包含可见微珠、阳离子聚合物和表面活性剂的个人护理组合物的制作方法

专利名称：包含可见微珠、阳离子聚合物和表面活性剂的个人护理组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含可见微珠和阳离子聚合物的个人护理组合物。所述组合物适于清洁和/或调理皮肤和/或毛发，并且能够以例如泡沫浴制剂、淋浴产品、洁肤剂、润肤剂、洗发剂、护发剂等形式使用。
背景技术：
适于清洁和/或调理皮肤和/或毛发的个人护理组合物呈多种不同的产品形式。个人护理组合物的一种受欢迎的形式是液体沐浴产品。消费者优选的液体沐浴产品显示具有良好的清洁性能和良好的起泡性能；对皮肤温和；并且能够将皮肤有益剂沉积到皮肤上以为消费者提供多种有益效果。当陈列于商店和储备在淋浴室或沐浴室中时，消费者也优选美观愉悦的产品。
因此希望开发这样一种个人护理组合物，该组合物对皮肤和/或毛发温和；具有漂亮的外观；能够将皮肤有益剂递送至皮肤和/或毛发；并且是稳定的。
发明概述本发明的个人护理组合物包含可见微珠、阳离子聚合物和表面活性剂。本组合物中的可见微珠可被用于给产品提供漂亮的外观。所述可见微珠也可被用于封装和递送皮肤有益剂给皮肤或毛发。所述可见微珠也可封装不与个人护理组合物基质以别的方式相容的材料以保持产品的稳定性。
所述可见微珠优选包含结构性材料，所述材料包括乳糖、纤维素和羟丙基甲基纤维素。所述可见微珠的结构性材料还可以包含颜料以赋予所述可见微珠有色外观。所述可见微珠还可包含被包封的材料，如皮肤有益剂。所述个人护理组合物优选具有约1Pa.s(1,000厘泊)至小于约40Pa.s(40,000厘泊)的粘度。用于本组合物中的阳离子聚合物优选为瓜耳羟丙基三甲基氯化铵。所述组合物优选还包含高分子量的酯油。优选高分子量的酯油包括聚α-烯烃，如聚癸烯。
本发明还涉及使用本文所述的个人组合护理组合物来清洁和/或润湿皮肤和/或毛发的方法。
发明详述可见微珠本发明的组合物包含可见微珠。可见微珠为一种颗粒。当被包含在本组合物中时，其可通过肉眼被区别地察觉为单独颗粒。依据如所期望的产品特性，所述可见微珠可以是任何尺寸、形状或颜色，只要其可通过肉眼被区别地察觉为单独颗粒。所述可见微珠将典型地具有小圆球形状。通常，可见微珠具有约50μm至约5000μm，优选约100μm至约3000μm，更优选约300μm至约1000μm的平均直径。稳定是指在正常保存条件下，所述可见微珠不碎裂、附聚或分散。
本文所述可见微珠被典型地掺入本组合物中的量按所述组合物的重量计为约0.01％至约25％，优选为约0.01％至约5％，并且更优选为约0.05％至约3％。
本文所述的可见微珠将典型包含结构性材料，优选被包封的材料。
所述结构性材料提供给所述可见微珠一定强度，因此在正常保存条件下，它们保持着它们的在本组合物中可区别地察觉的结构。在一个实施方案中，使用时用手指在手上用非常小的剪切还可使所述结构性材料断裂和碎裂。
所述可见微珠可为固体或液体、填充的或未填充的，只要它们在本组合物中是稳定的。用以制造所述可见微珠的结构性材料根据与其它组分和将被包封在该可见微珠中的材料(如果有的话)的相容性而改变。本文用以制造可见微珠的示例材料包括多糖和糖类衍生物如结晶纤维素、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、邻苯二甲酸羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、阿拉伯树胶、琼脂、琼脂糖、麦芽糖糊精、藻酸钠、藻酸钙、葡聚糖、淀粉、半乳糖、葡糖胺、环糊精、甲壳质、直链淀粉、支链淀粉、肝糖、海带淀粉、地衣淀粉、凝胶多糖、菊粉、果聚糖、果胶、甘露聚糖、木聚糖、藻酸、阿拉伯酸、葡甘露聚糖、琼脂糖、琼脂胶、紫菜聚糖、角叉菜、岩藻依聚糖、糖胺聚糖、透明质酸、软骨素、肽聚糖、脂多糖、瓜耳胶、淀粉和淀粉衍生物；低聚糖如蔗糖、乳糖、麦芽糖、糖醛酸、胞壁酸、纤维二糖、异麦芽糖、车前糖、松三糖、龙胆三糖、麦芽三糖、水苏糖、葡糖苷和多葡糖苷；单糖如葡萄糖、果糖和甘露糖；合成聚合物如丙烯酸的聚合物和共聚物，包括聚丙烯酰胺、聚(氰基丙烯酸烷基酯)、和聚(乙烯-乙酸乙烯酯)、和羧乙烯基聚合物、聚酰胺、聚(甲基乙烯基醚-马来酸酐)、聚(己二酰-L-赖氨酸)、聚碳酸酯、聚对苯二甲酰胺、聚乙酸邻苯二甲酸乙烯酯、聚(对苯二酰-L-赖氨酸)、聚芳基砜、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(ε-己内酯)、聚乙烯吡咯烷酮、聚二甲基硅氧烷、聚氧乙烯、聚酯、聚乙醇酸、聚乳酸、聚谷氨酸、多熔素、聚苯乙烯、聚(苯乙烯-丙烯腈)、聚酰亚胺、和聚(乙烯醇)；以及其它材料如脂肪、脂肪酸、脂肪醇、牛奶固形物、糖蜜、凝胶、麸质、清蛋白、虫漆、酪蛋白酸盐、蜂蜡、卡洛巴蜡、鲸油蜡、氢化牛油、单棕榈酸甘油酯、二棕榈酸甘油酯、氢化蓖麻油、单硬脂酸甘油酯、双硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、12-羟基硬脂醇、蛋白质和蛋白质衍生物；以及它们的混合物。本文组分可作为本组合物的有用组分被描述于其它的段落中。然而，本文组分被充分用以构成所述可见小球的结构，并且在正常保存条件下不被溶解或分散在本组合物的整体中。
本文高度优选的结构性材料包含组分，该组分选自由下列物质组成的组多糖和它们的衍生物、糖类和它们的衍生物、低聚糖、单糖、以及它们的混合物，也优选来自以上提到的组的组分，其中选择具有多种水溶解度的组分。在一个尤其优选的实施方案中，所述结构性材料包括乳糖、纤维素和羟丙基甲基纤维素。
