乳液和化妆品组合物的制作方法
【专利摘要】乳液，其由在(c)乳液稳定剂的存在下(a)1-50重量％的三有机甲硅烷氧基硅酸和(b)50-99重量％的烯属不饱和单体的混合物的乳液聚合得到，该乳液稳定剂为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或聚乙烯醇。将该乳液用于配制化妆品组合物，该化妆品组合物在干燥时能够形成具有耐水性、耐油性和韧性并因此有效防止化妆劣化的膜。含有该乳液的化妆品组合物可用作眼线膏、睫毛油、眉彩膏、液体粉底或乳状洗液。
【专利说明】乳液和化妆品组合物
【技术领域】
[0001] 本发明涉及乳液和包含该乳液的化妆品组合物。
【背景技术】
[0002] 上妆化妆品组合物通常由粉末组分例如滑石、云母、二氧化钛或着色颜料、油组分 例如油、脂肪、烃、高级脂肪酸、高级醇、甘油三酸酯、酯油或有机硅油、表面活性剂、多元醇、 聚合物、水性组分等组成。存在可利用的多种上妆化妆品，包括固体粉底、液体粉底、眼影 膏、腮红、口红、眼线膏、睫毛油、防晒液等，并且以各种形式存在，包括固体、非水性、W/0乳 液、0/W乳液、水性等。
[0003] 从使用时的感觉和日常UV防护的方面出发，希望上妆化妆品组合物具有持久品 质。特别是在夏天或湿热条件和运动时，希望它们具有耐水性、耐油性和持久性。上妆化妆 品组合物的涂层倾向于经历起皱和起因于汗、皮脂等的污浊、劣化例如由于接触而剥离和 化妆品迁移例如沾污杯子和香烟。现有技术中采取的一个对策是在化妆品组合物中配合具 有成膜能力的有机硅树脂或合成树脂乳液。
[0004] 通常，合成树脂乳液的涂层不那么耐水，在于用水润湿时它们易于断裂或分离。因 此，它们在化妆品的持久品质上不令人满意。例如，丙烯酸系树脂乳液常常用于化妆品组合 物中，但由于膜的韧性引起的不足的粘合性，有可能发生化妆品损坏。需要具有较高耐水性 和持久性能的化妆品用乳液。
[0005] 通常使用的一类有机硅树脂包括三有机甲硅烷氧基硅酸例如三甲基甲硅烷氧基 硅酸。例如，JP-A H09-143029和JP-A H09-175940公开了在防晒液和化妆品基料中配合三 甲基甲硅烷氧基硅酸在环状有机硅中的溶液。已知配合有机硅树脂溶液对于改善化妆品使 用时的感觉和持久品质有效。但是，在|吴型实验和实际使用中应用有机娃树脂溶液时，实际 使用时获得的效果与模型实验中获得的效果并不可比。这是因为环状有机硅没有挥发掉， 而残留在皮肤上并且最终防止有机硅树脂发挥其效果。
[0006] JP-A H07-196449公开了眼上妆化妆品组合物，其包括三甲基甲硅烷氧基硅酸、特 定的丙烯酸-有机硅系接枝共聚物、和低沸点有机硅油和/或低沸点异链烷烃，其形成具有 改善的耐水性、耐皮脂性和持久品质的均匀膜。由于该膜在均匀性、耐水性和耐皮脂性上仍 不足，因此希望改善这些性能。
[0007] 在化妆品组合物中配合三甲基甲硅烷氧基硅酸时，如引用的专利文献中间接提到 那样，在现有技术中通常采用包括在有机溶剂中溶解和随后乳化的配合技术。得到的混合 物中，三甲基甲硅烷氧基硅酸没有与有机硅组分均匀地混合。例如，JP-A H07-196449的方 法能够在共聚物水平上形成海-岛结构，但在均匀性上仍留有改善的余地。这使得膜变得 非常硬，产生皮肤上的不舒服或僵硬的感觉或者应用时的重触。由于为了防止化妆品损坏 而使共混的三甲基甲硅烷氧基硅酸的量增加，因此阻碍乳化，使得难以获得令人满意的贮 存稳定性。存在对在化妆品组合物中均匀地配合三甲基甲硅烷氧基硅酸的技术的需要。
