专利名称：：用于减少气味的悬浮液的制作方法用于减少气味的悬浮液本发明涉及一种悬浮液及这类悬浮液用于减少气味的方法和用途。气味，特别是臭味，在日常生活中特别成问题。特别在臭味的情况下，人们经他们的嗅觉受到知觉上的负面影响。这常常通过使用一般被人们认为好闻的气味形成物质来减轻或逆转。由此，抑制臭味。通常，人们感觉到的气味是由有气味物质引起的，其无论主观气味感觉如何，都对人有机体有害。在这种情况下，使用"好闻"物质并不能降低对健康有害的物质的成问题存在。另一可能性是通过例如用酶化学分解有气味物质来消除有气味物质产生的气味。另一可能性是通过将产生气味的有气味物质吸附到某些材料上来减少气味。这些吸附剂，通常是稀释的，可以通过雾化器送往所需作用点。本领域已知的一种这样的吸附剂是环糊精。现有吸附剂或其中存在吸附剂的溶液或悬浮液或乳液的缺点在于它们减轻不需要的气味有时低效。因此，需要提供现有技术溶液或悬浮液的替代方案，特别是用于雾化。本发明的目的因此是提供用于减少气味的替代性悬浮液和方法，其中该悬浮液中存在的吸附剂与现有技术的那些相比具有改进的性能。通过一种用于减少气味的悬浮液实现该目的，该悬浮液包含在液体中的多孔金属-有机骨架材料，该骨架材料包含配位键合到至少一个金属离子上的至少一种至少双齿的有机化合物。该目的同样通过一种减少气味的方法实现，该方法包括下列步骤-使包含气味的气体，或附着在制品表面或有机体上的气味与悬浮液这是因为，已发现通过使用上述多孔金属-有机骨架材料，可以有效减少气味。术语"气味，，的单数和复数在本发明中同义地使用。在这种情况下，术语"气味"是可以由一种或多种有气味物质产生的可潜在被人的嗅觉察觉的任何感觉。在本文中，术语"潜在"是指在本发明中产生气味的有气味物质并不需要以可能被人的嗅觉察觉的浓度存在。根据本发明，仅仅存在这种有气味物质或这些有气味物质就足够了。但是，优选地，有气味物质以可被普通人的嗅觉感知的浓度存在。悬浮液中骨架材料的浓度优选为悬浮液总重量的0.001至5重量％。进一步优选地，该浓度为0.01至2.5重量％,更优选0.1至1重量％，每种情况下都基于悬浮液总重量。在制备悬浮液所需的液体的情况下，可以使用任何液体，只要该液体适合悬浮骨架材料，且该骨架材料不会被该液体化学分解。合适的液体是例如包含醇或水的那些。特别地，水优选作为液体。进一步优选的是能够使与骨架材料一起形成的悬浮液容易雾化的液体。通过雾化，可以实现悬浮液的特别优选和有效的分布，特别是通过细小液滴的形成。相应地，本发明进一步涉及包含本发明悬浮液的雾化器。在这种情况下，可以使用商业上传统的雾化器。本发明的悬浮液可以包含其它化学物质。在这种情况下，例如，可以提到产生令人感觉愉快的气味的有气味物质。这类物质通常也被称作香料或香水。如上所述，本发明还涉及减少气味的方法。有利地，减少达到如此大的程度以致普通人的嗅觉不再察觉到产生气味的有气味物质，即气味去除。气味可以是日常生活中的气味，或包括在各种应用中出现的各种气味。可以作为例子提到的那些是厨房气味、汗味、失禁味、食物味，例如酒味或鱼味，厕所气味、或烟草烟雾，例如香烟烟雾引起的气味。本领域技术人员已知的是，本发明可以减少各种气味。气味可以附着到有机体上。有机体可以是人类或动物，例如狗或猫。可以通过将该悬浮液均匀擦在有机体或受影响的身体部分上或例如使用雾化器施用该悬浮液来使有机体与该悬浮液接触。本发明的悬浮液随后可以再例如通过洗、涤去除。此外，气味可以附着到制品表面上。在这种情况下，术语"表面"以及"制品，，要作非常广义的解释。在本发明中，特别地，附着到制品表面的情况。制品可以具有多种性质，并且例如来自日常生活。可以作为例子提到的那些是纺织品和材料，例如布、装饰家具、窗帘或毯子，由木头、塑料或其它材料制成的家具，玻璃表面，例如窗户，墙纸、墙和天花板、地板、地毯或类似物。受影响的表面可以例如使用本发明的悬浮液用本发明的雾化器湿润。为了去除悬浮液，可以进行洗涤或擦拭。此外，在一些情况下，悬浮液留在表面上可以合适。此外，可以首先将悬浮液施加到没有附着气味的悬浮液载体上，或用悬浮液浸渍载体，然后使用该载体使本发明的悬浮液与具有附着气味的制品表面或与有机体接触。