适合的可见微珠也包括如详细描述于U.S.6,797,683中的有机凝胶颗粒。为有机凝胶颗粒的可见微珠典型地包含一种结构性材料，其选自泊洛沙姆化合物(即聚氧丙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物，如购自BASF的Pluronic F-127)、蜡(例如，蜂蜡、石蜡、水不溶性蜡、碳基蜡、硅氧烷蜡、微晶蜡等)、甘油三酯、酸的甘油三酯、聚合物、(甲基)丙烯酸氟代烷基酯聚合物和共聚物、丙烯酸酯聚合物、乙烯/丙烯酸酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯聚合物和共聚物、脂肪酸、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪酸醚、脂肪酸酰胺、亚烷基多羟基醇、链烷醇胺的脂肪酸酰胺、单硬脂酸甘油酯、(芳基-取代)糖、二苄基山梨醇(或甘露糖醇，rabbitol，等)、低级单羟基醇的缩合物和预缩合物、三羟基醇、低聚乙二醇、丙烯/乙烯缩聚物等等。对于为有机凝胶颗粒的可见微珠优选的结构性材料包括蜂蜡、卡洛巴蜡、低分子量的乙烯均聚物(例如购自Baker PetroliteCorp的Polywax 500、Polywax 1000、或Polywax 2000聚乙烯材料)、或石蜡。
本文可见微珠可以包封、包含或用被包封的材料填充。这种被包封的材料可以为水溶性的或水不溶性的。适合的被包封的材料包括如本文描述的皮肤有益剂如维生素、氨基酸、蛋白质和蛋白质衍生物、草本植物提取物、颜料、染料、抗微生物剂、螯合剂、紫外线吸收剂、荧光增白剂、硅氧烷化合物、香料、湿润剂、以及它们的混合物。在一个实施方案中，水溶性组分为优选的被包封的材料。本文被包封的材料在所述可见微珠内被充分保留下来，并且在正常保存条件下不被充分溶解在本组合物的整体中。
尤其可用于本文的市售可见微珠为以商品名Unisphere和Unicerin购自Induchem AG(Switzerland)和以Confetti DermalEssentials购自United-Guardian Inc(NY，USA)的那些。Unisphere和Unicerin微粒由微晶纤维素、羟丙基纤维素、乳糖、维生素、颜料和蛋白质制成。使用时用手指在手上用非常小的剪切，实际上没有阻力，可将所述Unisphere和Unicerin颗粒碎裂并且容易地溶解于所述组合物中。
适于掺入本组合物中的可见微珠被详细地描述于U.S.6,797,683(有机凝胶颗粒)；U.S.6,045,813(可破裂微珠)；U.S.2004/0047822A1(可见胶囊)；和WO 97/23194(包于胶囊内的或粒状的油性物质)中。
阳离子聚合物如本发明所述的个人护理组合物包含阳离子聚合物。阳离子聚合物可用于本发明组合物以提供期望的皮肤感觉属性，如皮肤调理。同样，与所述可见微珠或水不溶性油结合，阳离子聚合物的加入可有利于提供所述可见微珠或水不溶性油增强的沉积。所述阳离子聚合物优选存在的含量按重量计为约0.01％至约5％，优选为约0.01％至约3％，并且尤其为约0.01％至约2％。
适合的阳离子聚合物包括高分子量材料(已确定的质量平均分子量，例如，通过光散射，通常为约2,000至约5,000,000，优选为约5,000至约3,000,000，更优选为100,000至约1,000,000)。
本文适合的阳离子聚合物的代表种类包括阳离子瓜耳胶、阳离子多糖、衍生自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的阳离子均聚物和共聚物、阳离子纤维素树脂、季铵化羟乙基纤维素醚、二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺和/或丙烯酸的阳离子共聚物、二甲基二烯丙基氯化铵的阳离子均聚物、二甲氨基甲基丙烯酸乙酯和丙烯酰胺的共聚物、丙烯酸/二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物、氨基醇的季铵化乙烯基吡咯烷酮丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮和二甲氨基乙基甲基丙烯酰胺的季铵化共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑离子甲氯化物共聚物和聚亚烷基和乙氧基聚亚烷基亚胺；季铵化硅氧烷，丙烯酸、甲基丙烯酰氨丙基三甲基氯化铵和丙烯酸甲酯的三元共聚物；以及它们的混合物。
作为非限制性实例，适用于本文的阳离子聚合物包括阳离子瓜耳胶如羟丙基三甲基铵瓜耳胶(取代度为0.11至0.22)，以商品名JaguarC-14-S(RTM)和Jaguar C-17(RTM)也和Jaguar C-16(RTM)可商购获得，其包含除了以上说明的阳离子基团之外还有羟丙基取代基(取代度为0.8-1.1)；和季铵化羟乙基纤维素醚，以商品名Ucare Polymer JR-30M、JR-400、LR400、Catanal(RTM)和Celquat可商购获得。其它适合的阳离子聚合物为二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物，以商品名Merquat100可商购获得；二甲氨基甲基丙烯酸乙酯和丙烯酰胺的共聚物、二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物，以商品名Merquat 550和Merquat S可商购获得；丙烯酸/二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物，以商品名Merquat 3330可商购获得；丙烯酸、甲基丙烯酰氨丙基三甲基氯化铵和丙烯酸甲酯的三元共聚物，以商品名Merquat 2001可商购获得；氨基醇的季铵化乙烯基吡咯烷酮丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，以商品名Gafquat可商购获得，例如聚季铵盐11、23和28(乙烯基吡咯烷酮和二甲氨基甲基丙烯酸乙酯的季铵化共聚物-Gafquat 755N和乙烯基吡咯烷酮和二甲氨基乙基甲基丙烯酸酰胺的季铵化共聚物-HS-100)；乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑离子甲氯化物共聚物，以商品名Luviquat FC370可商购获得；聚季铵盐2；和聚亚烷基亚胺如聚氮丙啶和乙氧基化聚氮丙啶。同样适用于本文的是那些阳离子聚合物，以商品名N-Hance购自Aqualon。