[0008] 引用列表
[0009] 专利文献 I JP-A H09-143029
[0010] 专利文献 2 JP-A H09-175940
[0011] 专利文献 3 JP-A H07-196449
【发明内容】
[0012] 本发明的目的是提供乳液，其具有舒服的触感和长期贮存稳定性，干燥时形成具 有耐水性、耐油性和足以防止化妆损坏的韧性的膜，和包含该乳液的化妆品组合物。
[0013] 本发明人已发现由三有机甲硅烷氧基硅酸和含烯属不饱和基团的单体的混合物 的聚合得到的乳液确保分子水平上有机硅组分的均匀分布，能够形成具有耐水性、耐油性 和韧性并因此用作化妆品时对于防止化妆劣化有效的膜。
[0014] 一个方面中，本发明提供乳液，其由在（C)选自阴离子表面活性剂、非离子表面活 性剂和聚乙烯醇中的至少一种乳液稳定剂的存在下（a) 1-50重量％的三有机甲硅烷氧基 硅酸和（b)50_99重量％的含烯属不饱和基团的单体的混合物的乳液聚合得到，组分（a)和 (b)的合计为100重量％。
[0015] 典型地，该三有机甲硅烷氧基硅酸（a)以0.5-2. 0的摩尔比包含SiO2单元和 R3SiOa5单元，其中R为1-6个碳原子的烷基，并且SiO2单元和R 3SiOa 5单元的总量占该三有 机甲硅烷氧基硅酸（a)的至少90摩尔％。特别地，该三有机甲硅烷氧基硅酸（a)是馬510。.5单元中R为甲基的三甲基甲硅烷氧基硅酸。
[0016] 该含烯属不饱和基团的单体（b)优选选自乙烯、丙烯、含氯烯属不饱和单体、芳族 乙烯基单体、羧酸乙烯酯单体、共轭二烯单体、烯属不饱和单羧酸酯、烯属不饱和二羧酸酯、 烯属不饱和单羧酸、烯属不饱和二羧酸、含醇羟基的烯属不饱和单体、含环氧基的烯属不饱 和单体、含烷氧基的烯属不饱和单体、含腈的烯属不饱和单体、含酰胺的烯属不饱和单体、 含氨基的烯属不饱和单体、具有至少两个烯属不饱和基团的单体、和其混合物。
[0017] 更优选地，该含烯属不饱和基团的单体（b)是丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基 酯、甲基丙烯酸烷基酯、或包含其两种以上的混合物。
[0018] 该稳定剂（C)优选为酰基氨基酸盐、酰基牛磺酸盐、脂肪族皂、烷基磷酸盐、或其 两种以上的混合物。
[0019] 典型地，该乳液用于化妆品。
[0020] 另一方面中，本发明提供制备乳液的方法，包括下述步骤：
[0021] 将（a) 1-50重量％的三有机甲娃烧氧基娃酸溶解在（b) 50-99重量％的至少一种 含烯属不饱和基团的单体中以形成混合物，组分（a)和（b)的合计为100重量％，
[0022] 将0. 1-20重量份的（c)选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和聚乙烯醇中 的至少一种乳液稳定剂添加到100重量份的该混合物中，和
[0023] 实施乳液聚合。
[0024] 另一方面中，本发明提供上妆化妆品组合物，包含0. 1-30重量％ (以固体计算且 基于该组合物）的上述乳液，该组合物为护肤品、睫毛油、眼线膏、眉彩膏或粉底。
[0025] 本发明的有利效果
[0026] 本发明的乳液用于配制化妆品组合物，该化妆品组合物在干燥时能够形成具有耐 水性、耐油性和韧性并因此对于防止化妆劣化有效的膜，并且能够容易地用弱碱性剂例如 肥皂清洗掉。含有该乳液的化妆品组合物可用作眼线膏、睫毛油、眉彩膏、液体粉底、乳状洗 液（例如防晒液）等。
