透明的两相起泡气溶胶毛发定型产品的制作方法

专利名称：透明的两相起泡气溶胶毛发定型产品的制作方法
技术领域：
本发明的主题是一种毛发护理产品，所述毛发护理产品由透明的耐压气溶胶包装、用于使包含在所述气溶胶包装中的组合物起泡的装置、以及具有至少两个彼此分离的透明液相的起泡组合物组成。所述组合物包含水；水溶性液体醇；毛发调理、毛发整理(hair-setting)或成膜聚合物；毛发调理阳离子表面活性剂；起泡或稳定泡沫的非离子或非阳离子离子型表面活性剂；以及水不溶性液化气溶胶推进剂。
以泡沫形式从加压充气包装中释放的毛发处理剂是已知的，并且还表现出气溶胶泡沫、泡沫状气溶胶、定型泡沫、调理泡沫或摩丝的特性。所述产品主要由加压包装、泡沫头、液体、含水活性成分相和液化推进剂相组成。通常，这些产品需要不透明的包装，例如由金属或不透明塑料制成的包装，这是因为在液化推进剂相与活性成分相之间的界面处，由于推进剂、活性成分和添加剂的交互作用形成了非均质、不似化妆品并且看上去无吸引力、混浊、形成粘稠物的物质，和/或由于常用成分的协同作用有一相或两相是混浊的。然而，透明的包装是可取的，因为通过透明包装人们可以简单地目视填装量，使用前可以简单地目视摇晃后相的充分混合情况，可以识别成分中的颜色图案(如果适用)，并且透明产品通常更具吸引力。
由EP 1 169 998 A2了解了透明的两相起泡气溶胶毛发护理产品。所述产品具有两个透明的液相，它们是明显彼此分离的。通过向亲水相中加入水溶性盐并且通过加入可溶于液化推进剂中的水不溶性疏水物质(具体地讲，所述物质为油和脂肪)，可获得摇晃后甚至可复原的尤其明显的相分离。加入盐以及相分离所需的油和脂肪会造成不可取的影响。因此，所述添加剂具有“沉重”效果。尤其是当施用到稀疏毛发上时，其还会造成用于稀疏毛发的丰盈产品难以制备。所述添加剂有时还可以是毛发整理聚合物的软化剂，其妨碍了具有很强固定性的定型产品的制备。然而，省略所述添加剂会使相分离特性降低到不可取的程度。
因此，引发出如何提供透明毛发产品的任务，所述产品能够在压力下存在以形成泡沫。所述产品还需要在液化推进剂相和含水活性成分相之间具有相分离，所述相分离在摇晃后是可逆的并且从外部是可辨认的。所述产品还需要能够制备具有令人满意的丰盈和整理效果的丰盈和定型产品，并且在绝对没有或有极少量盐和疏水性脂肪或油的情况下也是可制备的。
本发明的主题是一种毛发护理产品，所述产品由透明的耐压气溶胶包装、用于使包含在所述气溶胶包装中的组合物起泡的装置、以及具有至少两个彼此分离的透明液相的起泡组合物组成，其中所述组合物包含(A)水；(B)基于不含推进剂的组合物至少15％重量的水溶性液体醇；(C)至少一种聚合物，所述聚合物选自毛发调理聚合物、毛发整理聚合物和成膜聚合物；(D)至少一种毛发调理阳离子表面活性剂；(E)至少一种起泡或泡沫稳定表面活性剂，所述表面活性剂选自由下列物质组成的组HLB值至少为10的非离子表面活性剂和两性离子表面活性剂；(F)至少一种水不溶性推进剂，所述推进剂在加压条件下在气溶胶包装中液化。
依照本发明的组合物自身以增加的至少15％重量的醇含量作为特征。虽然相分离特性随醇含量的增加而改善，但通常会使泡沫质量变差，因为所述醇充当了泡沫抑制剂。在不会对产品丰盈或定型功效有任何显著程度影响的情况下，通过同时对醇含量和依照本发明的适宜表面活性剂(E)进行选择可获得良好的相分离和良好的泡沫质量。
如果肉眼看不到混浊或粘稠物，则对本发明来说两个液相均是透明的。如果所述相是可流动的，则对本发明来说它们是液体。当从更物理的观点上看时，此适用于当在20℃(68)以一定角度(45°)放置时自动向下流动的液体和流体凝胶。如果两相仅形成一个单一水平界面，则对本发明来说它们是彼此分离的。摇晃后，此界面自身可在优选24小时或更短的时间内完全复原。如果所述相是明显彼此分离的，即在所述相之间看不到相连层而仅是一条分隔线，或所述相之间的分隔线小于1mm(0.039英寸)且优选为小于0.1mm(0.0039英寸)，则是优选的。可起泡的组合物是使用适宜的起泡装置如配有泡沫头的气溶胶包装，形成泡沫并可稳定至少一段较短时间(如最短30秒)的那些。
亲水相溶剂水和水溶性醇是主要的溶剂。水含量基于不含气溶胶推进剂的组合物优选为50％至75％重量，尤其优选为55％至75％重量。所述醇在室温(25℃(77))下为液体且是水溶性的，即如果至少20g(0.71oz)或至少50g(1.76oz)可溶于100mL(3.38oz)水中，则是优选的；无限大的溶解度是尤其优选的。所用的醇可以是常用于化妆品用途的具有1至4个碳原子的那些低级一价醇如乙醇和异丙醇，或具有2至5个碳原子的多价醇如乙二醇、甘油、丙二醇、丁二醇或戊二醇。尤其优选或作为唯一的醇，或与乙二醇、甘油或丙二醇混合的乙醇。每种情况下均基于不含气溶胶推进剂的组合物，所述醇的含量为至少15％重量，优选为20％至35％重量，并且尤其优选为20％至30％重量。亲水相的pH优选在2至8，尤其优选在4至7的范围内。如果使用两性离子表面活性剂作为起泡或泡沫稳定表面活性剂，则所述pH值优选大于3.5，并且尤其大于4.0。在约3的低pH值下，泡沫质量降低，这应归因于两性离子表面活性剂在那时过强的阳离子特性。可使用美容上相容的有机酸或无机酸来设置酸性范围，如除了别的以外的甲酸、酒石酸、苹果酸、马来酸、富马酸、吡咯烷酮羧酸、柠檬酸、乳酸、硫酸、乙酸、盐酸和磷酸。可使用适宜的有机碱和无机碱来设置碱性pH范围，例如氨基醇如氨基甲基丙醇(AMP)、三乙醇胺、单乙醇胺或四羟基丙基乙二胺，以及氨、NaOH、KOH和其它碱。
