抛射剂8%-15% × 非离子乳化剂/表面活性剂0.5%-3% × 缓蚀剂0%-1% × 香料油1%-0.5% × 防腐剂0.1%-1% × 杂项0%-1% × 本发明紫外线吸收剂1%-20% × 如表1-3所描述的紫外线吸收剂0%-30% × 棒产品 成分 蜡15%-30% × 天然的和聚硅酮油20%-75% × 羊毛脂衍生物5%->50% × 羊毛脂酯 × 乙酰化羊毛脂 × 羊毛脂油 × 着色剂和颜料10%-15% × 抗氧剂0.1%-0.8% × 香料油0.1%-2% × 防腐剂0.1%-0.7% × 本发明紫外线吸收剂1%-20% × 如表1-3所描述的紫外线吸收剂0%-30% × 液体和致密产品 成分 1 2 液体基础试剂 粉末相10%-15% × 油相30%-40%;75%(只对于无水形式) × 增稠剂/悬浮剂1%-5% × 成膜聚合物1%-2% × 抗氧剂0.1%-1% × 香料油0.1%-0.5% × 防腐剂0.1%-0.8% × 去离子水适量100% × 压实粉末 粉末相15%-50% × 油相15%-50% × 多元醇相5%-15% × 抗氧剂0.1%-1% × 香料油0.1%-0.5% × 防腐剂0.1%-0.8% × 对于该两种产品形式 本发明紫外线吸收剂1%-20% × 如表1-3所描述的紫外线吸收剂0%-30% × 调理洗发香波 成分 1 主表面活性剂(前面列出的)5%-10% × 次要表面活性剂(前面列出的)5%-15% × 泡沫稳定剂(前面列出的)0%-5% × 去离子水40%-70% × 活性物质0-10% × 调理剂 × Refatting试剂 × 增湿剂 × 增稠剂/流变改进剂0%-3% × 湿润剂0%-2% × pH调节试剂0%-1% × 防腐剂0.05%-1 × 香料油0.1%-1% × 抗氧剂0.05%-0.20% × 螯合剂(EDTA)0%-0.2% × 遮光剂0%-2% × 本发明紫外线吸收剂1%-20% × 如表1-3所描述的紫外线吸收剂0%-30% × 本发明化妆品制剂具有优异的防止日光损伤的对人皮肤的保护作用。
以下实施例用来说明本发明,但不限制本发明的范围。化妆品活性物质主要地用其INCI名称给出(INCI=国际化妆品成分规范(International Norm of Cosmetical Ingredients))。
实施例1微粉化亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚的制备 将50份亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚和50份的辛基三嗪酮用硅酸锆砂研磨介质、保护表面活性剂(烷基多葡萄糖苷)和水在玻珠研磨机中在一起研磨,形成具有190纳米的d50的混合微粉颜料。当分离出研磨介质时,混合微粉颜料的悬浮体可用于制备防晒制剂。
实施例2微粉化二氧化钛的制备 制造油分散体的方法包括在颗粒研磨介质存在下,在油中和在所述TiO2在所述油中的有机分散剂存在下,研磨颗粒二氧化钛,其中所述TiO2的量使得该分散体具有大于40%重量的固体含量,并且连续所述研磨达到一定时间,使得颗粒TiO2具有10纳米到150纳米的平均粒度。该方法描述于GB-A-2206339A。
所述油可以是植物油、脂肪酸甘油酯、脂肪酸酯或者脂肪醇。一般地,分散剂可以是聚酯或者羟基羧酸的盐或者游离羧酸、脂肪酸单酯、链烷醇酰胺和羧酸类和其盐,或者使用另一种分散剂如丙烯酸或者甲基丙烯酸的聚合物或者共聚物,例如这类单体的嵌段共聚物。使用的分散剂的量基于TiO2重量可以为5%到35%、优选5%到20%。
产生具有小于150纳米的平均初级粒子尺寸的无尘和稳定的固体微粉化紫外线滤光剂的另一种方法描述于US-A-5811082。
将10到80重量份的TiO2颜料分散在90到20重量份的蜡中;所述蜡为天然蜡,例如植物蜡(巴西棕树蜡、坎台里蜡、Jojoba)、动物蜡(蜂蜡、羊毛蜡)、矿物蜡(石蜡、纯地蜡、地蜡)或者合成蜡(聚乙烯蜡、丙烯蜡、长链脂肪醇蜡、长链羧酸类蜡)或者蜡状的表面活性剂(阴离子、阳离子、非离子)。
实施例3具有高SPF的油/水防晒护理乳脂INCI-名称%w/w(直接使用)部分A鲸蜡醇1,0苯甲酸C12-15烷基酯2,0异壬酸鲸蜡基芳基酯2,0硬脂基二甲聚硅氧烷1,0乙氧基二乙二醇2,0 二甲聚硅氧烷共聚多元醇/辛酸发酸甘油三酸酯3,0二辛醚2,0异十六烷1,0实施例2的二氧化钛微粉颜料10,00部分B硬脂基醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物0,80乙二胺四醋酸钠0,2水适量至100丙烯酸钠共聚物和paraffinium液体和PPG-1十三基醚-61,50部分C苯基三甲基硅氧烷0,75环五硅氧烷(和)二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联共聚物0,5部分D实施例2的亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚微粉化颜料15,00水20,00部分E苯氧基乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基苯甲酸乙酯(和)对羟基苯甲酸丁酯(和)对羟基苯甲酸丙酯(和)对羟基苯甲酸异丁酯0,8pH值6,31 RT=24,9℃外观白色明亮乳脂SPF19,4 操作方式 将部分A加热到75℃并且进行平缓地搅拌。
