专利名称：：使用非冲洗有色阴离子聚电解质的染发方法使用非沖洗有色阴离子聚电解质的染发方法
技术领域：
：本发明涉及使用有色阴离子聚电解质来染发的方法。已知使用可获得暂时性染色的染色组合物对角蛋白纤维，尤其是人类头发的角蛋白纤维进行染色。所述暂时性染色是具有弱耐摩擦性或耐水性的染色，且同时在第一次洗发时大部分被除去。例如，专利申请EP747036和EP852843提出使用在水中可分散的有色聚合物的暂时性染色，并且该聚合物含有磺基并包含羰氧基键和发色团。专利US4911731记载了暂时性染色的方法，其在于向头发施用由特定阳离子聚合物和阴离子有色聚合物形成的复合物，再冲洗由此染色的头发。这些暂时性染色(colorationstemporaires)(也称作为非永久性染色(colorationfugace))—般不用于进行真正的染色它们基本上用于使由直接或永久染色而得的颜色的单调(affadissant)更有生气。它们在深色头发上难以看到。本发明的目的在于提供新的角蛋白纤维的暂时性染色方法，其不具有现有技术的染色的缺点，特别地为在深色头发上可见的强烈染色，其耐摩擦和耐水，但在第一次洗发时大部分被除去，且易于使用。上述目的通过本发明达到，本发明的目的是对色调水平(hauteurdeton)低于6的角蛋白纤维的染色方法，其包括施用包含至少一种具有阴离子发色团的有色聚电解质的组合物，该施用之后不跟有冲洗所述纤维的步骤。本发明的方法特别地获得深色角蛋白纤维(色调水平小于6)的快速、暂时的染色，其可以在单一步骤中实施，而不损伤纤维。而且，所获得的染色不会弄脏它物。若弄脏皮肤时，该染色可通过简单的冲洗而轻易地从皮肤上被除去。它可以用洗发来轻易地清除。所获染色是即刻可见的。可以立即进行例如使用吹风机或在盔式吹干机的干燥。头发也可自然干燥(Stres6ch6Wairlibre)。在深色头发上，获得与溶液形式的含有阴离子发色团的有色聚合物的染色很不相同的可见染色。所获得的染色是非永久性的，因为它们在第一次洗发就开始褪色，并在数次洗发期间消失。本发明的方法特别可以在深色头发上获得可见的染色，所述深色头发是自然深色头发或已通过例如直接染色或氧化染色进行预先染色的深色头发。含有阴离子发色团的有色聚电解质，可以理解为链具有包含染色单元(unit6scolorantes)的侧接枝(greffonspendant)的聚合物，电荷构成携带该有色接枝的聚合物的阴离子特征。如果所述有色接枝和所述聚合物链是电荷载体，产生的电荷应该为阴离子电荷。每个重复单元可以有多个电荷。这些聚合物可以完全地或部分地溶于水中。它们一般以已用一个或多个选自来源于石咸金属或碱土金属、羟基化或非羟基化的有机胺和铵离子的阳离子的相反离子进行中和的形式进行使用。这样的有色阴离子聚电解质包含，例如至少一种由以下表示的结构单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中，COL表示所述发色团，其直接地或通过线性或枝化的、饱和或不饱和的烃链X与所述聚合物主链相连，所述烃链X含有l-10个碳原子，优选为l-6个碳原子，且其中至少1个碳原子可被选自硫、硅、磷、硒、氮、氧的杂原子、S02基团替代；所述烃链可以被取代或未被取代，其中该聚合物包含至少一个由发色团携带的负电荷，n表示在聚合物中存在的这类重复单元的数目。一般地说，n为1-1000，优选为1-500。Y为相反离子。这些聚合物可以是嵌段、序列(s6quenc6s)或无规形式。作为碳链的取代基，可以列举烷基、羟基、烷氧基和羟基烷基基团，面素，氨基基团和被烷基或羟烷基基团单取代或二取代的氨基基团。作为发色团，可以列举来自含硝基苯染料、偶氮染料、吩噻。秦染料、氧杂蒽染料、菲啶染料、酞菁染料的基团、由三芳基曱烷衍生的基团，和由含有羰基的直接染料获得的基团。在这种类型的发色团中，可以提及例如来源于选自以下的染料的发色团吖啶酮、苯醌、蒽醌、萘醌(naphtoquinone)、苯并蒽酮、蒽并蒽酮(anthranthrone)、皮蒽酮、吡唑蒽页酮(pyrazolanthrone)、嘧咬蒽酮(pyrimidinoanthrone)、黄烷士酮、阴丹酮、黄酮、(异)紫蒽酮、异吲哚满酮、苯并咪唑酮、异喹啉酮(isoquinolinone)、蒽、并p比p;t酉同(anthrapyridone)、口比"坐p查坐酉同(pyrazoloquinazolone)、5不酉同(p6rinone)、唾吖二酉同(quinacridone)、唾敞酮(quinophthalone)、散青类、石危欷、萘二曱酰亚胺(naphtalimide)、蒽并嘧咬(anthrapyrimidine)、吡咯并口比p各二酉同(dic6topyrrolopyrrole)禾口香豆素。根据一种优选实施方式，所述发色团被至少一种磺酸根、羧酸根、磷酸根、膦酸根或硫酸根基团取代。作为实例，可以列举来自酸性含硝基直接染料、酸性偶氮染料、酸性吖嗪染料、酸性三芳基曱烷染料、酸性。引哚胺染料和非醌类酸性天然染料的基团。