聚合物依照本发明产品中的组合物包含至少一种毛发整理和/或毛发调理和/或成膜聚合物。所述聚合物的含量优选为0.01％至20％重量，或0.5％至10％重量，尤其优选为1％至8％重量。这些聚合物可以是阴离子聚合物(换句话讲，具有阴离子基团或可阴离子化基团的聚合物)、或阳离子聚合物(换句话讲，具有阳离子或可阳离子化基团的聚合物)、或两性离子聚合物(换句话讲，具有阳离子和阴离子基团的聚合物)、或两性聚合物(换句话讲，具有酸性和碱性基团的聚合物)、或非离子聚合物。可阴离子化基团应被理解为酸性基团，如例如羧酸、磺酸或磷酸基团，其可经由常规的碱而被去质子，如例如有机胺或碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物。可阳离子化的基团是碱性基团，如通过使用典型的酸可被质子化的伯胺、仲胺或叔胺基团。可充分溶于水/醇混合物中的那些聚合物是优选的，以在依照本发明亲水相中提供完全溶解的形式。
具体地讲，成膜聚合物是“International Cosmetic Ingredient Dictionaryand Handbook”第9版中所列的具有“成膜剂”功效的那些聚合物，和/或当用于0.01％至5％的含水醇或含水醇溶液中时能够在毛发上留有聚合物膜的聚合物。具体地讲，毛发整理聚合物是“International Cosmetic IngredientDictionary and Handbook”第9版中所列的具有“毛发定型”功效的那些聚合物。具体地讲，毛发调理聚合物是“International Cosmetic Ingredient Dictionaryand Handbook”第9版中所列的具有“毛发调理剂”功效的那些物质，前提条件是聚合物是指定的。依照本发明的聚合物的示例列于下文中。
阴离子聚合物可被碱性中和剂部分地或完全地中和。中和度优选为50％至100％，并且尤其优选为70％至100％。有机碱或无机碱可被用作中和剂。具体的碱示例除了其它以外，还有氨基醇如例如氨基甲基丙醇(AMP)、三乙醇胺或单乙醇胺，以及氨、NaOH和KOH。
所述阴离子聚合物可以是均聚物或共聚物，并具有衍生自天然或合成来源的含酸性基团的单体单元。如果需要，所述阴离子聚合物可与不包含酸性基团的共聚单体聚合。其中可被考虑的酸性基团是磺酸、磷酸和羧酸基团，其中羧酸基团是优选的。包含酸性基团的适宜单体是例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸和马来酸酐、马来酸单酯(尤其是马来酸的C-1至C-7烷基单酯)、以及醛羧酸或酮羧酸。未被酸性基团取代的共聚单体是例如丙烯酰胺、异丁烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基异丁烯酰胺、丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯、乙烯基己内酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基酯、乙烯醇、丙二醇或乙二醇、胺取代的乙烯基单体，如例如丙烯酸二烷基氨基烷基酯、异丁烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸单烷基氨烷基酯和异丁烯酸单烷基氨基烷基酯，其中这些单体中的烷基优选为C-1至C-7烷基，尤其优选C-1至C-3烷基。
具有酸性基团的适宜聚合物可尤其为丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物、丙烯酸或甲基丙烯酸与单体的共聚物(所述单体选自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、异丁烯酰胺和乙烯基吡咯烷酮)、巴豆酸的均聚物以及巴豆酸与单体的共聚物(所述单体选自与多官能剂交联或未交联的乙烯基酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺和异丁烯酰胺)。适宜的天然聚合物是例如紫胶。
具有酸性基团的优选聚合物是由丙烯酸、丙烯酸烷基酯和N-烷基丙烯酰胺形成的三元共聚物(INCI命名丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物)，尤其是由丙烯酸、丙烯酸乙酯和N-叔丁基丙烯酰胺形成的三元共聚物；交联或未交联的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物(INCI命名VA/巴豆酸酯共聚物)；由一种或多种C-1至C-5丙烯酸烷基酯、尤其是C-2至C-4丙烯酸烷基酯和至少一种选自丙烯酸或甲基丙烯酸的单体形成的共聚物(INCI命名丙烯酸酯共聚物)，如由丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸形成的三元共聚物；聚苯乙烯磺酸钠；乙酸乙烯酯/巴豆酸/链烷酸乙烯酯共聚物，如由乙酸乙烯酯、巴豆酸和丙酸乙烯酯形成的共聚物；由乙酸乙烯酯、巴豆酸和新癸酸乙烯酯形成的共聚物(INCI命名VA/巴豆酸酯/丙酸乙烯酯共聚物、VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物)；丙烯酸氨基甲基丙醇酯共聚物；由乙烯基吡咯烷酮和至少另一种选自丙烯酸和甲基丙烯酸以及(如果需要的话)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的单体形成的共聚物；由甲基乙烯基醚和马来酸单烷基酯形成的共聚物(INCI命名PVM乙酯/MA共聚物、PVM丁酯/MA共聚物)；由甲基丙烯酸烯丙基酯和至少另一种选自丙烯酸和甲基丙烯酸以及(如果需要的