专利名称：超临界流体制备天然植物挥发油—高分子聚合物微胶囊的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种高分子聚合物微胶囊的制备方法，尤其涉及一种用超临界流体技术制备天然植物挥发油和高分子聚合物微胶囊的方法。
背景技术：
天然植物挥发油，如花椒籽油中含丰富的α-亚麻酸等不饱和脂肪酸。EPA(n-3系，二十碳五烯酸)和DHA(n-3系，二十二碳六烯酸)和其它(合成荷尔蒙的前体)n-3系多不饱和脂肪酸皆由α-亚麻酸转化合成，是维持生命的重要物质。因此花椒籽油具有很好的营养和保健功能。而且，花椒籽油还是镇咳平喘的良药。但是，天然植物挥发油，如花椒籽油不溶于水，且天然植物挥发油中由于富含不饱和脂肪酸，易氧化，传统方法提取的天然植物挥发油还有特殊异味，不宜直接食用和贮存。将天然植物挥发油微胶囊化是解决这些问题的好方法。
但是，目前的传统的微胶囊化方法要靠颗粒间的机械力制细，如《微胶囊技术及应用》中公开报道的技术，因颗粒间强烈的剪切力与压力会导致颗粒温度的升高，对有生物活性的颗粒来说，其生物活性会大大降低，使微胶囊的优势大打折扣。而超临界状态下微胶囊化不存在这样的机械力。而已有的文献介绍的均为超临界状态下制备单质颗粒，如Micronizationof pharmaceutical substances by the rapid expansion of supercritical solution(RESS)a promising method to improve bioavailability of poorly solublepharmaceutical agents，或者超临界方法制备水溶性芯材的微胶囊，如Microencapsulation of protein particles within lipids using a novel supercriticalfluid process中公开的技术，不能用于制备天然植物挥发油—高分子聚合物微胶囊。
发明内容
本发明需要解决的技术问题是公开一种天然植物挥发油—高分子聚合物微胶囊的制备方法，以克服现有技术存在的上述缺陷，本发明的天然植物挥发油—高分子聚合物微胶囊是由植物挥发油作为芯材，以高分子聚合物为囊材构成的，其制备方法包括如下步骤将水溶性聚合物的乙醇溶液与天然植物挥发油的混合溶液通过喷嘴喷入超临界状态的CO2流体中，加料后维持10～30min，然后放空至常压后，在容器底部收集天然植物挥发油—高分子聚合物微胶囊颗粒。
所说的超临界状态的CO2指的是，CO2的温度在31.04℃以上，压力在7.38MPa以上。优选的温度为40～60℃，优选的压力130～170bar；所说的水溶性聚合物选自聚乙烯吡咯烷酮(PVP)或/和聚丙烯酸或/和蔗糖酯；所说的天然植物挥发油选自花椒籽油、紫草油或山腊梅挥发油中的一种，可以天然植物籽为原料，采用专利process for the separation of mixturesof substances公开的超临界萃取方法获得；水溶性聚合物的乙醇溶液的浓度因聚合物在乙醇中的溶解度而定。本发明要求配制聚合物的饱和乙醇溶液。
水溶性聚合物与天然植物挥发油的重量比为1∶3～1∶5。
水溶性聚合物的乙醇溶液∶天然植物挥发油＝1∶1～4∶1。
按照本发明优选的技术方案，将水溶性聚合物在50～65℃溶解于无水乙醇中，配制饱和溶液，然后饱和溶液过滤后加入天然植物挥发油，获得水溶性聚合物的乙醇溶液与天然植物挥发油的混合溶液。
包埋率是衡量微胶囊质量的重要指标。测量方法如下所得产品的样品溶解于去离子水，将释放的花椒籽油甲酯化后进行气相色谱分析。得到释放的α-亚麻酸含量。
采用本发明的方法获得的天然植物挥发油—高分子聚合物微胶囊，天然植物挥发油不易氧化，无特殊异味，宜直接食用和贮存。本发明的方法，包埋率可达到20％以上。本发明能够快速制得产品，无需传统的干燥过程，未得到包覆的挥发油可以回收利用，减少了天然植物挥发油的损失。