表面活性剂本组合物包含表面活性剂，优选以提供给皮肤和/或毛发有益效果。用于本文的表面活性剂优选为水溶性表面活性剂。如本文所说明，水溶性是指具有少于约20,000的分子量的表面活性剂，其中所述表面活性剂当在环境条件下以0.2％w/w溶解在水中时，能够形成透明的各向同性溶液。如本发明所述适于包合在组合物中的表面活性剂通常具有约6至约22碳原子的亲脂的链长度，并且可选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和两性表面活性剂、以及它们的混合物。本组合物中表面活性剂的总含量按重量计优选为约2％至约40％，更优选为约3％至约25％，并且按所述组合物的重量计尤其为约5％至约20％。所述组合物优选包含阴离子表面活性剂与两性离子表面活性剂和/或两性表面活性剂的混合物。阴离子表面活性剂与两性离子表面活性剂和/或两性表面活性剂的重量比率在约1∶10至约10∶1，优选约1∶5至约5∶1，更优选约1∶3至约3∶1的范围内。在本发明范围内的其它适合组合物包括阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和/或两性表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂的混合物。
本发明的组合物可包含水溶性阴离子表面活性剂，其含量按重量计为约0.1％至约25％，更优选为约1％至约20％，并且尤其为约5％至约15％。
适于包含在本发明组合物中的水溶性阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐、乙氧基化的烷基硫酸盐、烷基乙氧基羧酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、乙氧基醚磺酸盐、甲基酰基牛磺酸盐、脂肪酰甘氨酸盐、N-酰基谷氨酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、琥珀酸烷基酯磺酸盐、乙氧基磺基琥珀酸烷基酯、α-磺化脂肪酸、它们的盐和/或它们的酯、烷基磷酸酯、乙氧基化的烷基磷酸酯、酰基肌氨酸盐和脂肪酸/蛋白质缩合物、皂类，如月桂酸、肉豆蔻酸和棕榈酸的铵盐、镁盐、钾盐、三乙醇胺盐和钠盐、酰基天冬氨酸盐、烷氧基椰油酰胺羧酸盐、(乙氧基化的)链烷醇酰胺磺基琥珀酸盐、乙氧基化的烷基柠檬酸盐磺基琥珀酸盐、酰基乙烯基二胺三乙酸盐、酰基羟乙基羟乙基磺酸盐、酰基酰氨基烷氧基硫酸盐、线型烷基苯磺酸盐、石蜡磺酸盐、α-烯烃磺酸酯、烷基烷氧基硫酸盐、以及它们的混合物。这些表面活性剂的烷基和/或酰基链长度为C6-C22，优选为C12-C18，更优选为C12-C14。
如本发明所述的适用于组合物中的附加水溶性阴离子表面活性剂为1摩尔高级脂肪醇和约1至约12摩尔的环氧乙烷的反应产物的硫酸酯的盐，而钠离子、铵离子和镁离子为优选抗衡离子。尤其优选是包含约2至6，优选2至4摩尔的环氧乙烷的烷基乙氧基硫酸盐，如月桂基聚氧乙烯醚-2硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸铵和月桂基聚氧乙烯醚-3.6硫酸镁钠。在优选的实施方案中，所述阴离子表面活性剂包含按重量计至少约50％尤其至少约75％的乙氧基化的烷基硫酸盐。
除了通过常规的钠催化乙氧基化技术和随后硫酸化过程获得的宽范围内的乙氧基化烷基硫酸盐之外，从窄范围内乙氧基化物(NRE)获得的乙氧基化烷基硫酸盐也为用于本组合物中的适合水溶性阴离子表面活性剂。适用于本文的窄范围内的乙氧基化的烷基硫酸盐选自包含平均约1至约6，优选约2至约4和尤其约3摩尔的环氧乙烷的磺化的烷基乙氧基化物，如NRE月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸钠。适用于本文的NRE材料包含所期望的环氧乙烷(EOn)的分配在按EOn的重量计15％至约30％、按EOn+1的重量计约10％至约20％和按En-1重量计约10％至约20％的范围内。高度优选的是，NRE材料包含按重量计少于约9％的具有7或更多摩尔的环氧乙烷的乙氧基化的烷基硫酸盐和按重量计少于约13％的非乙氧基化的烷基硫酸盐。适合的月桂基聚氧乙烯醚3硫酸盐NRE材料以商品名GENAPOL ZRO窄范围和GENAPOL窄范围购自Hoechst。
本发明的组合物可包含作为水溶性阴离子表面活性剂的烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂，其含量按重量计为约0.5％至约15％，优选为约1％至约10％，更优选为约1％至约6％，并且尤其为约1％至约4％。如本发明所述的烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂在组合物中是尤其有价值的，这是因为优异的皮肤温和属性的递送与优异的清洁性能和期望泡沫特性的结合。
适用于本文的烷基乙氧基羧酸盐具有通式(I)R3O(CH2CH2O)kCH2COO-M+其中R3为C10至C16的烷基或链烯基，优选C11-C15，更优选C12-C14烷基或C12-C13烷基；k为乙氧基化的平均值，其范围为2至约7，优选为约3至约6，更优选为约3.5至约5.5，尤其为约4至约5，最优选为约4至约4.5；并且M为水增溶阳离子，优选为碱金属离子、碱土金属离子、铵、低级链烷醇铵、和单-、二-、和三-乙醇铵，更优选为钠离子、钾离子和铵离子，最优选为钠离子和铵离子以及它们与镁离子和钙离子的混合物。