话)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的单体形成的共聚物氨基甲基丙醇盐；由丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸形成的交联共聚物；由乙酸乙烯酯、马来酸单正丁酯和丙烯酸异丁酯形成的共聚物；由两种或多种选自丙烯酸和甲基丙烯酸以及(如果需要的话)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的单体形成的共聚物；由辛基丙烯酰胺和至少一种选自丙烯酸和甲基丙烯酸以及(如果需要的话)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的单体形成的共聚物；由二甘醇、环己烷二甲醇、异酞酸和硫代异酞酸形成的聚酯，其中上述聚合物中的烷基通常优选具有1、2、3或4个碳原子。
优选的两性离子或两性聚合物为由烷基丙烯酰胺、甲基丙烯酸烷基氨基烷基酯和两种或多种选自丙烯酸和甲基丙烯酸以及(如果需要)它们酯的单体形成的共聚物，尤其是由辛基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸羟丙基酯形成的共聚物(INCI命名辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物)；由至少一种具有季铵基团的第一类型单体和至少一种具有酸性基团的第二型单体形成的共聚物；由丙烯酸脂肪醇酯、烷基胺氧化物甲基丙烯酸酯和至少一种选自丙烯酸和甲基丙烯酸以及(如果需要)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的单体形成的共聚物，尤其是由丙烯酸月桂基酯、丙烯酸硬脂基酯、乙胺氧化物甲基丙烯酸酯和至少一种选自丙烯酸和甲基丙烯酸以及(如果需要)它们酯的单体形成的共聚物；由甲基丙烯酰基乙基甜菜碱和至少一种选自甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的单体形成的共聚物；由丙烯酸、丙烯酸甲脂和甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵形成的共聚物(INCI命名聚季铵盐-47)；由丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵和丙烯酸酯形成的共聚物，或由丙烯酰胺、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵、2-酰胺丙基丙烯酰胺磺酸酯和二甲基氨基丙胺形成的共聚物(INCI命名聚季铵盐-43)；可由季巴豆酰基甜菜碱或季巴豆酰基甜菜碱酯制得的低聚物或聚合物。
阳离子聚合物可尤其为具有伯胺、仲胺、叔胺或季铵基团的那些。阳离子电荷密度优选为1至7meq/g。适宜的阳离子聚合物优选包含季铵基团。阳离子聚合物可以为均聚物或共聚物，其中所述季氮基团包包含在聚合物链中，或优选作为一种或多种单体上的取代基。包含铵基的单体可与非阳离子单体共聚。适宜的阳离子单体是具有至少一个阳离子基团的可进行自由基聚合的不饱和化合物，尤其是铵取代的乙烯基单体，如例如具有环状含阳离子氮基团如吡啶鎓、咪唑鎓或季吡咯烷酮的三烷基甲基丙烯酰氧基烷基铵、三烷基丙烯酰氧基烷基铵、二烷基二烯丙基铵和四乙烯基铵单体，如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓或烷基乙烯基吡咯烷酮盐。这些单体中的烷基优选为低级烷基，如例如C-1至C-7烷基，并且尤其优选C-1至C-3烷基。
包含铵基的单体可与非阳离子单体共聚。适宜的共聚单体是例如丙烯酰胺、异丁烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基异丁烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯、乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基酯如乙酸乙烯酯、乙烯醇、丙二醇或乙二醇，其中这些单体中的烷基优选为C-1至C-7烷基，尤其优选C-1至C-3烷基。
具有季铵基团的适宜聚合物是例如“CTFA Cosmetic IngredientDictionary”中所描述的命名为聚季铵盐的那些，如氯化甲基乙烯基咪唑/乙烯基吡咯烷酮共聚物(聚季铵盐-16)或季铵化乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物(聚季铵盐-11)，以及季铵硅氧烷聚合物或硅氧烷低聚物，例如具有季铵端基的硅氧烷聚合物(季铵-80)。
优选的合成源阳离子聚合物聚(二甲基二烯丙基氯化铵)；由丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵形成的共聚物；通过硫酸二乙酯与由乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯形成的共聚物反应而形成的季铵聚合物，尤其是乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯硫酸二甲酯共聚物(如Gafquat755N、Gafquat734)；由氯化甲基乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮形成的季铵聚合物(如LUVIQUATHM 550、LUVIQUATFC 