这种载体可以是例如常规的布或类似物。对于带有气味的气体，例如空气，同样可以使用这种载体。合适的载体在此是例如以各种方式使用的过滤器。例如，可以根据本发明例如通过排气罩中存在的过滤器减少厨房气味。此外，气味减少也可以涉及其中存在产生气味的有气味物质的气体。在本发明中，为了简化，在涉及气体混合物，例如空气时也使用术语"气体，，。在相关气体的情况下，仅必须的是它们与该悬浮液接触时是气态。优选地，气体具有低于室温的沸点或沸程。但是，如果这些例如在升高的温度下作为废气释放并在其冷凝之前与本发明的悬浮液接触，则可以使用较高沸点的流体体系。优选地，气体是天然气、生物气体、废气、空气、排气或惰性气体。更优选的是天然气、生物气体、空气和排气。特别优选的是生物气体、空气和排气。非常特别优选为空气。气体可以存在于开放或至少部分封闭的系统中。特别是在天然气和生物气体的情况下，这些可以是如用于地下储存或用作机动车油箱的管子、管道、罐式容器、运输容器或天然气容器。在废气的情况下，这些优选是工业废气，或在燃烧过程(例如在内燃机中)中产生的废气。此外，优选地，气体是建筑物或室内，例如起居室和餐厅或特别是厨房中的室内空气。在此可以提到移动装置，例如汽车、卡车、火车或轮船中的内部空气。同样，可以提到用具，例如洗碗机中的内部空气。在这种情况下，同样可以通过将悬浮液雾化而使产生气味的有气味物质的气体与悬浮液接触。除了处理气体本身外，与气体接触的系统，例如上述管子、管道、罐式容器、运输容器或天然气容器的内壁表面也可以与本发明的悬浮液接触。特别是在气体是天然气、空气、排气或惰性气体的情况下，有气味物质可以原本是液体(例如水或石油)或固体介质的成分，其随后转移到位于液体或固体表面上的气相中，然后将其从中去除。例如，气体可以是在固体制品的包装内的气体(环境气体)，其随时间将包装内的有气味物质释^L到环境气体中。在这种情况下，环境气体是空气或惰性气体。另一例子是聚合物那种，其中在聚合物制备过程中没有反应而仍留在聚合物中并随时间推移释放到环境气体，例如内部空气中的单体是要分离出的有气味物质。同样，聚合物中可能存在其它高挥发性组分，其可以释放到环境气体中。在这种情况下，例如，可以提到引发剂或稳定剂和其它添加剂。在PlasticsAdditiveHandbook,HansZweifel，HanserVerlag，Munich(ISBN3-446-21654-5)中给出了这类组分的综述。在这种情况下，代替或除了使气体与本发明的悬浮液接触外，可以用本发明的悬浮液处理制品表面。产生气味的有气味物质可以以溶解形式存在于气体中，或本身是气态并因此是气体混合物的"成分，，。在本发明中，同样为简化而使用术语"有气味物质"，即使它是多种有气味物质的混合物。在这种情况下，有气味物质是可以^皮人的嗅觉察觉的物质。优选地，有气^^未物质是挥发性有机或无机化合物，其包含元素氮、磷、氧、硫、氟、氯、溴或碘中的至少一种，或者是不饱和的或芳族烃，或饱和或不饱和的醛或酮。更优选的元素是氮、氧、磷、硫、氯、溴；特别优选的是氮、氧、磷和硫。特别地，有气味物质是氨、硫化氢、氧化硫、氧化氮、臭氧、环胺或非环胺、硫醇、硫醚以及醛、酮、酯、醚酸或醇。特别优选为氨、硫化氢、有机酸(优选乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、己酸、庚酸、月桂酸、壬酸(perlargonicacid))以及含有氮或石克的环烃或非环烃，以及饱和或不饱和醛，例如己醛、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、辛烯醛或壬烯醛，特别是挥发性醛，例如丁醛、丙醛、乙醛和曱醛，以及动力燃料，例如汽油、柴油(成分)。有气味物质也可以是例如用于制备香水的香料。