【具体实施方式】
[0027] 根据本发明，在（C)乳液稳定剂的存在下由（a)三有机甲硅烷氧基硅酸和（b)含 烯属不饱和基团的单体的混合物的乳液聚合得到乳液。
[0028] 该三有机甲硅烷氧基硅酸（a)优选选自具有1-6个碳原子的烷基的三烷基甲硅烷 氧基硅酸，例如，三甲基甲硅烷氧基硅酸、三乙基甲硅烷氧基硅酸、三丙基甲硅烷氧基硅酸 和二丁基甲娃烧氧基娃酸。其中，最优选二甲基甲娃烧氧基娃酸。二烧基甲娃烧氧基娃酸是 具有硅氧烷结构作为主骨架的交联结构化合物，即，主要由SiO2单元和（R)3SiOa5单元（其 中R为C1-C6烷基），特别是（CH3) 3SiOa5单元组成的有机硅树脂。该三有机甲硅烷氧基硅酸 可进一步包含（R)2SiO1^单元和/或（R)1SiOu单元。但是，优选SiO 2单元和（R)3SiOa5单 元的总量占至少90摩尔％ (即，90-100摩尔％)。
[0029] 三有机甲硅烷氧基硅酸的重均分子量优选为100-50, 000,更优选为500-10, 000， 最优选为1，000-8, 000,基于聚苯乙烯标准物由气相渗透色谱（GPC)测定。如果三有机甲 硅烷氧基硅酸的重均分子量大于50, 000,三有机甲硅烷氧基硅酸在溶剂中的溶解性可能降 低。
[0030] 三有机甲硅烷氧基硅酸以粉末或将三有机甲硅烷氧基硅酸溶解在溶剂中的溶液 形式使用。这种情况下，环状硅氧烷例如十甲基环五硅氧烷和环五硅氧烷、二甲基有机硅油 和异十二烷。溶液中三有机甲硅烷氧基硅酸的含量优选为30-80重量％，更优选为40-70 Sfi % 〇
[0031] 只要其通常用于化妆品中，对三有机甲硅烷氧基硅酸或有机硅树脂并无特别限 制。有用的有机硅树脂可以以来自Shin-Etsu Chemical Co. ,Ltd?的KF-7312J、KF-7312K、 X-21-5249、X-21-5250 和 KF-9021，来自 Wacker Silicone 的 TMS803,来自 GE-Toshiba Silicone Co. ,Ltd?的 SRlOOO 和 TSF4600,来自 Dow Corning-Toray Silicone Co. ,Ltd. 的DC593和BY11-018的商品名商购。有机硅树脂可作为各种溶剂中的溶液或者以粉末形 式使用。由于可期待与用于雾化的干燥相伴的纯化，因此优选具有1-30 U m的平均粒径的 粉末形式的有机硅树脂。应指出的是，平均粒径是采用激光衍射法用于粒径分布测定的重 均值D5tl。
[0032] 含烯属不饱和基团的单体（b)的实例包括乙烯、丙烯、含氯单体例如氯乙烯和偏 氯乙烯；羧酸乙烯酯单体例如醋酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；芳族乙烯基单体例如苯乙烯和 a -甲基苯乙烯；共轭二烯单体例如1，3- 丁二烯和2-甲基-1，3- 丁二烯；烯属不饱和单羧 酸酯例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸甲酯；烯 属不饱和二羧酸酯例如衣康酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸单丁酯、富马酸单乙酯和富马 酸二丁酯；烯属不饱和单羧酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸和巴豆酸；烯属不饱和二羧酸例如 