905)；聚季铵盐-35；聚季铵盐-57；由甲基丙烯乙酯三甲基氯化铵形成的聚合物；由二甲基二烯丙基氯化铵、丙烯酸钠和丙烯酰胺形成的三元共聚物(如MerquatPlus 3300)；由乙烯基吡咯烷酮、二甲基氨丙基异丁烯酰胺和甲基丙烯酰基氨丙基月桂基二甲基氯化铵形成的共聚物；由乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和乙烯基己内酰胺形成的三元共聚物(如GaffixVC 713)；乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵共聚物(如GafquatHS 100)；由乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯形成的共聚物；由乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺和二甲氨基丙基丙烯酰胺形成的共聚物；由至少一种选自羟基酸的第一类型单体形成的聚酯或低聚酯，所述羟基酸被至少一个季铵基团取代；在末端位置被季铵基团取代的二甲基聚硅氧烷。
具体地讲，衍生自天然聚合物的适宜阳离子聚合物为阳离子多糖衍生物，例如阳离子纤维素衍生物、淀粉或瓜耳。此外，脱乙酰壳多糖和脱乙酰壳多糖衍生物是适宜的。例如，阳离子多糖可由以下通式表示G-O-B-N+RaRbRcX-G为葡糖酐残基，例如淀粉或纤维素葡糖酐；B为二价键合基团，例如亚烷基、氧化烯、聚氧化烯或羟基亚烷基；Ra、Rb和Rc彼此独立地为烷基、芳基、烷基芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，其中任何一个可具有最多22个碳原子，其中Ra、Rb和Rc中的碳原子总数优选为最大20；
X为常规的抗衡阴离子，例如卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根或烷基硫酸根，优选氯离子。阳离子纤维素是例如INCI命名为聚季铵盐-10或聚季铵盐-24的那些。适宜的阳离子瓜耳胶衍生物具有例如瓜耳羟丙基三甲基氯化铵的INCI命名。
阳离子纤维素衍生物是具有至少一个季铵基团的那些，如由羟乙基纤维素和二烯丙基二甲基氯化铵形成的共聚物(聚季铵盐-4)，或由羟乙基纤维素和被三烷基铵基取代的环氧化物形成的反应产物(聚季铵盐-10)，其中所述烷基可具有1至20个碳原子，并且优选甲基。分子量优选为介于100,000至600,000之间，但200,000至400,000是尤其优选的。氮含量优选为0.5％至4％，尤其优选为1.5％至3％。优选的纤维素衍生物是聚季铵盐-4，其以商品名CelquatH100和CelquatL200出售，其中CelquatL200是尤其优选的。
尤其优选的阳离子聚合物是脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖盐和脱乙酰壳多糖衍生物。可用于本发明中的脱乙酰壳多糖可以是被完全或部分脱乙酰化的甲壳质。举例来说，分子量可分布在较宽的范围内，从20,000至约5百万g/mol(705至约176,369oz/mol)，如30,000至70,000g/mol(1,058至2,469oz/mol)。然而，所述分子量优选为大于100,000g/mol(3,527oz/mol)，尤其优选为200,000至700,000g/mol(7,054至24,692oz/mol)。脱乙酰度优选为10％至99％，并且尤其优选为60％至99％。优选的脱乙酰壳多糖盐是脱乙酰壳多糖吡咯烷酮羧酸盐，如分子量为约200,000至300,000g/mol(7,054至10,582oz/mol)且脱乙酰度为70％至85％的KytamerPC。可被考虑的脱乙酰壳多糖衍生物包括季铵化、烷化或羟烷基化衍生物，如羟乙基、羟丙基或羟丁基脱乙酰壳多糖。脱乙酰壳多糖或脱乙酰壳多糖衍生物优选以它们的中和形式或部分中和形式存在。以自由碱性基团数目为基础计算，中和度优选为至少50％，尤其优选介于70％至100％之间。对中和剂而言，大体上可使用任何美容上相容的无机酸或有机酸，如例如甲酸、酒石酸、苹果酸、乳酸、柠檬酸、吡咯烷酮羧酸、盐酸和其它酸，其中吡咯烷酮羧酸是尤其优选的。
优选的阳离子聚合物衍生自天然源由羟乙基纤维素和二烯丙基二甲基氯化铵形成的阳离子纤维素衍生物；由羟乙基纤维素和三甲基铵取代的环氧化物形成的阳离子纤维素衍生物；脱乙酰壳多糖及其盐；羟烷基脱乙酰壳多糖以及它们的盐；烷基羟烷基脱乙酰壳多糖以及它们的盐；N-羟烷基脱乙酰壳多糖烷基醚；N-羟烷基脱乙酰壳多糖苄基醚。
适宜的非离子聚合物为均聚物或共聚物，它们由以下至少一种单体形成乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基酯如例如乙酸乙烯酯、乙烯醇、丙烯酰胺、异丁烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基异丁烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙二醇或乙二醇，其中这些单体中的烷基优选为C-1至C-7烷基，并且尤其优选为C-1至C-3烷基。适宜的均聚物为例如由乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基甲酰胺形成的那些。其它适宜的合成成膜非离子毛发整理聚合物是例如由乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯形成的共聚物；由乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯形成的三元共聚物；聚丙烯酰胺；聚乙烯醇以及聚乙二醇/聚丙二醇共聚物。适宜的天然成膜聚合物是例如纤维素衍生物，如羟烷基纤维素。