可以作为例子提及的香料或释放此类香料的油是香精油、罗勒油、香叶油、薄荷油、依兰油、豆蔻油、熏衣草油、椒薄荷油、麝香葡萄油(muscatoil)、春黄菊油、桉叶油、迷迭香油、柠檬油、白柠檬油、橙油、佛手柑油、香丹参油、芫荽油、柏树油、1，1-二甲氧基-2-苯基(pheryl)乙烷、2,4-二曱基-4-苯基四氢呋喃、二甲基四氢苯甲醛、2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇、1，2-二乙氧基-3，7-二曱基-2，6-辛二烯、苯乙醛、玫瑰醚、2-甲基戊酸乙酯、l-(2，6，6-三曱基-l，3-环己二烯-l-基)-2-丁烯-l-酮、乙基香兰素、2，6-二甲基-2-辛烯醇、3，7-二甲基-2-辛烯醇、环己基乙酸叔丁酯、乙酸茴香酯、环己基氧基乙酸烯丙酯、乙基里哪醇、丁子香酚、香豆素、乙酰乙酸乙酯、4-苯基-2，4，6-三曱基-1，3-二氧杂环己烷、4-亚甲基-3,5，6，6-四甲基-2-庚酮、四氢藏红花酸乙酯、香叶腈、顺式-3-己烯-l-醇、乙酸顺式-3-己烯酯、顺式-3-己烯基甲基碳酸酯、2，6-二甲基-5-庚烯-1-醛、4-(三环并[5.2.1.0亚癸基)-8-丁醛、5-(2，2，3-三曱基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇、对叔丁基-a-甲基氬化肉桂醛、[5.2.1.01三环癸烷羧酸乙酯、香叶醇、香茅醇、柠檬醛、里哪醇、乙酸里哪醇酯、紫罗兰酮、苯基乙醇或其混合物。在本发明中，挥发性有气味物质优选具有低于30(TC的沸点或沸程。更优选地，有气味物质是高挥发性化合物或混合物。特别优选地，有气味物质具有低于250'C,更优选低于23(TC，特别优选低于200'C的沸点或沸程。同样优选的是具有高挥发性的有气味物质。可以使用蒸气压作为挥发性指数。在本发明中，挥发性的有气味物质优选具有大于0.001kPa(20。C)的蒸气压。更优选地，有气味物质是高挥发性化合物或混合物。特别优选地，有气P未物质具有大于0.01kPa(20。C)的蒸气压，更优选大于0.05kPa(20°C)的蒸气压。特别优选地，有气味物质具有大于0.1kPa(20°C)的蒸气压。存在于本发明的悬浮液中的多孔金属-有机骨架材料包含配位键合到至少一个金属离子上的至少一种至少双齿的有机化合物。例如在US5,648,508，EP-A画O790253，M.O-Keeffe等人，J.Sol.StateChem"152(2000)，第3至20页，H.Li等人，Nature里，(1999),第276页，M.Eddaoudi等人，TopicsinCatalysis2，(1999)，第105至111页，B.Chen等人，Science291，(2001)，第1021页至1023页以及DE-A-lOl11230中描述了这种金属-有机骨架材料(MOF)。本发明的MOF包含孔，特别是微孔和/或中孔。微孔是指直径为2纳米或更小的那些，中孔是指直径为2至50纳米的那些，每种情况下都才艮据PureAppliedChem.f^，第71页，特别在第79页(1976)规定的定义确定。可以使用吸附测量法研究微孔和/或中孔的存在，这些测量法如DIN66131和/或DIN66134中所规定的在77开尔文下测定MOF对氮的吸收能力。优选地，对粉末形式的MOF，根据Langmuir模型(DIN66131,66134)计算的比表面积大于5平方米/克，更优选大于10平方米/克，更优选大于50平方米/克，再更优选大于500平方米/克，再优选大于1000平方米/克，特别优选大于1500平方米/克。根据本发明的骨架材料中的金属组分优选选自族Ia、IIa、IIIa、IVa至VIIIa和Ib至VIb。特别优选Mg、Ca、Sr、Ba、Sc、Y、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Ro、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、As、Sb和Bi。更优选的是Zn、Cu、Ni、Pd、Pt、Ru、Rh和Co。特别优选的是Zn、Al、Ni和Cu。