衣康酸、马来酸和富马酸；含环氧基的单体例如甲基丙烯酸缩水甘油酯；含醇羟基的单体 例如甲基丙烯酸2-羟基乙酯；含烷氧基的单体例如丙烯酸甲氧基乙酯；含腈的单体例如丙 烯腈；含酰胺的单体例如丙烯酰胺；含氨基的单体例如甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯；和分 子中含有至少两个烯属不饱和基团的单体例如二乙烯基苯和甲基丙烯酸烯丙酯，这些可单 独使用或者以两种以上的混合物使用。
[0033] 这些中，优选的含烯属不饱和基团的单体包括（甲基）丙烯酸酯例如丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯 酸正丁酯；苯乙烯单体例如苯乙烯和氯苯乙烯；N-取代的（甲基）丙烯酰胺例如叔丁基丙 烯酰胺；丙烯腈和甲基丙烯腈。更优选地，将选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯和甲基 丙烯酸烷基酯中的含烯属不饱和基团的单体单独使用或以两种以上的混合物使用。
[0034] 以下述的量将三有机甲硅烷氧基硅酸（a)和含烯属不饱和基团的单体（b)混合： 该混合物可由1-50重量％的三有机甲硅烷氧基硅酸（a)和50-99重量％的单体（b)、优选 地1-40重量％的三有机甲硅烷氧基硅酸（a)和60-99重量％的单体（b)组成。如果添加 的三有机甲硅烷氧基硅酸（a)的量小于1重量％，干燥后的膜无法发挥其添加效果。如果 添加的三有机甲硅烷氧基硅酸（a)的量超过50重量％，干燥后的膜变得白浊并因此不适合 作为化妆品。应指出的是，组合物（a)和（b)的合计为100重量％。
[0035] 乳液稳定剂（c)选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、聚乙烯醇（PVA)、和 两种以上的混合物。只要它们通常用于化妆品中，任何乳液稳定剂都可接受。适合的阴离 子表面活性剂包括脂肪酸皂例如硬脂酸钠和棕榈酸三乙醇胺；烷基醚羧酸及其盐，羧酸盐 例如氨基酸和脂肪酸的缩合物，烷基磺酸，烯烃磺酸盐，脂肪酸酯的磺酸盐，脂肪酸酰胺的 磺酸盐，磺酸盐例如烷基磺酸盐及其甲醛缩合物，烷基硫酸酯盐，高级仲醇硫酸酯盐，烷基 和烯丙基醚硫酸酯盐，脂肪酸酯硫酸酯盐，脂肪酸羟烷基酰胺的硫酸酯盐，聚氧乙烯烷基硫 酸酯盐，硫酸酯盐例如Turkey红油，烷基磷酸盐，醚磷酸盐，烷基烯丙基醚磷酸盐，酰胺磷 酸盐，和N-酰基氨基酸。适合的非离子表面活性剂包括甘油脂肪酸酯及其亚烷基二醇加成 物，聚甘油脂肪酸酯及其亚烷基二醇加成物，丙二醇脂肪酸酯及其亚烷基二醇加成物，山梨 糖醇酐脂肪酸酯及其亚烷基二醇加成物，山梨醇脂肪酸酯及其亚烷基二醇加成物，聚亚烷 基二醇脂肪酸酯，聚氧化烯烷基醚，甘油烷基醚，聚氧乙烯烷基苯基醚，聚氧乙烯-硬化蓖 麻油，和羊毛脂的亚烷基二醇加成物。适合的聚乙烯醇包括具有500-4, 000的平均聚合度 的PVA和具有70-98摩尔％、优选地80-95摩尔％的皂化度的PVA。
[0036] 优选的乳液稳定剂包括酰基氨基酸盐、酰基牛磺酸盐、脂肪酸皂、烷基磷酸盐和聚 乙烯醇。其中，最优选月桂酰基甲基牛磺酸钠、肉豆蘧酰基甲基牛磺酸钠和聚乙烯醇。
[0037] 优选以每100重量份的三有机甲硅烷氧基硅酸（a)和含烯属不饱和基团的单体 (b)的混合物0. 1-20重量份、更优选地5-15重量份的量使用乳液稳定剂（c)。在该范围外， 较少量的乳液稳定剂可能无法乳化或者导致极度不稳定，而较大量可能干扰反应。