优选的非离子聚合物为聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺共聚物；由乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯形成的共聚物。
具体地讲，优选的聚合物组合为以下这些■由羟乙基纤维素和二烯丙基二甲基氯化铵形成的阳离子纤维素衍生物与乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物的组合；■脱乙酰壳多糖与聚乙烯吡咯烷酮的组合；■由氯化甲基乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮形成的季铵聚合物与脱乙酰壳多糖和/或乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物和/或聚乙烯吡咯烷酮的组合。
阳离子表面活性剂依照本发明的产品组合物中，阳离子表面活性剂(D)的含量基于不含气溶胶推进剂的组合物优选为0.01％至10％重量，或0.05％至5％重量，尤其优选为0.1％至2.5％重量。具体地讲，适宜的阳离子表面活性剂是对人的毛发具有亲和性的表面活性剂，所述表面活性剂基于阳离子基团，或可被阳离子化的那些，尤其是质子化的胺基或季铵基团。
具体地讲，适宜的阳离子表面活性剂为具有以下通式结构的那些N(+)R1R2R3R4X(-)(I)其中R1至R4彼此独立地代表具有1至22个碳原子的脂基、芳香基、烷氧基、聚氧化烯基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷芳基，并且其中残基R1至R4中至少有一个具有至少8个碳原子，并且X(-)代表阴离子，如卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根或烷基硫酸根，但优选氯离子。脂基除了碳原子和氢原子以外，还可包含交键或其它基团如额外的氨基。
适宜阳离子表面活性剂的示例是烷基二甲基苄基氯化铵盐或溴化铵盐、烷基三甲基氯化铵盐或溴化铵盐(例如鲸蜡基三甲基氯化铵或溴化铵、十四烷基三甲基氯化铵或溴化铵)、烷基二甲基羟乙基氯化铵或溴化铵、二烷基二甲基氯化铵或溴化铵、氯化或溴化烷基吡啶鎓盐(例如氯化月桂基吡啶鎓或氯化十六烷基吡啶鎓)、烷基酰氨基乙基三甲基醚硫酸铵、以及具有阳离子特征的化合物如胺氧化物，例如烷基甲基胺氧化物或烷氨基乙基二甲基胺氧化物。尤其优选鲸蜡基三甲基氯化铵。
起泡和泡沫稳定表面活性剂起泡和泡沫稳定表面活性剂增强了本发明组合物的泡沫性能。即，尽管具有高含量的醇，它们仍可增加所述产品从气溶胶包装中释放出来时所产生的泡沫体积和/或稳定性。它们的含量基于不含气溶胶推进剂的组合物优选为0.1％至5％重量，优选为0.5％至3％重量。
表面活性剂(E)选自非离子表面活性剂以及两性离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂具有大于或等于10，但优选在11至15范围内的由Griffin所分级的HLB值。优选的非离子表面活性剂是烷基多糖苷(APG)。这些是缩醛连接的葡糖苷，以单葡糖苷、二葡糖苷或低聚葡糖苷或它们的混合物形式存在。它们可通过葡萄糖、淀粉或正丁基葡糖苷与脂肪醇的酸催化反应(Fischer反应)，制备为均一化的混合物。这可获得烷基单葡糖苷、烷基二葡糖苷和烷基低聚葡糖苷(尤其是三葡糖苷和四葡糖苷)的复杂混合物，所述烷基中含有例如8至22个，8至20个或优选10至16个碳原子。平均聚合度通常介于1至3之间，如介于1.2至1.5之间。HLB值通常高于10，并且在11至15之间变动，这应归于疏水性基团和/或聚合度的变化。INCI命名的APG被称为椰油基葡糖苷、辛酰基/辛基葡糖苷、鲸蜡硬脂基葡糖苷、癸基葡糖苷、月桂基葡糖苷和十四烷基葡糖苷。
两性离子表面活性剂是具有至少一个季铵基团和至少一个阴离子基团的表面活性剂，所述阴离子基团选自羧酸根、硫酸根、磺酸根、磷酸根和膦酸根基团，所述两性离子表面活性剂如具有以下通式的化合物R1-N(+)(R2)2-A-Z(-)其中R1代表具有8至22个碳原子和0至10个环氧乙烷单元以及0至1个甘油单元的直链或支链烷基、链烯基或羟烷基，或脂肪酸酰胺亚烷基，在所述脂肪酸基团中具有8至22个碳原子，并且在所述亚烷基中具有1至4个，优选2至3个碳原子；R2为具有1至4个碳原子的烷基、羟烷基或羧基烷基；A为具有1至4个碳原子和0或1个羟基的亚烷基或羟基亚烷基，并且Z代表羧酸根、硫酸根、膦酸根或磷酸根基团。例如，INCI命名的两性离子磷酸盐表面活性剂被称为月桂酰基两性PG-乙酸磷酸钠。
具有甜菜碱结构的两性离子表面活性剂是优选的，例如具有以下化学式结构的那些R-N(+)(CH3)2-(CH2)x-CO2(-)其中R表示具有8至22个碳原子的脂肪烷基残基，或在脂肪烷基中具有8至22个碳原子且在亚烷基中具有1至3个碳原子的脂肪烷基酰氨基亚烷基残基，并且其中x表示数字1、2或3。INCI命名的这类表面活性剂被称为椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰氨基乙基甜菜碱、月桂酰氨基丙基甜菜碱、硬脂酰氨基丙基甜菜碱、鲸蜡基甜菜碱、月桂基甜菜碱、油基甜菜碱、硬脂基甜菜碱或椰油基甜菜碱。
具有磺基甜菜碱结构的两性离子表面活性剂也是优选的，例如具有以下化学式结构的那些R-N(+)(CH3)2-A-SO3(-)