关于这些元素的离子，特别可以提到的是Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Sc3+、Y3+、Ti4+、Zr4+、H产、V4+、V3+、V2+、Nb3+、Ta3+、Cr3+、Mo3+、W3+、Mn3+、Mn2+、Re3+、Re2+、Fe3+、Fe2+、Ru3+、Ru2+、Os3+、Os2+、Co3+、Co2+、Rh2+、Rh+、Ir2+、Ir+、Ni2+、Ni+、Pd2+、Pd+、Pt2+、Pt+、Cu2+、Cu+、Ag+、Au+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、Al3+、Ga3+、In3+、Tl3+、Si4+、Si2+、Ge4+、Ge2+、Sn4+、Sn2+、Pb4+、Pb2+、As5+、As3+、As+、Sbs+、Sb3+、Sb+、Bi5+、B产和Bi+。术语"至少双齿的有机化合物"是指包含至少一个对于给定金属离子能形成至少两个、优选三个配位键和/或对于两个或更多个、优选三个金属原子在每种情况下形成一个配位键的官能团的有机化合物。作为可以经其形成所述配位键的官能团，例如特别可以提及下列官能团-C02H、CS2H、-N02、-B(OH)2、S03H、-Si(OH)3、-Ge(OH)3、Sn(OH)3、Si(SH)4、-Ge(SH)4、-Sn(SH)3、-P03H、-As03H、-As04H、P(SH)3、-As(SH)3、画CH(RSH)2、-C(RSH)3、-CH(RNH2)2、-C(RNH2)3、-CH(ROH)2、-C(ROH)3、-CH(RCN)2、-C(RCN)3,其中R例如优选为具有l、2、3、4或5个碳原子的亚烷基，例如亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚异丁基、亚dL丁基或亚正戊基，或含有1或2个芳核的芳基，例如2个Ce环，其如果适当可以缩合，并彼此独立地可以合适地在各自情况下被至少一个取代基取代，和/或彼此独立地可以在各自情况下包含至少一个杂原子，例如N、0和/或S。根据同样优选的实施方案，可以提及其中不存在前述基团R的官能团。在此方面，尤其可以提及-CH(SH)2、-C(SH)3、-CH(NH2)2、-C(NH2)3、國CH(OH)2、-C(OH)3、CH(CN)2或-C(CN)3。该至少两个官能团原则上可以键合到任何合适的有机化合物上，只要确保具有这些官能团的有机化合物能够形成配位键并用于制备骨架材料。优选地，包含该至少两个官能团的有机化合物源自饱和或不饱和脂族化合物或芳族化合物或既是脂族又是芳族的化合物。脂族化合物或既是脂族又是芳族的化合物的脂族部分可以是直链和/或支链和/或环状的，每个化合物也可以有多个环。进一步优选地，脂族化合物或既是脂族又是芳族的化合物的脂族部分含有1至15，进一步优选1至14，进一步优选1至13，进一步优选1至12,进一步优选l至ll且特别优选1至10个碳原子，例如l、2、3、4、5、6、7、8、9或10个石灰原子。在此特别优选的是曱烷、金刚烷、乙炔、乙烯或丁二烯等。芳族化合物或既是芳族又是脂族的化合物的芳族部分可以具有一个或多个核，例如两个、三个、四个或五个核，这些核能够彼此分开存在，和/或至少两个核能够以缩合形式存在。特别优选地，芳族化合物或既是脂族又是芳族的化合物的芳族部分具有一个、两个或三个核，一个或两个核特别优选。此外，彼此独立地，所述化合物的各个核可以包含至少一个杂原子，例如N、O、S、B、P、Si、Al，优选N、0和/或S。进一步优选地，芳族化合物或既是芳族又是脂族的化合物的芳族部分包含一个或两个C6核，这两个核4皮此分开地或以缩合形式存在。特别地，作为芳族化合物，可以提及苯、萘和或联苯和/或联吡啶和/或吡吱基。例如，尤其可以提及反式粘康酸或富马酸或亚苯基双丙烯酸。例如，在本文中，可以提及二羧酸，例如草酸、丁二酸、酒石酸、1，4-丁烷二甲酸、4-氧代吡喃-2，6-二羧酸、1，6-己烷二甲酸、癸烷二甲酸、1，8-十七烷二甲酸、1，9-十七烷二甲酸、十七烷二曱酸、乙炔二羧酸、1，2-苯二曱酸、2，3-吡啶二羧酸、吡啶-2，3-二羧酸、1，3-丁二烯-1，4-二羧酸、1，4-苯二曱酸、对苯二曱酸、咪唑-2,4-二羧酸、2-甲基会啉-3,4-二羧酸、奮啉-2，4-二羧酸、奮喔啉-2，3-二羧酸、6-氯喹喔啉-2，3-二羧酸、4，4，-二氨基曱苯-3，3，-二羧酸、喹啉-3，4-二羧酸、7-氯-4-羟基会啉-2，8-二羧酸