尤其优选作为适用于本文的水溶性阴离子表面活性剂的是具有烷基链长度和/或乙氧基化的选择分配的烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂。因此，如本发明所述的适用于组合物中的烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂可以包含具有不同的R3和/或k平均值的烷基乙氧基羧酸盐的分配。
当平均数R3为C11、C12、C13或C14时，k的平均值将通常跌落到约3至约6的范围内。适用于本文的优选水溶性阴离子烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂为C12至C14(平均数EO 3-6)乙氧基羧酸盐和C12至C13(平均数EO 3-6)乙氧基羧酸盐。适合的材料包括购自ShellInc.(Houston，Texas，USA)和EMPICOL(RTM)CBCS(Albright & Wilson)的NEODOX 23-4(RTM)的盐。高度优选用于本文的是烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂，其中R3为C12-C14或C12-C13烷基，并且k的平均值在约3至约6，更优选约3.5至约5.5，尤其约4至约5，并且最优选约4至约4.5的范围内。
在优选的实施方案中，所述组合物基本上不含皂，即它们包含按重量计少于约5％，优选少于约1％，优选0％的皂。
如本发明所述的组合物可附加包含水溶性非离子表面活性剂，其含量按重量计约0.1％至约20％，更优选为约0.1％至约10％，并且尤其为约1％至约8％。这类表面活性剂包括蔗糖聚酯表面活性剂、C10-C18烷基多苷和具有通式(III)的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂 优选的N-烷基、N-烷氧基或N-芳氧基、如化学式(III)的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂为如下那些，其中R8为C5-C31烃基、优选C6-C19烃基、包括直链和支链烷基和链烯基、或它们的混合物，并且R9典型地为氢、C1-C8烷基或羟烷基，优选甲基、或具有化学式-R1-O-R2的基团，其中R1为C2-C8烃基，其包括直链、支链和环状的(包括芳基)，并且优选为C2-C4亚烷基，R2为C1-C8直链、支链和环状烃基，其包括芳基和氧烃基，并且优选为C1-C4烷基，尤其甲基，或苯基。Z2为具有直链烃基链的多羟基烃基部分，其带有至少2个(在为甘油醛的情况下)或至少3个羟基(在为其它还原糖的情况下)直接连接到链上，或它们的烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。Z2优选将衍生自还原氨化反应中的还原糖，最优选Z2为甘油基部分。适合的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖，还有甘油醛。作为材料，高右旋糖玉米糖浆、高果糖玉米糖浆和高麦芽糖玉米糖浆可与上面列出的个体糖一起被利用。这些玉米糖浆可产生有Z2糖组分的混合物。应该理解这决不是旨在排除其它适合的材料。Z2优选将选自由下列物质组成的组CH2-(CHOH)n-CH2OH、CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、CH2(CHOH)2(CHOR′)CHOH)CH2OH，其中n为1至5的整数(包含1和5)和R′为H或无环单-或多糖、以及它们的烷氧基化衍生物。因此，最优选的是甘油基，其中n为4，尤其为CH2-(CHOH)4-CH2OH。
最优选的多羟基脂肪酸酰胺具有分子式R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH，其中R8为C6-C19直链烷基和链烯基。在上面化学式的化合物中，R8-CO-N＜可以为例如椰油酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、十四酰胺、癸酰胺、辛酰胺、棕榈酰胺、牛油酰胺等。
如本发明所述的适用于组合物的示例性非离子表面活性剂包括伯胺如椰油酰胺(以商品名Adagen 160D(TM)购自Witco)和链烷醇酰胺如椰油酰胺MEA(以商品名Empilan CME(TM)购自Albright和Wilson)、PEG-3椰油酰胺、椰油酰胺DEA(以商品名Empilan CDE(TM)购自Albright和Wilson)、月桂酰胺MEA(以商品名Empilan LME(TM)购自Albright和Wilson)、月桂酰胺MIPA、月桂酰胺DEA、以及它们的混合物。
用于本文的适合两性表面活性剂包括(a)具有化学式[V]的铵衍生物 其中R1为C5-C22烷基或链烯基，R2为CH2CH2OH或CH2CO2M，M为H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵，并且R3为CH2CH2OH或H；(b)具有化学式[VI]的氨基链烷酸盐R1NH(CH2)nCO2M具有化学式[VII]的亚氨基二链烷酸盐R1N[(CH2)mCO2M]2
和具有化学式[VIII]的亚氨基聚链烷酸盐 其中n、m、p、和q为1至4的数，并且R1和M为独立地选自上面说明的基团；和(c)它们的混合物。
类型(a)的适合的两性表面活性剂包括具有化学式(V)的化合物，其中R1为C8H17(尤其异癸酰基)、C9H19和C11H23烷基。类型(a)的适合的两性表面活性剂以商品名Miranol和Empigen市售。
