专利名称：止汗剂或除臭剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及止汗剂或除臭剂组合物，并且特别涉及水乳液递送的延迟的芳香剂释放。
背景技术：
包括包封香料的止汗剂组合物在本领域中是已知的。这些组合物中的大多数包括湿气敏感包封，例如基于阿拉伯树胶或金合欢树胶、淀粉或某些改性淀粉的那些，而不是本发明中使用的水不溶性剪切敏感的包封。W02006/056096 (Givaudan SA)公开了剪切敏感包封，主要关注其在织物调理剂组合物中的用途。在织物调理剂实施例中，作为实施例9还公开了无水止汗剂组合物，其包括含有20%香料的胶囊。该现有技术没有涉及包括具有更高包封香料水平和更低包封外壳水平的胶囊的止汗剂组合物。
发明内容
在至少一些实施方案中，本发明的目的是改善或克服将香料弓I入止汗剂或除臭剂组合物中的一个或多个问题。本发明的一些或其它实施方案的另一个目的是发明水性止汗剂或除臭剂组合物， 其能够在将组合物施用于皮肤之后长期触发释放香料。根据本发明的一个方面，提供一种水包油型乳液形式的止汗剂或除臭剂组合物， 其包含
连续水相，其中溶解或分散有止汗剂或除臭剂活性物； 分散油相；
非离子乳化剂或乳化剂混合物， 分散的颗粒状剪切敏感的包封芳香剂，和任选的连续相的增稠剂，
其中芳香剂包封具有交联的明胶凝聚层外壳，所述外壳的厚度为0. 25至9 μ m并占胶囊的10至40 wt%，体积平均粒径为25至70 μ m，外壳厚度与平均粒径的比为1 :5至1 120，并且 Hysitron 硬度为 1. 5 MPa 至 50MPa。通过使用本发明，可以在皮肤上沉积具有高香料油含量的剪切敏感的包封芳香剂颗粒的残留组分，其可以在出汗或不出汗时或者不管是否已经出汗时，由于服装经过皮肤表面或者由于一个皮肤区域相对于另一个运动而破裂。因此，从这种胶囊在皮肤表面上由于服装或皮肤与皮肤的相对运动导致破裂的敏感性获得了优点。任选稠化或凝胶化的液体载体的存在能够使大部分胶囊从常规接触式施涂器或常规气溶胶分配器进行如此沉积。这一点能够改善恶臭掩盖和增强香味的长期感觉。引入具有低外壳材料含量(10至40 wt%)的包封能够获得高芳香剂荷载，但是可能导致不稳定。本发明人们已经发现通过仔细选择包封参数和用一种或多种非离子表面活性剂仔细配制，可以获得水包油型乳液止汗剂或除臭剂组合物，其中芳香剂包封显示良好的存储稳定性，但是仍能在施用之后长期释放大量芳香剂。根据本发明的第二个方面，提供根据第一个方面的组合物的用途，其同时a)借助于局部施用根据第一个方面的组合物而防止或减少局部出汗，以及b)延长芳香的感觉或掩盖身体产生的恶臭，即使当不出汗或者不管是否已经出汗时。术语“乳液”在此简单地要求借助存在于油和水相之间的界面处的一种或多种乳化剂，使油在连续水相内非均勻地分散。其包括其中油以分散液滴的形式存在的组合物。本发明涉及将剪切敏感的包封芳香剂胶囊引入乳液止汗剂或除臭剂滚抹 (roll-on)组合物中，术语胶囊在此包括微胶囊和包封。剪切敏感在此考虑的是通过上臂向前或向后在与胸壁接触同时保持与胶囊接触的情况下进行摩擦，或者通过上臂或胸部穿着的服装同样地摩擦已经施用止汗剂组合物的上臂或腋下的皮肤，胶囊能够释放其芳香剂内含物。剪切敏感胶囊可以另外地称作“摩擦敏感”或“压力敏感”胶囊。剪切敏感胶囊的包封材料是水不溶性的，以经受得住本发明组合物的典型基本水性环境。同样必要的是胶囊不是水敏性的，即不因为仅仅存在水就发生分解或破裂。