[0038] 对于含有三有机甲硅烷氧基硅酸（a)、含烯属不饱和基团的单体（b)和乳液稳定 剂（c)的混合物的聚合，可采用任何公知的乳液聚合技术。可将三有机甲硅烷氧基硅酸 (a)、单体（b)、乳液稳定剂（c)和任选的聚合助剂例如聚合引发剂、链转移剂（例如硫醇）、 PH调节剂（例如碳酸钠）或消泡剂开始时一起添加或者连续地添加。或者，可在聚合过程 中将一种或多种组分连续地或者以分割的部分添加。
[0039] 适合的聚合引发剂包括过硫酸盐例如过硫酸铵和过硫酸钾，偶氮化合物例如 2, 2' -二脒基-2, 2' -偶氮丙烷二盐酸盐和偶氮二异丁腈，和过氧化物例如氢过氧化枯烯、 过氧化苯甲酰和过氧化氢。也包括公知的氧化还原引发剂例如过硫酸钾和亚硫酸氢钠、以 及过氧化氢和L-抗坏血酸（维生素 C)。优选以每100重量份的三有机甲硅烷氧基硅酸（a) 和含烯属不饱和基团的单体（b)的混合物0. 01-10重量份、更优选地0. 1-2重量份的量使 用聚合引发剂。
[0040] 对于乳液聚合，反应温度典型地为50-95°C，优选地60-85°C，反应时间典型地为 1-40小时，优选地4-10小时。优选在非活性气体气氛例如氮气中进行聚合。
[0041] 得到的反应产物或乳液应优选具有10-60重量％、更优选地20-50重量％的固体 含量。在该范围外，具有较低固体含量的乳液可能无法发挥所需的效果，而具有较高固体含 量的乳液可能不稳定。可使用水或有机溶剂来调节固体含量。
[0042] 乳液优选具有在25°C下10-5, OOOmPa ? s、更优选地在25°C下50-1，OOOmPa ? s的 粘度。在条件：No. 1转子、6rpm和1分钟下采用Brookfield粘度计测定粘度。
[0043] 优选地，乳液具有：至多I y m、更优选地100-600nm的平均粒径，采用激光衍射散 射法的粒径分布分析仪测定；PH6-8 ;和约-50°C至30°C、更优选地约-20°C至(TC的玻璃化 转变温度（Tg)。
[0044] 干燥时，这样得到的乳液形成具有拒水性（耐水性）、耐油性和韧性的膜。因此预 期该乳液可作为化妆品例如护肤品、睫毛油、眼线膏和粉底应用。
[0045] 另一方面中，本发明提供包含该乳液的化妆品组合物。作为固体计算并且基于化 妆品组合物，优选以0. 1-40重量％、优选地1-30重量％的量配合该乳液。小于0. 1重量％ 的乳液（以固体计）可能无法获得所需的效果，而大于40重量％的乳液可能作为化妆品不 利。
[0046] 除了该乳液，在化妆品组合物中可配合其他成分例如油、溶剂和粉末。适合的油包 括烃、硅油、甘油三酸酯、酯油、油和脂肪、蜡、12-20个碳原子的高级脂肪酸、和8-20个碳原 子的高级醇。其中，优选低沸点硅油、低沸点异链烷烃、甘油三酸酯和酯油。低沸点硅油的 实例为八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、和十四甲基环六硅氧烷。酯油的实例为6-20 个碳原子的脂肪酸酯和甘油脂肪酸酯。
[0047] 化妆品组合物中，油的量随着化妆品组合物的形式而变化并且可适当地确定，只 要本发明的效果不受到损害。优选地，基于粉末和乳液的总重量，以〇. 1-95重量％、更优选 地1-80重量％的量含有该油。小于0. 1重量％的油可能无法发挥其光滑和保湿效果，而大 于95重量％的油倾向于不利地影响贮存稳定性。