其中R表示具有8至22个碳原子的脂肪烷基残基，或在脂肪烷基中具有8至22个碳原子且在亚烷基中具有1至3个碳原子的脂肪烷基酰氨基亚烷基残基，并且其中A表示具有1、2或3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基。INCI命名的这类表面活性剂被称为椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、月桂酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱和月桂基羟基磺基甜菜碱。
气溶胶推进型依照本发明的气溶胶推进剂是在通常条件即在常压(101.3kPa(1,013mbar))和环境温度(20℃(68))下为气体，当加压填充时以液化形式存在并且至少部分不溶于亲水相，从而形成第二疏水液相的疏水性材料。具体地讲，可被考虑的适宜气溶胶推进剂是C3和C4烃如丙烷、异丁烷、正丁烷、或它们的混合物，以及氟代烃如F 152(1，1-二氟乙烷)或F 134(四氟乙烷)。与部分水溶性亲水性气溶胶推进剂如二甲基醚的混合物也是可能的，前提条件是它们不被用作唯一的气溶胶推进剂，因为在另外的情况下第二相不会形成。纯二甲基醚也具有缺点，即其与尤其优选的由透明塑料，尤其是聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的包装材料不相容。所述容器壁会因二甲基醚而变软且不稳定；物质会从容器壁中分离出来，或活性成分溶液中的成分会扩散到容器壁中或扩散通过容器壁。尤其优选的是丙烷和丁烷的混合物，以及丙烷、丁烷和二甲基醚的混合物。
优选选择气溶胶推进剂的用量，以使填充后气溶胶包装中的压力在20℃(68)下最大为0.3MPa(3巴)，尤其优选为最大0.27MPa(2.7巴)，和/或不含推进剂的组合物与气溶胶推进剂的填充比例在80∶20至97∶3，优选85∶15至95∶5的范围内。
依照本发明的产品被包装在适宜的耐压气溶胶包装中，并且具有作为附加组件的用于使包含在所述包装中的组合物起泡的装置，其中所述装置能够在使用推进剂时使所述组合物起泡。例如，市售气溶胶起泡头可被用作适宜的起泡装置。所述包装由透明的材料制成，透过所述包装可认知所述组合物的稠度、填充量、颜色、以及两液相的混合程度或分离程度。可用于包装中的材料是例如玻璃和透明的耐压塑料，其中塑料因成本和重量而优选。尤其优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。
相的染色幸运的是，两个液相可用一种或两种不同类型的不同着色剂(colorant)染色。使用前摇晃期间所呈现的所得化合物颜色为足以使用的混合物视觉指示剂。在此过程中，在疏水相中使用水不溶性的油溶性着色剂，而在亲水相中使用油不溶性的水溶性着色剂，或溶于水/醇混合物中的着色剂。
额外的添加剂依照本发明的组合物可进一步包含任何常规用于毛发处理剂的添加剂组分，例如防腐剂、增溶剂、香料油、香剂、增稠剂、pH缓冲剂、调理剂如例如植物和草本提取物、蛋白质和丝水解产物、光保护剂、抗氧化剂、自由基清除剂、去头皮屑成分、光泽度增强剂、维生素、软化剂、改善梳理的试剂等。
为降低下垂影响，尤其是对稀疏毛发的影响，依照本发明的组合物优选不含盐和油或脂肪型物质，尤其是非挥发性物质，或其以极低的含量包含这些物质，如小于0.5％重量或小于0.05％重量。
尤其优选的实施方案是气溶胶包装的材料由聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的产品，并且所述组合物包含(A)50％至75％重量的水；(B)20％至30％重量的乙醇；(C)0.5％至10％重量的至少一种阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物，所述聚合物选自毛发调理聚合物、毛发整理聚合物和成膜聚合物；(D)0.05％至5％重量的至少一种毛发调理阳离子表面活性剂；(E)0.1％至5％重量的至少一种起泡或泡沫稳定表面活性剂，所述表面活性剂选自HLB值至少为10的烷基多糖苷和具有以下通式结构的两性离子表面活性剂R1-N(+)(R2)2-A-Z(-)其中R1代表具有8至22个碳原子和0至10个环氧乙烷单元以及0至1个甘油单元的直链或支链烷基、链烯基或羟烷基，或脂肪酸酰胺亚烷基，在所述脂肪酸基团中具有8至22个碳原子，并且在所述亚烷基中具有1至4个，优选2至3个碳原子；R2为具有1至4个碳原子的烷基、羟烷基或羧基烷基；A为具有1至4个碳原子和0或1个羟基的亚烷基或羟基亚烷基，并且Z代表羧酸根、硫酸根、膦酸根或磷酸根基团；其中所述量基于不含气溶胶推进剂的组合物，并且所述组合物充有气溶胶推进剂，所述气溶胶推进剂选自丙烷、丁烷、以及它们的混合物，并且其中不含推进剂的组合物与气溶胶推进剂的量比在80∶20至97∶3的范围内，并且气溶胶包装中的最大压力在20℃(68)下为0.3MPa(3巴)。
依照本发明的产品可如下制备首先，将可溶解于亲水相中的组分溶于亲水性溶剂中。在充入气溶胶推进剂之前，加入可溶解于疏水相中的组分。最后，充入气溶胶推进剂，并且将气溶胶包装加压密封。
所述产品被用作洗去型或免洗型产品。使用依照本发明的化妆剂，其中其作为泡沫被施用在洗过的毛发上，并且根据毛发量和毛发状况(典型约3至10g(0.11至0.35oz))，分配以足够的量，以获得所需的毛发定型效果。作用一段时间后(如3至6分钟)，其可被冲洗掉。所述试剂也可保留在毛发上，然后将毛发弄干。