作为有色阴离子聚合物，可以列举记载于专利US4911731、US6306182、EP852943、EP747036、US4381260、US4314808、US4144252、US4051138中的有色阴离子聚合物。根据一种变型，所述有色阴离子聚电解质对应于式其中，COL为阴离子发色团基团。作为有色阴离子聚合物的实例，可以列举:6<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>在施用于纤维上的组合物中的有色阴离子聚合物的量一般为0.01%-20%,优选为0.1-5%。根据一种特别的实施方式，所述组合物是含水组合物。根据一种变型，所述含有有色阴离子聚合物的组合物含有一种或多种有机和/或无机盐。作为有机盐，可以提及的有柠檬酸钠。作为无机盐，可以提及氯化钠、硫酸铵、氯化镁或氯化4丐。有机或无机盐的量一般为10-4-2mol/l，优选为10—3-lmol/l。根据一种特别优选的实施方式，所述盐的量为l(T2-lmol/l。在本发明的方法中有用的组合物一般包含水或水和至少一种有机溶剂的混合物以溶解在水中不充分溶解的化合物。作为有机溶剂，例如可以列举C广C4低级链烷醇例如乙醇和异丙醇；多元醇和多元醇醚例如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲醚、二甘醇单乙醚和单甲醚，以及芳族醇例如苯曱基醇或苯氧基乙醇以及它们的混合物。优选地，所述溶剂，相对于所述组合物的总重，优选地以约1-80重量％,更优选约5-60重量％的比例存在。在本发明的方法中有用的组合物也可包含各种一般在用于染发的组合物中使用的辅助剂，例如有机或无机增稠剂，特别是阴离子的、阳离子的、非离子的和两性离子的聚合物締合增稠剂(印aississantsassociatifspolytr^re),抗氧化剂，渗透剂，螯合剂，芳香剂，緩沖剂，分散剂，调理剂，神经酰胺，防腐剂和遮光剂。在本发明的方法中有用的组合物可另外包含至少一种增稠聚合物，也称作"流变调节剂(agentsd，ajustementdelarh6ologie)"。所述增稠剂可选自脂肪酸酰胺(椰子肉的二乙醇酰胺或单乙醇酰胺(di6thano1-oumono6thanol-amidedecoprah),乙氧基坑基醚羧酸单乙酉孚酰胺(mono她anolamided，acidealkyl她ercarboxyliqueoxy她yl6n6))，纤维素增稠剂(羟乙基纤维素，羟丙基纤维素，羧曱基纤维素)，瓜耳胶和其衍生物(羟丙基瓜耳胶)，微生物来源的胶(黄原胶，硬葡聚糖胶)，丙烯酸或丙烯酰氨基丙烷磺酸的交联均聚物，以及締合聚合物(含有亲水区和8脂肪链疏水区的水溶性聚合物，其在水性介质中可互相可逆地締合或与其它分子可逆地締合)。有用的组合物而且可包含至少一种表面活性剂，适合用于本发明中的所述表面活性剂是本身已熟知的表面活性剂(这方面中，特别参见"HandbookofSurfactants"由M.R.Porter著，Blackie&Son(GlasgowandLondon)出版，1991,第116-178页)，它们的性质在本发明的背景中并不是关键的。施用到角蛋白纤维的所述组合物也可包含一种或多种氧化染料前体一种或多种氧化石咸(basesd，oxydation)和/或一种或多种偶合剂。作为实例，所述氧化碱选自对苯二胺，双苯基亚烷基二胺，对氨基苯酚，邻氨基苯酚，杂环碱及它们的加成盐。所述存在的一种或多种氧化碱通常以所述染色组合物总重量的约0.001-20重量％,优选为0.005-6重量％的量存在。所迷组合物可包含一种或多种通常用于角蛋白纤维的染色的偶合剂。在这些偶合剂中，特别可提及间苯二胺，间氨基苯盼，间二苯酚，萘偶合剂(coupleursnaphtal^niques),杂环偶合剂和它们的加成盐。所述一种或多种偶合剂通常以所述染色组合物总重量的约0.001-20重量％,优选0.005%-6重量％的量存在。一般地说，可用于本发明背景中的所述氧化碱的和偶合剂的加成盐尤其选自与酸的加成盐，例如盐酸盐，氬溴酸盐，硫酸盐，柠檬酸盐，琥珀酸盐，酒石酸盐，乳酸盐，曱苯磺酸盐，苯磺酸盐，磷酸盐和醋酸盐；以及与碱的加成盐，例如氬氧化钠，氢氧化钾，氨，胺或链烷醇胺。有用的所述组合物还可包含一种或多种另外的直接染料，其尤其可选自中性、酸性或阳离子的苯系列含硝基的染料，中性、酸性或阳离子的偶氮直接染料，醌直接染料，特别地中性、酸性或阳离子的蒽醌直接染料，吖嗪直接染料，三芳基甲烷直接染料，吲哚胺直接染料和天然直接染料。、,。、、、'，的总重的约0.001-20重量％,更优选约0.005-10重量％。施用到纤维上的所述组合物的PH—般为2-12,优选为3-8。其可使用在染色角蛋白纤维中常用的酸化剂或碱化剂，或使用常规緩冲盐系统而被调节至期望值。9在所述酸化剂中，作为实例，可以提及有机或无机酸例如盐酸，正磷酸，硫酸，羧酸例如乙酸，酒石酸，拧檬酸，乳酸以及磺酸。