按照CTFA命名，适用于本发明的材料包括椰油基两性羧基丙酸盐、椰油基两性羧基丙酸、N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸盐、N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸盐(另外以椰油基两性羧基甘氨酸盐为所指)、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠(另外以月桂基两性羧基甘氨酸钠为所指)。具体的商品包括以下商品名出售的那些Ampholak 7TX(羧甲基牛油聚丙基胺钠)；Empigen CDL60和CDR 60(A1bright & Wilson)；Miranol H2M Conc.Miranol C2M Conc.N.P.，Miranol C2M Conc.O.P.，Miranol C2M SF，Miranol CM Special，Miranol Ultra L32和C32(Rhne-Poulenc)；Alkateric 2CIB(Alkaril系列化学品)；Amphoterge W-2(Lonza，Inc.)；Monateric CDX-38、Monateric CSH-32(Mona Industries)；Rewoteric AM-2C(Rewo Chemical Group)；和Schercotic MS-2(Scher Chemicals)。
应当理解，这个类型的一定数量的市售两性表面活性剂以电中性配合物的形式被制造和出售，所述配合物带有例如氢氧化物抗衡离子或带有阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂，尤其那些硫酸化C8-C18醇，C8-C18乙氧基化醇或C8-C18酰基甘油酯类型。然而，从温和与产品稳定性的观点出发，优选的是基本不含(非乙氧基化的)硫酸化醇表面活性剂的组合物。还应注意，本文两性表面活性剂的浓度和重量比率基于所述表明活性剂的未配合形式，任何阴离子表面活性剂抗衡离子被看作全部阴离子表面活性剂组分内容的部分。
类型(b)的适合两性表面活性剂的实例包括N-烷基聚亚丙基多-、羧甲基胺，由Berol Nobel以商品名Ampholak X07和Ampholak 7CX出售；还有盐，尤其三乙醇铵盐和N-月桂基-β-氨基丙酸和N-月桂基-亚氨基-二丙酸的盐。这种材料由Henkel以商品名Deriphat出售和由Rhne-Poulene以商品名Mirataine出售。
本文的组合物也可包含按重量计约0.1％至约20％，更优选约0.1％至约10％，并且尤其约1％至约8％的两性离子表面活性剂。
适于包含在本发明的组合物中的水溶性甜菜碱表面活性剂，包括具有化学式R5R6R7N+(CH2)nCO2M的烷基甜菜碱和具有化学式(IX)的酰氨基甜菜碱 其中R5为C5-C22烷基或链烯基、R6和R7独立地为C1-C3烷基，M为H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵，并且n、m为1至4的各个数。优选甜菜碱包括椰油酰氨基丙基二甲基羧基甲基甜菜碱，以商品名Tego betaine购自TH Goldschmidt和月桂酰氨基丙基二甲基羧甲基甜菜碱，以商品名Empigen BR购自Albright and Wilson和以商品名Tegobetaine L10S购自TH Goldschmidt。
适于包含在本发明的组合物中的水溶性磺基甜菜碱表面活性剂包括具有以下化学式的烷基酰氨基磺基甜菜碱
其中R1为C7-C22烷基或链烯基、R2和R3独立地为C1至C3烷基，M为H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵，并且m和n为1至4的数。适用于本文的为椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱，以商品名Mirataine CBS购自Rhone-Poulenc。
适于包含在本发明的组合物中的水溶性胺氧化物表面活性剂包括烷基胺氧化物R5R6R7NO和具有以下化学式的酰氨基胺氧化物 其中R5为C11至C22烷基或链烯基，R6和R7独立地为C1至C3烷基，M为H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵，并且m为1至4的数。优选胺氧化物包括椰油酰氨基丙胺氧化物、月桂基二甲胺氧化物和十四烷基二甲胺氧化物。
悬浮剂本发明的个人护理组合物任选包含悬浮剂。用于本文的适合悬浮剂包括几种长链酰基衍生物材料中的任一种或这些材料的混合物。所包括的为具有约16至约22个碳原子的脂肪酸的乙烯二醇酯。优选为乙烯二醇硬脂酸酯，既有一硬脂酸酯又有二硬脂酸酯，但尤其是包含少于约7％的一硬脂酸酯的二硬脂酸酯。其它被发现有益的悬浮剂为脂肪酸的链烷醇酰胺，其具有约16至22个碳原子，优选约16至18个碳原子。优选链烷醇酰胺为硬脂一乙醇酰胺、硬脂二乙醇酰胺、硬脂一异丙醇酰胺和硬脂一乙醇酰胺硬脂酸酯。
还有其它适合的悬浮剂为烷基(C16-C22)二甲胺氧化物如硬脂基二甲胺氧化物和三羟基硬脂酸甘油酯，以商品名Thixcin(RTM)购自Rheox。用于本文的优选悬浮剂为购自Rheox的Thixcin(RTM)。
所述悬浮剂的优选含量为约0.1％至约5％，优选为约0.1％至约3％。所述悬浮剂可被用于辅助使可见微珠和/或皮肤有益剂悬浮并且可赋予产品珠光。悬浮剂的混合物也适用于本发明的组合物中。
含水载体本发明的个人护理组合物任选地包含含水载体。根据与其它组分的相容性和产品所需的其它特性，来选择所述载体的含量和种类。