、二亚氨基二羧酸、吡咬-2，6-二羧酸、2-甲基咪唑-4，5-二羧酸、蓬吩-3，4-二羧酸、2-异丙基咪唑-4，5-二羧酸、四氢吡喃-4，4-二羧酸、菲-3，9-二羧酸、菲二羧酸、PluriolE200二羧酸、3，6-二氧杂辛烷二曱酸、3，5-环己二烯-l，2-二欺酸、辛二酸(octadicarboxylicacid)、戊坑-3，3-叛酸、4，4，-二氨基-1,1，-二苯基-3，3，-二羧酸、4，4，-二氨基二苯基-3，3，-二羧酸、联苯胺-3，3，-二羧酸、1，4-双(苯氨基)苯-2，5-二羧酸、l，l，-二萘基-S，S，-二羧酸、7-氯-8-曱基喹啉-2，3-二羧酸、l-苯胺基蒽醌-2，4，-二羧酸、聚-四氢呋喃-250-二羧酸、1，4-双(羧曱基)哌溱-2，3-二羧酸、7-氯会啉-3，8-二羧酸、l-(4-羧基)苯基-3-(4-氯)苯基吡唑啉-4，5-二羧酸、1，4，5，6，7，7-六氯-5-降水片烯-2，3-二羧酸、苯基茚满二羧酸、1，3-二节基-2-氧代咪唑烷-4，5-二羧酸、1，4-环己烷二羧酸、萘-l，8-二羧酸、2-苯曱酰基苯-l，3-二羧酸、1，3-二爷基-2-氧代咪唑烷-4，5-顺式二羧酸、2，2，-联喹啉-4，4，-二羧酸、吡啶-3，4-二羧酸、3，6，9-三氧杂十一烷二羧酸、O-羟基二苯甲酮二羧酸、PluriolE300-二羧酸、PluriolE400-二羧酸、PluriolE600-二羧酸、吡唑-3，4-二羧酸、2，3-吡噪二羧酸、5,6-二曱基-2，3-吡嗪二羧酸、4，4，-二氨基二苯醚二亚氨基二羧酸、4，4，-二氨基二苯基曱烷二亚氨基二羧酸、4，4，-二氨基二^5风二亚氨基二羧酸、2，6-萘二曱酸、1，3-金刚烷二羧酸、1，8-萘二曱酸、2，3-萘二甲酸、8-甲氧基-2，3-萘二甲酸、8-硝基-2，3-萘二甲酸、8-磺基-2，3-萘二甲酸、蒽-2，3-二羧酸、2，，3，-联苯基-对三联苯-4，4"-二羧酸、二苯醚-4，4，-二羧酸、咪唑-4，5-二羧酸、4(1H)-氧代苯并硫吡喃-2,8-二羧酸、5-叔丁基-l，3-苯二甲酸、7,8-奮啉二羧酸、4，5-咪唑二羧酸、4-环己烯-l,2-二羧酸、三十六烷二羧酸、十四烷二羧酸、1，7-庚二酸(heptadicarboxylicacid)、5-羟基-l,3-苯二曱酸、吡。秦-2，3-二羧酸、呋喃-2，5-二羧酸、l-壬烯-6，9-二羧酸、二十碳烯二羧酸、4，4，-二羟基二苯甲烷-3,3，-二羧酸、l-氨基-4-曱基-9，10-二氧代-9，10-二氢化蒽-2，3-二羧酸、2，5-吡啶二羧酸、环己烯-2,3-二羧酸、2，9-dichlorofluororubin-4，ll-二羧酸、7-氯-3-曱基喹啉-6，8-二羧酸、2，4-二氯二苯甲酮-2，，5，-二羧酸、1,3-苯二曱酸、2，6-吡啶二羧酸、l-甲基吡咯-3，4-二羧酸、l-千基-lH-吡咯-3，4-二羧酸、蒽醌-l，5-二羧酸、3，5-吡唑二羧酸、2-硝基苯-l，4-二羧酸、庚烷-1，7-二羧酸、环丁烷-l,l-二羧酸、1,14-十四烷二羧酸、5，6-脱氢降冰片烷-2，3-二羧酸或5-乙基-2，3-吡啶二羧酸，2-羟基-l，2，3-丙烷三羧酸、7-氯-2，3，8-喹啉三羧酸、1，2，4-苯三羧酸、1，2，4-丁烷三羧酸、2-膦酰基-l，2，4-丁烷三羧酸、1，3，5-苯三羧酸、1-羟基曙l，2，3-丙烷三羧酸、4，5-二氢-4,5-二氧代-lH-吡咯并[2，3-F奮啉-2,7，9-三羧酸、5-乙酰基-3-氨基-6-曱基苯-l，2，4-三羧酸、3-氨基-5-苯甲酰基-6-曱基苯-1，2，4-三羧酸、1，2，3-丙烷三羧酸或金精三羧酸(aurintricarboxylicacid)，或四羧酸，例如1，l-dioxidoperylol，12-BCD]噻吩-3，4，9，10-四羧酸、菲四羧酸，例如芘-3，4，9，10-四羧酸或菲-1，12-砜-3，4，9，10-四羧酸、丁烷四羧酸，例如1，2，3,4-丁烷四羧酸或内消旋-l，2，3，4-丁烷四羧酸、癸烷-2,4,6,8-四羧酸、1，4，7，10,13，16-六氧杂环十八烷-2,3,11,12-四羧酸、1，2，4，5-苯四羧酸、1,2，11，12-十二烷四羧酸、1，2，5，6-己烷四羧酸、1，2，7，8-辛烷四羧酸、1，4，5，8-萘四羧酸、1，2，9，10-癸烷四羧酸、二苯甲酮四羧酸、3，3，，4，4，-二苯甲酮四羧酸、四氢呋喃四羧酸或环戊烷四羧酸，例如环戊烷-l，2,3，4-四羧酸。