在所述碱化试剂中，作为实例，可以提及氨，碱金属碳酸盐，链烷醇胺例如单，二和三乙醇胺和它们的衍生物，氢氧化钠或氢氧化钾，和下式(II)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中，W为任选地被幾基或CrC4烷基基团取代的亚丙基残基；Ra,Rb,Rc和Rd相同或不同的，表示氢原子或CrC4烷基或d-C4羟基烷基。当所述组合物包含至少一种氧化染料前体或当打算进行增亮染色(coloration6claircissante)时，可4吏用氧4匕剂。通常用于角蛋白纤维的氧化染色的氧化剂为，例如过氧化氢，过氧化脲，碱金属溴酸盐，过酸盐例如过硼酸盐和过硫酸盐，过酸和氧化酶，其中可以提及过氧化酶，2电子的氧化还原酶例如尿酸酶，和4电子的加氧酶例如漆酶。特别优选的是过氧化氢。该氧化剂也可存在于在本发明中有用的一种或其它组合物中，或可独立地进行施用。助剂，其定义如上。根据本发明的方法，每个组合物的固定时间(tempsdepose)并不是限制因素，因为其即刻地可获得角蛋白纤维的染色，这可以使得在施用包含有色聚电解质的组合物结束时便干燥所述纤维。但是，可遵守固定时间。根据一种特别的实施方式，本发明的方法可包括一个或多个预处理步骤，例如使用阳离子聚合物的处理步骤，在这一或这些预处理步骤后可跟有沖洗步骤。本发明的方法可在环境温度(20-25。C)至200。C之间，优选在环境温度至6(TC之间的温度进行。在本发明的背景中，所述方法在具有小于6，优选为小于或等于4的色调水平的深色头发上进行实施。色调水平通常在毛发染色中使用。它们尤其i己载于"SciencedesTraitementsCapillaires"由C.Zviak著，Masson出版，1988,第278页。其分类如下1)黑色2)棕色3)深褐色4)褐色5)浅褐色6)深金黄色7)金黄色8)浅金黄色9)极浅金黄色10)浅亮金黄色(Blondclairclair)下述实施例用于说明本发明，而不具有限制性特征。实施例实施例1将含有0.5%聚S-119的含水醇(hydroalcoolique)(50:50)的洗液施用到一绺含有90%白发的天然头发上。施用后立即使用吹风机干燥步骤。获得了极美观的橙色染色，并在第一次洗发时便被除去。实施例2将实施例1的洗液施用到一绺含有90%白发的被预先染黑(色调水平等于l)的天然头发上。施用后立即进行干燥步骤(吹风机)。即刻显示出极亮且极明显的绿色染色。该染色在第一次洗发时被除去。实施例3将实施例3的洗液施用到一绺含有90%白发的被预先染黑(色调水平等于l)的天然头发上。施用后立即进行吹风机干燥步骤。即刻显示出极亮且极明显的深蓝色染色。该染色在第一次洗发时被除去。ii权利要求1.具有小于6的色调水平的角蛋白纤维的染色方法，其包括施用包含至少一种具有阴离子发色团的有色聚电解质的组合物，在该施用后不跟有冲洗所述纤维的步骤。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述发色团被至少一种磺酸根、羧酸根、磷酸根、膦酸根或硫酸根基团取代。3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述有色阴离子聚电解质在所述组合物中以0.01-20%,优选为0.1-5%的量存在。4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述一种或多种有色阴离子聚电解质选自<table>tableseeoriginaldocumentpage2</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage3</column></row><table>h。厂U5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述组合物包含一种或多种有机和/或无机盐。6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述有机和/或无机盐选自柠檬酸钠、氯化钠、硫酸铵、氯化镁或氯化钙。7.根据权利要求5和6中任一项所述的方法，其中，所述盐的量为10-4-2mol/l,优选为10-3-lmol/l。8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其用于染色具有小于或等于4的色调水平的头发。全文摘要本发明目的是用于深色角蛋白纤维的染色方法，其包含向所述纤维施用含有至少一种具有阴离子发色团的有色聚电解质的组合物，该施用之后不跟有冲洗步骤。这种方法可获得一种易于进行的染色，并且其保持角蛋白纤维的美容外观。文档编号A61K8/81GK101516326SQ200780034033公开日2009年8月26日申请日期2007年9月17日优先权日2006年9月15日发明者B·拉吉顿,H·萨马因,M·德博尼申请人:莱雅公司