用于本发明的载体包括水和低级烷基醇的水溶液。可用于本发明的低级烷基醇是含有1个至6个碳原子的一元醇，更优选乙醇和异丙醇。
优选地，所述含水载体基本上是水。优选使用去离子水。根据所需的产品特性，也可使用包含矿物阳离子的来自天然源的水。通常，本发明的组合物包含约20％至约99％，优选约40％至约98％，并且更优选约50％至约98％的水。
皮肤有益剂本组合物还可任选包含皮肤有益剂以便为被处理的皮肤提供附加有益效果。所述皮肤有益剂可被包含在本组合物的可见微珠内，或可存在于个人护理组合物之中所述微珠之外，或既包含在可见微珠内又包括在个人护理组合物中所述微珠之外。当存在时，皮肤有益剂可被掺入本组合物中的量按所述组合物的重量计为约0.0001％至约40％，优选为约0.01％至约20％，并且更优选为约0.1％至约10％。本文适合的皮肤有益剂包括，但不限于，以下硅油和它们的修饰物，如直链和环状的聚二甲基硅氧烷；氨基、烷基、烷基芳基和芳基硅油；脂肪和油，包括天然的脂肪和油，如霍霍巴油、大豆、向日葵、米糠、鳄梨树、杏仁、橄榄树、芝麻、桃仁、蓖麻、椰子、貂油、可可脂肪；牛油、猪油；由氢化前述油获得的硬化油；和合成甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯如肉豆蔻酸甘油酯和2-乙基己酸甘油酯；蜡，如巴西棕榈蜡、鲸蜡、蜂蜡、羊毛脂，以及它们的衍生物；疏水的和亲水的植物提取物；烃类，如液体石蜡、石油、凡士林、微晶蜡、纯地蜡、角鲨烯、姥鲛烷、以及矿物油；
高级脂肪酸，如月桂酸的、肉豆蔻酸的、棕榈酸的、硬脂的、二十二烷酸的、油酸的、亚油酸的、亚麻酸的、羊毛脂的、异硬脂的、花生四烯酸的和多不饱和脂肪酸(PUFA)；高级醇，如月桂基、鲸蜡基、硬脂基、油基、二十二烷基、胆固醇和2-己基正癸醇；酯，如辛酸鲸蜡酯、乳酸十四烷基酯、乳酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、棕榈酸异丙酯、己二酸异丙酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、异硬脂酸胆固醇酯、一硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、乳酸烷基酯、柠檬酸烷基酯和酒石酸烷基酯；精油和它们的提取物，如薄荷、茉莉、樟脑、白雪松、苦橙皮、ryu、松脂、桑树皮、肉桂、香柠檬、温州蜜柑、菖蒲、松树、熏衣草、月桂树、丁香、桧、桉树、柠檬、七瓣莲、百里香、胡椒薄荷、玫瑰、鼠尾草属植物、芝麻、生姜、罗勒属植物、刺柏属植物、柠檬草、迷迭香、红木、鳄梨树、葡萄、葡萄籽、没药、黄瓜、豆瓣菜、金盏花、成年花、老鹳草、菩提树花、苋属植物、海草、银杏、人参、胡萝卜、瓜拉那、茶树、霍霍巴油、聚合草、麦片、可可、橙花醇、香草、绿茶、胡薄荷、芦荟、薄荷醇、桉树脑、丁子香酚、柠檬醛、香茅、龙脑、里哪醇、香叶醇、月见草、樟脑、麝香草酚、spirantol、蒎烯、柠檬油精和萜类油；类脂，如胆固醇、神经酰胺、蔗糖酯、和假-神经酰胺；牛油树脂；香料；维生素、矿物质和皮肤营养物质，如牛奶、维生素A(丙酸视黄酯)、维生素B3(烟酰胺)、维生素C(抗坏血酸磷酸钠)、维生素E(生育酚乙酸酯)、以及维生素K；维生素烷基酯，包括维生素C烷基酯；镁、钙、铜、锌、以及其它金属组分；防晒剂，如甲氧基肉桂酸辛酯(Parsol MCX)和丁基甲氧基苯甲酰甲烷(Parsol 1789)；磷脂；氨基酸，如天冬酰胺、丙氨酸、吲哚、谷氨酸、酪氨酸、色胺、以及它们的盐；
皮肤漂白化合物，如二氧化钛；抗衰老化合物，如α羟基酸、β羟基酸；和任何前述组分的混合物等等。
优选地，所述皮肤有益剂选自植物油、酯、动物脂、矿物油、凡士林、硅氧烷油、或它们的混合物等等。更优选所述皮肤有益剂选自向日葵籽油、大豆油、蓖麻油、杏仁油、红花油、芝麻油、低芥酸菜子油、霍霍巴油油、或橄榄油。优选地，皮肤有益剂为向日葵籽油。
高分子量酯油本组合物优选还包含高分子量的酯油。可用于本发明的所述高分子量酯油典型地为水不溶性的那些，其具有至少约500，优选至少约800的分子量，并且在25℃为液体。可用于本文的高分子量酯油包括季戊四醇酯油、三羟甲基酯油、聚α-烯烃油、柠檬酸酯油、甘油酯油、以及它们的混合物。所述高分子量酯油本文可对皮肤提供调理有益效果，如湿润感和光滑感，但不使皮肤感觉油腻。当存在时，所述高分子量酯油优选的含量按所述组合物的重量计为约0.01％至约5％，优选为约0.01％至约3％和尤其约0.01％至约2％。
可用于本发明的季戊四醇酯油为具有以下化学式的那些 其中R1、R2、R3和R4独立地为具有1至约30个碳原子的支链或直链、饱和或不饱和的烷基、芳基和烷基芳基。优选地，R1、R2、R3和R4独立地为具有8至约22个碳的支链或直链、饱和或不饱和的烷基。更优选地，定义R1、R2、R3和R4以使所述化合物的分子量为约800至约1200。
可用于本发明的三羟甲基酯油为具有以下化学式的那些
其中R11为具有1至约30个碳的烷基，并且R12、R13和R14独立地为具有1至约30个碳的支链或直链、饱和或不饱和的烷基、芳基和烷基芳基。优选地，R11为乙基和R12、R13，并且R14独立地为具有8至约22个碳的支链或直链、饱和或不饱和的烷基。更优选地，定义R11、R12、R13和R14以使所述化合物的分子量为约800至约1200。
可用于本发明的聚α-烯烃油为具有以下化学式的那些，并且其具有约1E-6m2/s(1厘沲)至约0.035m2/s(35,000厘沲)的粘度、约200至约60,000的分子量和不超过约3的多分散性； 其中R31为具有约4至14个碳，优选4至10个碳的烷基。具有至少约800分子量的聚α-烯烃油可用于本发明。这种高分子量聚α-烯烃油被认为给毛发提供长久持续的湿润感觉。具有少于约800分子量的聚α-烯烃油可用于本发明。这种低分子量聚α-烯烃油被认为给毛发提供光滑、明亮、清洁的感觉。