图1为本发明的装置示意图。
具体实施例方式
参见图1，本发明的装置包括一个高压釜8和一个分离器16；所说的高压釜8顶部有一个CO2进气口7、一个出气口11和一个设有喷嘴10的溶液进料口；高压釜8的出气口11与分离器16相连接，用于回收过程中溶解的无水乙醇和天然植物挥发油，分离器16顶部有一个排气口，通过流量计后放空CO2气体。
实施例1采用如图1所示的装置。
取1g聚丙烯酸溶解于60℃的无水乙醇40ml中，完全溶解后过滤。加入3ml花椒籽油，充分搅拌。用注射泵将溶液由溶液进料口通过喷嘴10喷入CO2温度压力分别为60℃，150bar的高压釜8。调节CO2流率为3L/min。溶液全部喷出后保持15min，泄至常压，在高压釜8底部收集花椒籽油—聚丙烯酸微胶囊。包埋率约为25％。
实施例2采用如图1所示的装置。
取10g聚乙烯吡咯烷酮溶解于50℃的无水乙醇40ml中，完全溶解后过滤。加入4ml花椒籽油，充分搅拌。用注射泵将溶液由溶液进料口通过喷嘴10喷入CO2温度压力分别为50℃，100bar的高压釜8。调节CO2流率为1.5L/min。溶液全部喷出后保持10min，泄至常压，在高压釜8底部收集花椒籽油—聚乙烯吡咯烷酮微胶囊。包埋率约为20％。
实施例3采用如图1所示的装置。
取1g聚丙烯酸溶解于60℃的无水乙醇40ml中，完全溶解后过滤。加入3ml紫草油，充分搅拌。用注射泵将溶液由溶液进料口通过喷嘴10喷入CO2温度压力分别为60℃，150bar的高压釜8。调节CO2流率为3L/min。溶液全部喷出后保持15min，泄至常压，在高压釜8底部中收集紫草油—聚丙烯酸微胶囊。包埋率约为15％。
权利要求
1.一种超临界流体制备天然植物挥发油—高分子聚合物微胶囊的方法，其特征在于，包括如下步骤将水溶性聚合物的乙醇溶液与天然植物挥发油的混合溶液通过喷嘴喷入超临界状态的CO2流体中，加料后维持10～30min，然后放空至常压后，收集天然植物挥发油—高分子聚合物微胶囊颗粒。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，温度为40～60℃，压力130～170bar。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所说的水溶性聚合物选自聚乙烯吡咯烷酮或/和聚丙烯酸或/和蔗糖酯。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所说的天然植物挥发油选自花椒籽油、紫草油、或川穹油中的一种。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，水溶性聚合物的乙醇溶液的浓度位聚合物的饱和乙醇溶液。
6.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，水溶性聚合物与天然植物挥发油的重量比为1∶3～1∶5。水溶性聚合物的乙醇溶液∶天然植物挥发油＝1∶1～4∶1。
7.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，将水溶性聚合物在50～65℃溶解于无水乙醇中，配制饱和溶液，然后饱和溶液过滤后加入天然植物挥发油，获得水溶性聚合物的乙醇溶液与天然植物挥发油的混合溶液。
全文摘要
本发明公开了一种超临界流体制备天然植物挥发油—高分子聚合物微胶囊的方法。包括如下步骤将水溶性聚合物的乙醇溶液与天然植物挥发油的混合溶液通过喷嘴喷入超临界状态的CO
文档编号A61K36/00GK1788837SQ20041009301
公开日2006年6月21日 申请日期2004年12月15日 优先权日2004年12月15日
发明者邓修, 刘芳, 陈鸿雁, 徐驭斌, 张锋, 蔡建国, 周永传, 赵利群 申请人:上海现代中医药技术发展有限公司, 华东理工大学