制备部分B,不加入丙烯酸钠共聚物,并且在中等搅拌下加热到80℃。然后在高速搅拌下将部分A加入部分B,然后立即加入保留的丙烯酸钠共聚物。在室温下预混合部分C直到得到均质液体,然后在大约65-60℃下倒入所述乳液,并且在短的时间内(在10000rpm下5秒)用Turrax均化。
在室温下,预混合部分D直到得到均质液体,然后在大约60-50℃下倒入所述乳液。在平缓的搅拌下使乳液冷却直到30-35℃,然后加入部分E。最后,用NaOH30%分散体调节pH到大约6.5-7.0。
实施例4具有高SPF的油/水防晒护理乳脂INCI-名称%w/w(直接使用)部分A鲸蜡醇1,0苯甲酸C12-15烷基酯2,0异壬酸鲸蜡基芳基酯2,0硬脂基二甲聚硅氧烷1,0乙氧基二乙二醇2,0二甲聚硅氧烷共聚多元醇/辛酸发酸甘油三酸酯3,0二辛醚2,0异十六烷1,0乙基己基甲氧基肉桂酸酯3,0实施例2的二氧化钛微粉颜料10,00部分B硬脂基醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物0,80乙二胺四醋酸钠0,2水适量至100丙烯酸钠共聚物和paraffinium液体和PPG-1十三基醚-61,50部分C苯基三甲基硅氧烷0,75环五硅氧烷(和)二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联共聚物0,5部分D实施例2的亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚微粉化颜料15,00水20,00部分E苯氧基乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基苯甲酸乙酯(和)对羟基苯甲酸丁0,8 酯(和)对羟基苯甲酸丙酯(和)对羟基苯甲酸异丁酯pH值6,28 RT=24,9℃外观白色明亮乳脂SPF67,5 操作方式 将部分A加热到75℃并且进行平缓地搅拌。
制备部分B,不加入丙烯酸钠共聚物,并且在中等搅拌下加热到80℃。然后在高速搅拌下将部分A加入部分B,然后立即加入保留的丙烯酸钠共聚物。在室温下预混合部分C直到得到均质液体,然后在大约65-60℃下倒入所述乳液,然后在短的时间内(在10000下5秒)用Turrax均化。
在室温下预混合部分D直到得到均质液体,然后在大约60-50℃下将其倒入所述乳液。在平缓的搅拌下冷却所述乳液直到30-35℃,然后加入部分E。
最后,用NaOH30%分散体调节pH到大约6.5-7.0。
权利要求
1.紫外线吸收剂混合物,其包含
(a)1%到60%重量的以下通式的微粉化紫外线宽带吸收剂
其中,R1是C1-C12烷基;或者苯基-取代的C1-C12烷基;和
(b)1%到60%重量的水分散性和/或油分散性涂层的二氧化钛。
2.权利要求1的混合物,其中
R1是异辛基。
3.权利要求1或者2的混合物,其中组分(b)是水分散性二氧化钛,其用选自二氧化硅、二氧化铁、氧化铝和锌的物质涂层,以提供亲水性表面。
4.权利要求1或者2的混合物,其中组分(b)是油分散性二氧化钛,其用金属皂涂层,以提供疏水性表面。
5.权利要求4的混合物,其中所述金属皂选自硬脂酸铝、硬脂酸镁、月桂酸铝或者硬脂酸锌。
6.权利要求1到5任何一项的混合物,其还包含另外的紫外线吸收剂。
7.权利要求6的混合物,其中所述另外的紫外线吸收剂选自肉桂酸酰胺,其具有以下通式
其中,
R2是氢或者C1-C5烷氧基,
R3是氢或者C1-C5烷基,和
R4是-(CONH)m-苯基,
m是0或者1;和该苯基是未取代的或者是被一个、两个或三个基团OH、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基和CO-OR5取代的,
R5是氢;碱金属;铵基团-N(R6)4,
R6是氢、C1-C5烷基;或者聚亚氧乙基基团,该聚亚氧乙基基团具有1到10个环氧乙烷单元而且末端OH基团可以用C1-C5醇醚化。
8.权利要求7的混合物,其中肉桂酸衍生物是2-乙基己基-4-甲氧基-肉桂酸酯。
9.一种化妆品制剂,其包含权利要求1的紫外线吸收剂混合物以及化妆品可接受的载体或者助剂。
全文摘要
本发明公开了一种紫外线吸收剂混合物,其包含(a)1%到60%的以下通式的微粉化紫外线宽带吸收剂,其中R1是C1-C12烷基;或苯基-取代的C1-C12烷基;和(b)1%到60%重量的水分散性和/或油分散性的涂层的二氧化钛。该紫外线吸收剂混合物显示UPE的协同效应。
文档编号A61K8/42GK1625386SQ0380302
公开日2005年6月8日 申请日期2003年1月23日 优先权日2002年1月31日
发明者C·孔德, S·蒙加特 申请人:西巴特殊化学品控股有限公司
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1