可用于本发明的柠檬酸酯油为具有至少约500分子量具有以下化学式的那些
其中R21为OH或CH3COO，并且R22、R23、和R24独立地为具有1至约30个碳的支链或直链、饱和或不饱和的烷基、芳基和烷基芳基。优选地，R21为OH，和R22、R23、和R24独立地为具有8至约22个碳的支链或直链、饱和或不饱和的烷基、芳基和烷基芳基。更优选地，定义R21、R22、R23和R24以使所述化合物的分子量为至少约800。
可用于本发明的甘油酯油为具有至少约500分子量和具有以下化学式的那些 其中R41、R42和R43独立地为具有1至约30个碳原子的支链或直链、饱和或不饱和的烷基、芳基和烷基芳基。优选地，R41、R42和R43独立地为具有8至约22个碳的支链或直链、饱和或不饱和的烷基、芳基和烷基芳基。更优选地，定义R41、R42和R43以使所述化合物的分子量为至少约800。
尤其可用于本发明的季戊四醇酯油和三羟甲基酯油包括季戊四醇四异硬脂酸酯、季戊四醇四油酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、三羟甲基丙烷三油酸酯、以及它们的混合物。这种化合物为以商品名KAKPTI，KAKTTI购自Kokyo Alcohol和以商品名PTO、ENUJERUBU TP3SO购自Shin-nihon Rika。
本文尤其可用的聚α-烯烃油包括聚癸烯，以具有约500数均分子量的商品名PURESYN 6和以具有约3000数均分子量的商品名PURESYN100和以具有约6000数均分子量的商品名PURESYN 300购自MobilChemical Co。
本文尤其可用的柠檬酸酯油包括柠檬酸三异鲸蜡基酯，以商品名CITMOL 316购自Bernel；柠檬酸三异硬脂基酯，以商品名PELEMOLTISC购自Phoenix；和柠檬酸三辛基十二烷基酯，以商品名CITMOL 320购自Bernel。
本文尤其可用的甘油酯油包括甘油三异硬脂酸酯，以商品名SUNESPOL G-318购自Taiyo Kagaku；甘油三油酸酯，以商品名CITHROLGTO购自Croda Surfactants Ltd.；甘油三亚油酸酯，以商品名EFADERMA-F购自Vevy或以商品名EFA-GLYCERIDES购自Brooks。
湿润剂本发明的组合物还可任选包含润湿剂。本文的湿润剂选自由下列物质组成的组多元醇、水溶性烷氧基化非离子聚合物、以及它们的混合物。本文的湿润剂被优选使用的含量按所述组合物的重量计为约0.1至约20％，更优选为约0.5％至约5％。
可用于本发明的多元醇包括甘油、山梨醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、乙氧基化葡萄糖、1，2-己二醇、己三醇、双丙甘醇、赤藓醇、海藻糖、二甘油、木糖醇、麦芽糖醇、麦芽糖、葡萄糖、果糖、软骨素硫酸钠、透明质酸钠、腺苷磷酸钠、乳酸钠、吡咯烷酮碳酸盐、葡糖胺、环糊精，以及它们的混合物。
可用于本发明的水溶性烷氧基化非离子聚合物包括分子量最多为约1000的聚乙二醇和聚丙二醇，如CTFA名称为PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、以及它们的混合物的那些。
本文市售湿润剂包括甘油，以商品名STAR和SUPEROL购自TheProcter & Gamble Company，以CRODEROL GA7000购自CrodaUniversal Ltd.，以PRECERIN系列购自Unichema，以与该化学名称相同的商品名购自NOF；丙二醇，以商品名LEXOL PG-865/855购自Inolex，以1，2-PROPYLENE GLYCOL USP购自BASF；山梨醇，以商品名LIPONIC系列购自Lipo，以SORBO、ALEX、A-625和A-641购自ICI，以UNISWEET 70、UNISWEET CONC购自UPI；双丙甘醇，以相同商品名购自BASF；双甘油，以商品名DIGLYCEROL购自Solvay GmbH；木糖醇，以相同商品名购自Kyowa和Eizai；麦芽糖醇，以商品名MALBIT购自Hayashibara；软骨素硫酸钠，以相同商品名购自Freeman和Bioiberica，和以商品名ATOMERGIC SODIUM CHONDROITIN SULFATE购自Atomergic Chemetals；透明质酸钠，以商品名ACTIMOIST购自Active Organics，以AVIAN SODIUM HYALURONATE系列购自Intergen，以HYALURONIC ACID Na购自Ichimaru Pharcos；腺苷磷酸钠，以相同商品名购自Asahikasei、Kyowa和Daiichi Seiyaku；乳酸钠，以相同商品名购自Merck、Wako和Showa Kako；环糊精，以商品名CAVITRON购自American Maize，以RHODOCAP系列购自Rhone-Poulenc，以及以DEXPEARL购自Tomen；聚乙二醇，以商品名CARBOWAX系列购自Union Carbide。
辅助成分本组合物还可包含美容上可接受的辅助成分，如香料、螯合剂(例如乙二胺四乙酸二钠)、防腐剂(例如Kathon CG，苯甲酸钠)、视觉辅助(例如氧化聚乙烯)、pH对照剂(例如柠檬酸)、紫外线吸收剂、荧光增白剂等等。
本组合物的pH优选为约3至约10，更优选为约5至约9，尤其为约5至约8，并且最优选为约5至7。
本发明的组合物可用于多种皮肤和毛发护理应用，如沐浴凝胶、条皂、沐浴剂、洗发剂等等。在一个实施方案中，本组合物为液体沐浴剂组合物。
用手或优选用个人清洁工具(如喷嘴)可将本发明的组合物施用到皮肤和/或毛发上。适于与本发明的组合物使用的个人清洁工具包括在以下专利文献中公开的那些U.S.5,144,744；U.S.3,343,196；WO95/26671；WO 95/00116；和WO 95/26670。