剪切敏感胶囊的包封材料在此理想地选自交联的明胶。适用于形成剪切敏感胶囊的一种包封方法经常被称为络合物凝聚，其已经例如在USP6045835中被描述，并且在此引入其方法说明。在这种方法中，阳离子聚合物(通常为明胶或紧密相关的阳离子聚合物)的水溶液在高温下形成，所述高温足以溶解明胶，通常为至少40°C，和在许多情况下其不必超过70°C。40至60°C是非常适宜的。溶液通常是稀释的，经常落入1至10% w/w，特别是2 至5% w/w的范围内。明胶溶解之前或之后，通过引入芳香油，任选与稀释油(如果需要)一起，形成水包油型乳液。引入聚阴离子或类似的带负电聚合物，并稀释组合物，直到获得低于体系等电位点的PH，例如低于pH 5，和特别是pH 3.5至pH 4. 5，由此围绕分散的芳香油液滴形成络合物凝聚层。聚阴离子通常包括阿拉伯树胶或带电的羧甲基纤维素衍生物，例如碱金属盐，其中钠是最通常提及的实例。所得外壳随后用短链脂族二醛交联，所述短链脂族二醛例如是C4至C6 二醛，特别包括戊二醛。交联步骤通常在低于环境的温度，例如5至15°C，和特别是大约10°C下进行。 反应物的代表性重量和比例以及适合的操作条件的代表在上述US 6045835的实施例1、2 或3中示出。本领域技术人员通过适当选择其中概括的一般方法内的参数能够良好地制造具有30至100 μ m，特别是高达75 μ m和特别是40至60 μ m的体积平均粒度的胶囊。同样适用于形成其中外壳包括交联的凝聚明胶的包封芳香剂的第二种包封方法包括上述方法的变形，如W02006/056096中考虑的。在这种变形中，包括空白水凝胶外壳的微胶囊首先以干燥状态形成，并与通常用稀释油稀释的香料化合物的水或水/醇混合物接触。香料化合物借助于水扩散迁移穿过水凝胶外壳并容纳在其内部。如果需要，所得含香料微胶囊可以不干燥就使用，其为浆料或液体分散体，或者对于无水的实际目的，其可以被干燥成粉末。虽然按照生产者的意思选择香料油与稀释油的比，并且可以在宽范围内变化， 但是经常选择香料稀释剂油的比为1 :2至1 :1，特别是3 :4至1 :1。外壳材料与内核芳香油的比取决于生产者的意思，可以通过适当改变乳液中各成分的比例来获得。必要的是外壳材料构成胶囊的10至40 wt%，和特别是胶囊的12至25 wt%。通过改变外壳和内核的比例，可以改变外壳的机械强度(对于相同体积平均粒度的胶囊而言)。因此，可以选择具有所需特征组合的胶囊。在本发明的一些优选实施方案中，香料油构成包封的70至85 wt%,以及在这种实施方案中，余量由外壳提供。在其它优选实施方案中，香料油与油稀释剂一起存在，例如占外壳内容纳的油混合物的25至75 wt%，特别是40至60 wt%。理想地，在这种实施方案中，外壳构成包封的12 至25 wt%0在某些这种优选实施方案中，香料构成包封的35至50 wt%，并由35至50 wt% 的稀释油补充。如果需要，在其它实施方案中，组合物包含含有稀释油的一些包封和不含稀释油的另一些包封，取决于生产者的意思，两类包封的重量比可选择为25 :1至1 :25。优选的是胶囊的体积平均粒径(粒度)为至少40 μ m,并且在许多理想的实施方案中直径最大为60 μπι。在此，除非另有说明，包封的体积平均粒径(饥4，3])是可使用2100 rpm的分散模块混合器速率将包封分散在环戊硅氧烷(DC245)中，借助于Malvern Mastersizer获得的。假定球形颗粒形状并在标准计算灵敏度下，使用通用模型进行计算。 