因此，本发明的主题还为用于毛发处理的方法，其中-使用上述依照本发明的产品，产生泡沫；-将此泡沫施用在刚洗过的湿发上，或施用在干发上，并分配到整个毛发中；-作用一段时间后，施用到毛发上的所述组合物可包留在毛发上，或可用水冲洗掉，-然后产生所需的发型。
依照本发明的产品尤其可用于获得适合于人发型的丰盈性和/或保持性。
以下实施例应用于进一步说明本发明的主题。
实施例将下文指定的组合物填充到由透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的耐压容器中，然后以9∶1的比率充入推进剂(丙烷/丁烷0.27MPa(2.7巴))。所述容器配有起泡头，并被密封。
实施例1
实施例2
实施例3
1)乙烯基吡咯烷酮/异丁烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物实施例4
对于所有的实施例，每次释放出的柔软多微孔泡沫可保持稠密至少约2分钟。在无摇晃情况下以及摇晃后24小时，可产生两液相的清晰相分离。
实施例5
在此方法中，形成了适宜的微孔泡沫。在无摇晃情况下以及摇晃后24小时，可产生两个分离的透明溶液的相分离。
权利要求
1.一种毛发护理产品，所述产品由透明的耐压气溶胶包装、用于使包含在所述气溶胶包装中的组合物起泡的装置、以及具有至少两个彼此分离的透明液相的起泡组合物组成，其中所述组合物包含(A)水；(B)基于不含推进剂的组合物至少15％重量的水溶性液体醇；(C)至少一种聚合物，所述聚合物选自毛发调理聚合物、毛发整理聚合物和成膜聚合物；(D)至少一种毛发调理阳离子表面活性剂；(E)至少一种起泡或泡沫稳定表面活性剂，所述表面活性剂选自由下列物质组成的组HLB值至少为10的非离子表面活性剂和两性离子表面活性剂；(F)至少一种水不溶性推进剂，所述推进剂在加压条件下可在气溶胶包装中液化。
2.如权利要求1所述的产品，其中所述水溶性液体醇(B)的含量基于不含气溶胶推进剂的组合物为20％至35％重量，并且选自C1至C4的一价醇和C2至C5的多价醇。
3.如前述任一项权利要求所述的产品，其中所述起泡或泡沫稳定表面活性剂(E)的含量基于不含气溶胶推进剂的组合物为0.1％至5％重量，并且选自烷基多糖苷和具有甜菜碱或磺基甜菜碱结构的两性离子表面活性剂。
4.如前述任一项权利要求所述的产品，其中所述阳离子表面活性剂(D)的含量基于不含气溶胶推进剂的组合物为0.01％至10％重量，并且选自具有以下通式结构的化合物N(+)R1R2R3R4X(-)其中R1至R4彼此独立地代表具有1至22个碳原子的脂基、芳香基、烷氧基、聚氧化烯基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷芳基，其中所述残基R1至R4中的至少一个具有至少8个碳原子，并且其中X(-)代表阴离子。
5.如前述任一项权利要求所述的产品，其中所述聚合物(C)的含量按重量计为0.01％至20％，并且选自-具有阴离子基团或可阴离子化基团的聚合物，所述聚合物选自由丙烯酸、丙烯酸乙酯和N-叔丁基丙烯酰胺形成的三元共聚物；交联或未交联的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物；由丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸形成的三元共聚物；聚苯乙烯磺酸钠；由乙酸乙烯酯、巴豆酸和丙酸乙烯酯形成的共聚物；由乙酸乙烯酯、巴豆酸和新癸酸乙烯酯形成的共聚物；氨基甲基丙醇/丙烯酸酯共聚物；由乙烯基吡咯烷酮和至少另一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的单体形成的共聚物；由甲基乙烯基醚和马来酸单烷基酯形成的共聚物；由甲基丙烯酸烯丙基酯和至少另一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的单体形成的共聚物的氨基甲基丙醇盐；由丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸形成的交联共聚物；由乙酸乙烯酯、马来酸单正丁酯和丙烯酸异丁酯形成的共聚物；由两种或多种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的单体形成的共聚物；由辛基丙烯酰胺和至少一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的单体形成的共聚物；由二甘醇、环己烷二甲醇、异酞酸和硫代异酞酸形成的聚酯；-具有阳离子或可阳离子化基团的聚合物，所述聚合物选自由羟乙基纤维素和二烯丙基二甲基氯化铵形成的阳离子纤维素衍生物；由羟乙基纤维素和三甲基铵取代的环氧化物形成的阳离子纤维素衍生物；聚(二甲基二烯丙基氯化铵)；由丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵形成的共聚物；季铵聚合物，所述聚合物通过硫酸二乙酯与由乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯形成的共聚物反应而形成；由氯化甲基乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮形成的季铵聚合物；聚季铵盐-35；由甲基丙烯乙酯三甲基氯化铵形成的聚合物；聚季铵盐-57；在端位被季铵基团取代的二甲基聚硅氧烷；由乙烯基吡咯烷酮、二甲基氨丙基异丁烯酰胺和甲基丙烯酰基氨丙基月桂基二甲基氯化铵形成的共聚物；脱乙酰壳多糖以及它的盐；羟烷基脱乙酰壳多糖以及它们的盐；烷基羟烷基脱乙酰壳多糖以及它们的盐；N-羟烷基脱乙酰壳多糖烷基醚；N-羟烷基脱乙酰