非常特别优选地，任选使用至少一种单取代的单-、二-、三-、四核或更多核的芳族二-、三-或四羧酸，每个核能够包含至少一个杂原子，两个或更多个核能够包含相同或不同的杂原子。例如，优选的是单核二羧酸、单核三羧酸、单核四羧酸、二核二羧酸、二核三羧酸、二核四羧酸、三核二羧酸、三核三羧酸、三核四羧酸、四核二羧酸、四核三羧酸和/或四核四羧酸。合适的杂原子是例如N、O、S、B、P、Si、Al，在此情况下优选的杂原子是N、S和/或0。在这方面可以提到的合适取代基尤其是-OH、硝基、氨基、或烷基或烷氧基。特别优选地，作为至少双齿的有机化合物，使用乙炔二羧酸(ADC)、苯二甲酸、萘二甲酸、联苯二羧酸，例如4，4，-联苯-二羧酸(BPDC),联吡啶二羧酸，例如2，2，-联吡啶二羧酸，例如2，2，-联吡啶-5，5，-二羧酸，苯三羧酸，例如1，2，3-苯三羧酸或1，3，5-苯三羧酸(BTC)，金刚烷四羧酸(ATC)、金刚烷二苯甲酸酯(ADB)、苯三苯甲酸酯(BTB)、曱烷四苯曱酸酯(MTB)、金刚烷四苯曱酸酯或二羟基对苯二曱酸，例如2，5-二羟基对苯二曱酸(DHBDC)。非常特别优选地，使用例如间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，5-二羟基对苯二曱酸、1，2，3-苯三羧酸、1，3，5-苯三羧酸或2，2，-联吡啶-5，5，-二羧酸。除了这些至少双齿的有机化合物外，MOF也可以包含一种或多种单齿配体。合适的用于制备MOF的溶剂例如是乙醇、二甲基曱酰胺、曱苯、曱醇、氯苯、二乙基甲酰胺、二曱亚砜、水、过氧化氢、曱胺、氢氧化钠溶液、N-曱基聚维酮(polidone)醚、乙腈、苄基氯、三乙胺、乙二醇及其混合物。例如在US-A5,648,508或DE-A10111230中描述了用于制备MOF的其它金属离子、至少双齿的有机化合物和溶剂。可以通过选择合适的配体和/或至少双齿的有机化合物，控制MOF的孔尺寸。一般情况是有机化合物越大，孔尺寸越大。优选地，根据结晶材料，孔尺寸为0.2纳米至30纳米，特别优选地，孔尺寸为0.3纳米至3纳米。下面给出MOF的例子。除了MOF的名称外，还给出金属以及至少双齿的配体，以及溶剂和晶胞参数(角度a、p和Y，以及以A为单位的距离A、B和C)。后者通过X-射线衍射法测定。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>BPR69B1Cd(N03)24H200.0212mmolH2BDC0.0428mmolDMSO9098.769014.1615.7217.66CcBPR92A2Co(N03)2'6H200.018mmolH2BDC0.018mmolNMP106.3107.63107.27.530810.94211.025P1BPR95C5Cd(N03)24H200.012mmolH2BDC0.36mmolNMP90112.89014.46011.08515.829P2(1)/nCuC6H406Cu(N03)2-2.5H200.370mmolH2BDC(OH)20.37mmolDMF氯苯90105.299015.25914.81614.13P2(1)/cM(已TC)MOF-0类Co(S04)H200.055mmolH3BTC0.037mmolDMF关于MOF-0Tb(C6H406)Tb(N03)3.5H200.370mmolH2(C6H4(D6)0.56mmolDMF氯苯104.6107.997.14710.49110.98112.541P-1Zn(C204)ZnCI20.370mmol草酸0.37mmolDMF氯苯90120909.41689.41688.464P(-3)1mCo(CHO)Co(N03)2.5H200.043mmol甲酸1.60mmolDMF9091.329011.32