可以通过固化胶囊在半透明油中的分散体，切割固体物质的薄片，并使用扫描电子显微镜获得切穿的单个胶囊的图像，由此显示出其环形外壳的内部和外部轮廓，并由此获得其厚度，来测量外壳厚度。微胶囊的外壳厚度倾向于随着粒度增加而升高。外壳厚度因此经常主要在0. 25 至9 μ m的厚度范围内，对于具有由凝聚明胶制造的外壳的许多理想的胶囊，至少90体积％ 的胶囊具有至多2. 5 μ m厚的外壳。理想地，至少95体积％的胶囊具有至少0.25 ym的外壳厚度。在此理想地使用的微胶囊的平均外壳厚度为至多1.5 μπι。相同的或其它合适的明胶凝聚层胶囊具有至少0. 4 μ m的平均外壳厚度。对于直径至多40 μ m的胶囊，外壳厚度经常低于0.75 μ m，例如为0.25至<0.75 μ m，而对于至少40 μπι的颗粒，外壳厚度经常为0.6至2. 5 μπι。用于引入本发明止汗剂组合物中的含香料胶囊通常被选择成使其具有10 1至 100 1的体积平均直径平均外壳厚度的比率，在许多理想的这种胶囊中，该比率为30 1 或 40 :1 至 80 :1ο根据胶囊的粒度和外壳厚度，含有香料油和任何稀释油(如果存在)的内核的平均体积％通常为50至90%，并且在许多实施方案中为70至87. 5%。胶囊的硬度，如在Hysitron Tribo-硬度计中测量的，是重要的特征，该特征使它们能够有效地引入本发明配制料中，保持被皮肤和皮肤或衣服之间的摩擦接触剪切的能力。硬度理想地为0.5至50 MPa，特别是2. 5或5直至25 MPa，并且在许多实施方案中为至多10 MPa0在某些优选实施方案中，硬度为3. 5至5. 5 MPa0本发明中关于胶囊、特别是其借助于本发明组合物和方法中的摩擦被剪切的能力的另一个被关心的参数是其“表观降低弹性模量”(Er)。理想地，Er为20至35 MPa，在许多适宜实施方案中，Er为22至30 MPa0以如下方式测量Hysitron硬度(H)和表观降低弹性模量(Er)。适当地装配给定胶囊，装有Berkovich冲头(三面棱锥)的Tribo-硬度计的机头挤压胶囊。对仪器编程，以通过用75 N的初始接触力挤压试样10秒进行压印，随后进行位置固定阶段1秒和卸压阶段10秒。仪器达到很小的荷载(通常为约15-30 μ N)。使用以下公式，由力偏差数据的松弛阶段计算Hysitron硬度(MPa)和表观降低弹性模量(同样以MPa计)。
权利要求
1.水包油型乳液形式的止汗剂或除臭剂组合物，其包含 连续水相，其中溶解或分散有止汗剂或除臭剂活性物； 分散油相；非离子乳化剂或乳化剂混合物；和分散的颗粒状剪切敏感的包封芳香剂，其中芳香剂包封具有交联的明胶凝聚层外壳，所述外壳的厚度为0. 25至9 μ m并且占胶囊的10至40 wt%,体积平均粒径为25至70 μ m,外壳厚度与平均粒径的比为1 :5至1 120，并且 Hysitron 硬度为 1. 5 MPa 至 50 MPa。
2.根据权利要求1的组合物，其中通过在低于5的pH下，使明胶与阿拉伯树胶或带电的羧甲基纤维素接触，获得所述凝聚层。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中所述凝聚层用戊二醛交联。
4.根据任一项在前权利要求的组合物，其中所述胶囊具有40至60μ m的粒度0[4，3]。
5.根据任一项在前权利要求的组合物，其中所述胶囊具有至多2.5 μ m的测量外壳厚度。