[0048] 适合的溶剂包括中至低级醇和芳族醇。优选1-4个碳原子的低级醇例如异丙醇。 化妆品组合物中，溶剂的量随着化妆品组合物的形式而变化并且可适当地确定，只要本发 明的效果不受到损害。优选地，基于粉末和乳液的总重量，以〇. 1-80重量％、更优选地1-50 重量％的量含有该溶剂。
[0049] 对粉末的材料并无特别限制，只要该材料对于用于上妆化妆品组合物是可接受 的。典型地，该粉末具有0.1-50i!m的平均粒径。例如，可使用着色剂例如无机着色颜料、 无机白色颜料、和有机颜料、珠光剂、体质颜料和有机粉末。
[0050] 适合的无机粉末材料包括氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸 钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、云母、高岭土、絹云母、白云母、合成云母、金云母、锂云 母、黑云母、氧化锂云母、硅酸、硅酸酐、硅酸铝、硅酸钠、硅酸镁钠、硅酸镁、硅酸镁铝、硅酸 钙、硅酸钡、硅酸锶、金属钨酸盐、羟基磷灰石、蛭石、Higi I i te?、膨润土、蒙脱石、锂蒙 脱石、沸石、陶瓷粉末、磷酸氢钙、氧化铝、氢氧化铝、和氮化硼。适合的有机粉末材料包括 聚酰胺粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯粉末、苯并胍胺粉 末、聚甲基苯并胍胺粉末、聚四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、纤维素、丝绸粉末、尼 龙粉末、12-尼龙、6-尼龙、有机硅粉末、聚甲基硅倍半氧烷球形粉末、苯乙烯-丙烯酸共聚 物、二乙烯基苯-苯乙烯共聚物、乙烯基树脂、脲醛树脂、酚醛树脂、含氟树脂、硅树脂、丙烯 酸系树脂、蜜胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、微晶原纤维粉末、淀粉粉末、和月桂酰基赖 氨酸。适合的表面活性剂金属盐粉末包括硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆 蘧酸锌、肉豆蘧酸镁、棕榈酸锌、月桂酸锌、十六烷基磷酸锌、十六烷基磷酸钙和十六烷基 磷酸钠锌。适合的着色颜料包括无机红色颜料例如氧化铁红、氧化铁、氢氧化铁、钛酸铁， 无机棕色颜料例如Y -氧化铁，无机黄色颜料例如氧化铁黄和赭石，无机黑色颜料例如氧 化铁黑和炭黑，无机紫色颜料例如锰紫和钴紫，无机绿色颜料例如氢氧化铬、氧化铬、氧化 钴、和钛酸钴，无机蓝色颜料例如普鲁士蓝和群青；色淀型焦油颜料例如Red#3、Red#104、 Red#106、Red#201、Red#202、Red#204、Red#205、Red#220、Red#226、Red#227、Red#228、 Red#230、Red#401、Red#505、Yellow#4、Yellow#5、Yellow#202、Yellow#203、Yellow#204、 YellowMOl、Blue#l、Blue#2、Blue#201、Blue#404、Green#3、Green#201、Green#204、 Green#205、0range#201、0range#203、0range#204、0range#206、0range#207 等；色淀型天 然染料例如胭脂红酸、虫胶红酸、红花苷、巴西灵和藏花素。适合的珠光颜料包括二氧化钛 涂覆的云母、含钛云母、氧化铁处理的含钛云母、氯氧化秘、二氧化钛涂覆的氯氧化秘、二氧 化钛涂覆的滑石、鱼鳞和二氧化钛涂覆的着色云母。适合的金属粉末颜料包括粉末形式的 铝、金、银、铜、钼和不锈钢。在具体应用中，可使用已用油例如有机硅进行了表面处理的粉 末颗粒。