810.04914.854P2(1)/nCd(CHO)Cd(N03)2.4H200.185mmol甲酸0.185mmolDMF90120908.51688.516822.674R-3cCu(C3H204)Cu(N03)2.2.5H200.043mmol丙二酸0.192mmolDMF9090908.3668.36611.919P43Zn6(NDC)5MOF-48Zn(N03)2'6H200.097mmol14NDC0細mmolDMF氯苯H2029095.9029019.50416.48214.64C2/mMOF-47Zn(N03)26H20DMF9092.559011.30316.02917.535P2(1)/c0.185mmol氯苯H2(BDC[CH3]4)H2020.185mmol16<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>MOF-236、MOF曙69至80、MOF-501、MOF-502。特别优选的是其中Zn、Al、Ni或Cu作为金属离子存在且至少双齿的有机化合物是对苯二曱酸、间苯二曱酸、2，6-萘二甲酸或1，3，5-苯三羧酸的多孔金属-有机骨架材料。除了如US5,648,508中所述的制备MOF的传统方法外，它们也可以以电化学方式制得。在这点上，参照DE-A10355087以及WO-A2005/049892。由此制成的MOF表现出特别好的与化学物质，特别是气体的吸附和脱附有关的性质。由此，它们与传统制成的那些不同，即使它们由相同的有机和金属-离子成分形成，因此被视为新型的骨架材料。在本发明中，电化学制成的MOF特别优选。由此，电化学制备涉及包含配位键合到至少一个金属离子上的至少一种至少双齿的有机化合物的结晶多孔金属-有机骨架材料，其在包含所述至少一种双齿有机化合物的反应介质中通过包含相应金属的至少一个阳极的氧化生成。术语"电化学制备"是指其中至少一种反应产物的形成与电荷的迁移或电势的出现有关的制备方法。与电化学制备相关使用的术语"至少一个金属离子"是指下述实施方案据此通过阳极氧化形成金属离子的至少一个离子或第一金属的至少一个离子和与第一金属不同的至少一种第二金属的至少一个离子。相应地，电化学制备涉及如下实施方案其中通过阳极氧化提供至少一种金属的至少一个离子，并通过金属盐提供至少一种金属的至少一个离子，金属盐中的该至少一种金属与经阳极氧化作为金属离子提供的至少一种金属可以彼此相同或不同。因此，与电化学生成的MOF有关的本发明包括例如如下实施方案据此反应介质包含金属的一种或多种不同的盐，且这种盐或这些盐中存在的金属离子另外还通过包含该金属的至少一个阳极的阳极氧化提供。同样地，反应介质可以包含至少一种金属的一种或多种不同的盐，并可以经阳极氧化以在反应介质中的金属离子形式提供与这些金属不同的至少一种金属。根据本发明的与电化学制备有关的优选实施方案，该至少一种金属离子通过包含该至少一种金属的至少一个阳极的阳极氧化提供，没有经金属盐提供的其它金属。本发明中与MOF的电化学制备相关使用的术语"金属"包括元素周期表中可以在电化学方法中经阳极氧化提供在反应介质中的并能够与至少一种至少双齿的有机化合物一起形成至少一种金属-有机多孔骨架材料的所有元素。与其制备无关，所得MOF以粉末或晶体形式制成。这优选直接用在本发明的悬浮液中。在这种情况下，金属-有机骨架材料充当吸附剂。此外，在悬浮液中也可以使用其它吸附剂。原则上，金属-有机骨架材料也可以转化成成型体，并且这可以用在本发明的悬浮液中。本发明进一步涉及本发明的悬浮液用于减少气味的用途。下面通过下列实施例更详细描述本发明。实施例实施例1基于气味试验，就减少由来自香烟烟雾的有气味物质引起的气味方面，研究本发明具有各种金属-有机骨架材料的悬浮液的作用。使用P-环糊精的悬浮液以及纯水作为比较。使用下列样品样品1:在水中0.5重量％的p-环糊精，样品2:在水中0.5重量。/。的MOF-5(Zn与对苯二曱酸)，样品3:在水中0.5重量％的IR-MOF-8(Zn与2，6-萘二曱酸)，样品4:0.5重量％才艮据WO-A2005/049892的实施例2电化学法制成的铜骨架材料以及水。