6.根据任一项在前权利要求的组合物，其中所述胶囊具有0.3至0.8μ m的平均测量外壳厚度。
7.根据任一项在前权利要求的组合物，其中所述胶囊具有401至80 1的平均粒度 外壳厚度比率。
8.根据任一项在前权利要求的组合物，其中所述胶囊具有35至55体积％的平均内核体积。
9.根据任一项在前权利要求的组合物，其中所述包封具有2.5至4 MPa的Hysitron硬度。
10.根据任一项在前权利要求的组合物，其中所述胶囊具有10至3MPa的表观降低弹性模量。
11.根据任一项在前权利要求的组合物，其含有0.1至4 wt%的所述胶囊。
12.根据任一项在前权利要求的组合物，其进一步含有未包封香料。
13.根据任一项在前权利要求的组合物，其中所述乳化剂包括非离子乳化剂的混合物， 一种非离子乳化剂具有2至6. 5的HLB值，第二种非离子乳化剂具有6. 5至18的HLB值。
14.根据权利要求13的组合物，其中所述乳化剂包括2:1至5 :1重量比的具有< 6. 5 的HLB值的一种乳化剂和具有> 8的HLB值的第二种乳化剂的混合物。
15.根据任一项在前权利要求的组合物，其中所述乳化剂或乳化剂混合物以组合物的 2. 5至4 wt%的量存在。
16.根据任一项在前权利要求的组合物，其中所述油以组合物的至少1.5wt%的量存在。
17.根据任一项在前权利要求的组合物，其中所述油为甘油三酸酯油。
18.根据任一项在前权利要求的组合物，其中乳化剂加上油的总比例为组合物的4至 7. 5 wt%。
19.根据任一项在前权利要求的组合物，其含有至少0.5wt%的煅制二氧化硅。
20.根据权利要求19的组合物，其中煅制二氧化硅是疏水的，并且以0.5至2.0衬％的量存在。
21.根据任一项在前权利要求的组合物，其中止汗剂活性物为任选络合的氯代氢氧化铝和/或锆。
22.根据任一项在前权利要求的组合物，其含有低于0.1wt%的乙醇，或者不含乙醇。
23.根据任一项在前权利要求的组合物，其中该组合物含有70至85wt%的水和10至 20 wt%的止汗剂活性物。
24.根据任一项在前权利要求的组合物，其在适用于其施用的滚抹分配器中。
25.一种制造止汗剂或除臭剂组合物的方法，其包括以下步骤单独形成油相和水相，所述油相含有具有< 6. 5的HLB值的乳化剂，所述水相含有止汗剂或除臭剂活性物和具有> 6. 5的HLB值的乳化剂和任选含有水相的增稠剂， 将两个相混合在一起，并且剪切所得混合物以形成乳液，在所述混合物被剪切之前不久将根据权利要求1至11任一项的颗粒状剪切敏感的包封芳香剂引入所述混合物中。
26.—种抑制出汗和/或对抗恶臭感受的方法，其包括向人类皮肤局部施用根据权利要求1至23任一项的组合物。
全文摘要
本发明公开了止汗剂或除臭剂组合物。理想的是止汗剂或除臭剂滚抹组合物能够在施用之后长期释放香味，但是先前考虑的包封是基于淀粉或类似的水溶性或可分散外壳材料，使得它们在水性乳液中失效。将香料包封在交联凝聚的明胶外壳中，该外壳满足规定的粒度、外壳厚度和硬度标准，使得滚抹组合物能够被引入水性止汗剂或除臭剂组合物中，所述包封香料可以在已将该组合物局部施用于皮肤之后释放。
文档编号A61K8/06GK102264339SQ200980152628
公开日2011年11月30日 申请日期2009年10月5日 优先权日2008年10月27日
发明者S. 陈 C., R. 弗兰克林 K., P. 克罗珀 M., 麦考恩 R., A. 约翰逊 S. 申请人:荷兰联合利华有限公司