本发明的组合物可为透明、半透明或不透明的个人护理组合物。
本组合物将优选具有约1Pa.s(1,000厘泊)至约400Pa.s(400,000厘泊)，更优选约1Pa.s(1,000厘泊)至约100Pa.s(100,000厘泊)，更优选约1Pa.s(1,000厘泊)至小于约40Pa.s(40,000厘泊)，更优选约1Pa.s(1,000厘泊)至约35Pa.s(35,000厘泊)，更优选约1Pa.s(1,000厘泊)至约30Pa.s(30,000厘泊)，和更优选约1Pa.s(1,000厘泊)至约20Pa.s(20,000厘泊)的粘度。所述个人护理组合物的粘度用Brookfield RVT DV-II粘度计(CP52锥形转子，0.1rad/s(1RPM)，25℃)测量。
应当理解，在本说明书中给出的每一上限值包括每一个下限值，即如同上述下限值在本文中所明确表示的。本说明书全文中给出的所有下限值均包括所有上限值，即如同上述上限值在本文中所明确表示的。本说明书全文中给出的所有数值域均包括所有属于上述较宽数值域的较窄数值域，即如同上述较窄数值域在本文中所明确表示的。
除非另外指明，本文的说明书、实施例和权利要求书中的所有份数、比率和百分比均按重量计，并且所有的数值范围均使用本领域给出的常规精确度。
实施例如本发明所述以下为液体沐浴剂组合物的非限制性实施例。下面的数量以重量百分比被提供。
a购自Aqulon的瓜耳羟丙基三甲基氯化铵。
b购自Rheox的Thixcin。
c购自Dow Chemical Co的PEG-14M。
d购自Rohm & Haas的防腐剂。
e可见微珠包含乳糖、纤维素、羟丙基甲基纤维素、氢氧化铬绿、和生育酚乙酸酯；购自Induchem。
f维生素C。
g维生素E。
h维生素A。
i维生素B3。
j购自ExxonMobil Chemical Co的聚癸烯。
在发明详述中引用的所有文献的相关部分均引入本文以供参考；任何文献的引用并不可理解为是对其作为本发明的现有技术的认可。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的变化和修改。因此，有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
权利要求
1.一种个人护理组合物，所述组合物包含(a)包含结构性材料的可见微珠，所述材料包括乳糖、纤维素和羟丙基甲基纤维素；(b)阳离子聚合物；和(c)表面活性剂。
2.一种个人护理组合物，所述组合物包含(a)可见微珠；(b)阳离子聚合物；和(c)表面活性剂；其中如使用Brookfield RVT DV-II粘度计(CP52锥形转子、1RPM，25℃)所测，所述个人护理组合物具有约1,000厘泊至小于约40,000厘泊的粘度。
3.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，其中所述个人护理组合物还包含高分子量酯油。
4.一种个人护理组合物，所述组合物包含(a)可见微珠；(b)阳离子聚合物；(c)表面活性剂；和(d)高分子量酯油。
5.如权利要求3或4中任一项所述的个人护理组合物，其中所述高分子量酯油为聚α-烯烃。
6.如权利要求3至5中任一项所述的个人护理组合物，其中所述聚α-烯烃为聚癸烯。
7.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，其中如使用Brookfield RVT DV-II粘度计(CP52锥形转子、1RPM，25℃)所测，所述个人护理组合物具有约1,000厘泊至约35,000厘泊，优选约1,000厘泊至约20,000厘泊的粘度。
8.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，其中所述可见微珠还包含被包封的材料。
9.如权利要求8所述的个人护理组合物，其中所述被包封的材料为皮肤有益剂。
10.如权利要求9所述的个人护理组合物，其中所述皮肤有益剂为生育酚乙酸酯。
11.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，其中所述可见微珠还包含颜料。
12.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，其中所述个人护理组合物还包含悬浮剂。
13.如权利要求12所述的个人护理组合物，其中所述悬浮剂为三羟基硬脂酸甘油酯。
14.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，其中所述个人护理组合物包含按所述组合物的重量计约2％至约40％的所述表面活性剂。
15.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，其中所述个人护理组合物还包含按所述组合物的重量计约20％至约99％的含水载体。
16.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物，其中所述个人护理组合物为液体沐浴剂组合物。
17.如前述任一项权利要求所述的个人护理组合物在皮肤的非治疗性清洁方面的应用。
全文摘要
个人护理组合物包含可见微珠、阳离子聚合物和表面活性剂。个人护理组合物中的可见微珠可用于给产品提供漂亮的外观。所述可见微珠也可被用于封装和递送皮肤有益剂给皮肤或毛发。所述可见微珠也可封装不与个人护理组合物基质以别的方式相容的材料以保持产品的稳定性。
文档编号A61K8/04GK101039723SQ200580035097
公开日2007年9月19日 申请日期2005年10月14日 优先权日2004年10月15日
发明者吉见直久, 宫元秀记 申请人:宝洁公司