所用装置是具有两个位于相对位置上的可关闭开口的10升容器。所用试验织物是棉制体Lg.No.286。此外，使用GauloisesBlondes牌香烟，蓝色盒(10毫克焦油，0.8毫克尼古丁)。将试验织物悬挂在装置中进行准备。在一个开口，以烟雾可以通过香烟过滤嘴吸入容器的方式放置香烟。在另一开口，施加真空以能够将烟雾吸入容器。通过T形件以使香烟用2分钟尽可能均匀地燃烧到香烟根部(thestartoftheline)的方式手动控制真空。此后，迅速从该装置中移去真空，并将该装置的两端封闭。然后将试验织物留在该装置中2小时，切成6x6厘米，并且如果适当，储存在封闭塑料瓶内。从大约30厘米的距离处，通过使用商业上传统的压气泵雾化器，以润湿试验织物整个表面的方式，将样品1至4以及水通过喷两下喷出(大约2.5毫升)，由此与试验织物接触。此后，将试验织物在室温下干燥l小时，自由悬挂。就试验织物直接在湿润状态下(表A)和在6小时后干燥状态下(表B)的气味进行分级。评估等级1=没有气味10=强的烟^木表A<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表B<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>实施例2受试样品水，根据实施例1的样品1至3试剂棉斜紋织物Lg.No.286香烟(GauloisesBlondes,蓝色盒，IO毫克焦油，0.8毫克尼古丁)准备将试lir织物悬挂在实施例1所述的装置中。在一个开口，以烟雾可以通过香烟过滤嘴吸入容器的方式;^丈置香烟。在另一开口，施加真空以能够将烟雾吸入容器。通过T形件以使香烟在2分钟内尽可能均匀地燃烧到香烟根部的方式手动控制真空。此后，尽可能迅速地从该装置中移去真空，并将该装置的两端封闭。然后将试验织物留在该装置中2小时，切成6x6厘米，并且如果适当，储存在封闭塑料瓶内。过程将试验织物连接到垂直悬桂在无吸附性壁上的滤纸上。从30厘米的距离处，对每一受试织物和每一受试样品，通过雾化器以润湿试验织物整个表面的方式喷两下(大约2.5毫升)。此后，将试验织物在室温下干燥30分钟，自由悬挂。就试验织物的气味分级。结果列在下表中。评估等级1=没有气味<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>权利要求1.一种用于减少气味的悬浮液，其包含在液体中的多孔金属-有机骨架材料，所述骨架材料包含配位键合到至少一个金属离子上的至少一种至少双齿的有机化合物。2.根据权利要求l的悬浮液，其中所述骨架材料的浓度为悬浮液总重量的0.001至5重量％。3.根据权利要求1或2的悬浮液，其中所述液体含有水或是水。4.根据权利要求1至3中任一项的悬浮液，其中所述骨架材料包含Zn、Al、Ni或Cu作为金属离子，并且所述至少双齿的有机化合物是对苯二曱酸、间苯二甲酸、2，6-萘二曱酸或1，3，5-苯三羧酸。5.—种包含才艮据权利要求1至4中任一项的悬浮液的雾化器。6.—种减少气味的方法，包括下列步骤-使包含气味的气体，或附着在制品表面或有机体上的气味与根据权利要求1至4中任一项的悬浮液接触。7.根据权利要求6的方法，其中所述气味由厨房气味、汗味、失禁味、食物味或厕所气味引起，或由烟草烟雾引起。8.根据权利要求6或7的方法，其中所述气味由至少一种有气味物质引起，所述有气味物质是挥发性有机或无机化合物，其包含元素氮、磷、氧、硫、氟、氯、溴或碘的至少一种，或者是不饱和的或芳族烃，或饱和或不饱和的醛或酮。9.根据权利要求6至8任一项的方法，其中所述气体是空气。10.根据权利要求1至4中任一项的悬浮液用于减少气味的用途。全文摘要本发明涉及用于减少气味的悬浮液，其包含在液体中的多孔金属-有机骨架材料，还涉及使用该悬浮液用于减少气味的雾化器和方法。本发明还涉及该悬浮液用于减少气味的用途。文档编号A61L9/014GK101180084SQ200680017998公开日2008年5月14日申请日期2006年5月17日优先权日2005年5月24日发明者H·普特尔,J·胡夫,M·古茨曼,M·舒伯特,M·黑塞,U·米勒申请人:巴斯福股份公司