壳多糖苄基醚；由乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯形成的共聚物；由乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯形成的共聚物；由乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺和二甲基氨丙基丙烯酰胺形成的共聚物；由至少一种选自羟基酸的第一类型单体形成的聚酯或低聚酯，所述羟基酸被至少一个季铵基团取代；由乙烯基吡咯烷酮、异丁烯酰胺和乙烯基咪唑形成的三元共聚物；-两性离子和/或两性聚合物，所述聚合物选自由辛基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸羟丙基酯形成的共聚物；由丙烯酸月桂基酯、丙烯酸硬脂基酯、乙胺氧化物甲基丙烯酸酯和至少一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的单体形成的共聚物；由甲基丙烯酰基乙基甜菜碱和至少一种选自甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的单体形成的共聚物；由丙烯酸、丙烯酸甲脂和甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵形成的共聚物；可由季巴豆酰基甜菜碱或季巴豆酰基甜菜碱酯制得的低聚物或聚合物；-非离子聚合物，所述聚合物选自聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺共聚物；由乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯形成的共聚物。
6.如前述任一项权利要求所述的产品，其中所述聚合物(C)选自由羟乙基纤维素和二烯丙基二甲基氯化铵形成的阳离子纤维素衍生物；乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物；脱乙酰壳多糖；聚乙烯吡咯烷酮；由氯化甲基乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮形成的季铵聚合物、以及这些聚合物的组合。
7.如前述任一项权利要求所述的产品，其中气溶胶推进剂(F)选自C3至C4烃、它们的混合物、以及一种或多种C3至C4烃与二甲基醚的混合物。
8.如前述任一项权利要求所述的产品，其中气溶胶推进剂(F)的量的选择应使得不含推进剂的组合物与气溶胶推进剂的量比在80∶20至97∶3的范围内，并且在20℃(68)所述气溶胶包装中的最大压力为3巴。
9.如前述任一项权利要求所述的产品，其中使用着色剂可将两个液相染成不同的颜色。
10.如前述任一项权利要求所述的产品，其中所述气溶胶包装的材料由聚对苯二甲酸乙二醇酯制成。
11.如前述任一项权利要求所述的产品，其中所述气溶胶包装的材料由聚对苯二甲酸乙二醇酯制成，并且所述组合物包含(A)50％至75％重量的水；(B)20％至30％重量的乙醇；(C)0.5％至10％重量的至少一种阳离子、非离子、两性或两性离子聚合物，所述聚合物选自毛发调理聚合物、毛发整理聚合物和成膜聚合物；(D)0.05％至5％重量的至少一种毛发调理阳离子表面活性剂；(E)0.1％至5％重量的至少一种起泡或泡沫稳定表面活性剂，所述表面活性剂选自HLB值至少为10的烷基多糖苷和具有通式R1-N(+)(R2)2-A-Z(-)的两性离子表面活性剂，其中R1代表具有8至22个碳原子和0至10个环氧乙烷单元以及0至1个甘油单元的直链或支链烷基、链烯基或羟烷基，或脂肪酸酰胺亚烷基，在所述脂肪酸基团中具有8至22个碳原子，并且在所述亚烷基中具有1至4个碳原子；R2为具有1至4个碳原子的烷基、羟烷基或羧基烷基；A为具有1至4个碳原子和0或1个羟基的亚烷基或羟基亚烷基，并且Z代表羧酸根、硫酸根、磺酸根、膦酸根或磷酸根基团；其中所述量基于不含气溶胶推进剂的所述组合物，并且所述组合物充有气溶胶推进剂，所述气溶胶推进剂选自丙烷、丁烷、以及它们的混合物，并且其中不含推进剂的组合物与气溶胶推进剂的量比在80∶20至97∶3的范围内，并且所述气溶胶包装中的最大压力在20℃(68)下为3巴。
12.一种用于毛发处理的方法，其中-使用如前述任一项权利要求所述的产品产生泡沫；-将此泡沫施用在刚洗过的湿发上，或施用在干发上，并分配到整个所述毛发中；-作用一段时间后，施用到所述毛发上的组合物可保留在毛发中，或可用水冲洗掉；和-然后产生所需的发型。
13.如权利要求1至11中任一项所述的产品在人的发型中产生丰盈性和/或保持性方面的应用。
全文摘要
描述了一种毛发护理产品，所述产品由透明的耐压气溶胶包装、用于使包含在所述气溶胶包装中的组合物起泡的装置、以及具有至少两个彼此分离的透明液相的起泡组合物组成。所述组合物包含水；基于不含推进剂的所述组合物至少15％重量的水溶性液体醇；至少一种聚合物，所述聚合物选自毛发调理聚合物、毛发整理聚合物和成膜聚合物；至少一种毛发调理阳离子表面活性剂；至少一种起泡或泡沫稳定表面活性剂，所述表面活性剂选自HLB值至少为10的非离子表面活性剂和两性离子表面活性剂；以及一种水不溶性液化气溶胶推进剂。
文档编号A61K8/60GK101048124SQ200580037087
公开日2007年10月3日 申请日期2005年10月19日 优先权日2004年11月10日
发明者迈克尔·弗兰茨克, 莫妮卡·芒克斯, 哈特穆特·谢曼, 埃伦·弗洛里格, 萨拜因·贝克尔, 科妮莉亚·罗特洛, 克劳斯·盖恩格 申请人:宝洁公司