[0051] 化妆品组合物中，使用的粉末的量随着化妆品组合物的形式而变化并且可适当地 确定，只要本发明的效果不受到损害。优选地，基于化妆品组合物的总重量，以〇. 1-95重 量％、更优选地〇. 1-50重量％、进一步优选地0. 5-40重量％的量含有该粉末。水性化妆品 组合物的情形下，基于化妆品组合物的总重量，以5-80重量％、优选地10-50重量％的量含 有水。
[0052] 将上述成分配合时，可采用任何适合的技术，例如，在混合机上将乳液与其他成分 混合直至均匀的技术。
[0053] 除了上述成分以外，在本发明的化妆品组合物中可配合任何其他的成分，只要对 这些成分的量和性质进行限制以不损害本发明的交联性硅橡胶乳液的效果。适合的其他成 分包括表面活性剂、油性成分、聚合物、胶凝剂、碱性剂、多元醇、PH调节剂、UV吸收剂、抗氧 化剂、防腐剂、阻燃剂、皮肤调理剂、香料和在化妆品中通常使用的其他成分。可以以化妆品 组合物的0-10重量％的量含有这些其他成分。
[0054] 化妆品组合物的实例包括上妆化妆品例如粉底、扑面粉、眼影膏、眼线膏、眉彩膏、 腮红、口红、指甲油；基本化妆品或护肤品例如乳状洗液、霜、洗液、炉甘石液、防晒霜、防晒 液、美容水、剃前液、pack、粉刺处理液和精油；护发化妆品例如香波、洗发液、调理剂、染发 齐IJ、护发素、定型剂、头发营养剂、烫发剂；香体粉、除臭剂、脱毛剂、肥皂、沐浴香波、浴用配 制品、洗手皂和香水。包含乳液的化妆品组合物最适合用作护肤品、睫毛油、眼线膏、眉彩膏 或粉底。
[0055] 实施例
[0056] 以下通过例示而非限制给出制备例、实施例和比较例。全部的份和％以重量计。
[0057] 制各例1
[0058] 在装备有搅拌器、冷凝器、温度计和氮气入口的聚合容器中装入300份的去离子 水，在搅拌的同时在80°C下加热，然后用氮吹扫。在搅拌下，将通过使30份的三甲基甲硅 烷氧基硅酸粉[(CH3) 3SiOa 5单元/SiO2单元=0. 7 (摩尔比）；重均分子量4, 000 ;平均粒径 10 U m]溶解在30份的甲基丙烯酸甲酯、30份的丙烯酸乙酯、228份的甲基丙烯酸正丁酯和 12份的甲基丙烯酸中并且用24份的NIKKOL LMT (由Nikko Chemicals Co. ,Ltd.生产的月 桂酰基甲基牛磺酸钠）乳化而得到的乳化液历时4-5小时与0. 5份的维生素 C、0. 001份的 硫酸亚铁和1. 5份的过氧化氢水溶液（浓度?30% ) -起均匀地添加，同时将内部温度保 持在80°C。在80°C下再继续反应1小时以完成聚合。用5%氨水将得到的乳液调节为几乎 中性。该乳液具有40. 1 %的固体浓度和pH6. 9。
[0059] 制各例2
[0060] 在装备有搅拌器、冷凝器、温度计和氮气入口的聚合容器中装入300份的去离子 水，在搅拌的同时在80°C下加热，然后用氮吹扫。在搅拌下，将通过使30份的三甲基甲硅 烷氧基硅酸粉[(CH3) 3SiOa 5单元/SiO2单元=0. 7 (摩尔比）；重均分子量4, 000 ;平均粒径 10 U m]溶解在30份的甲基丙烯酸甲酯、30份的丙烯酸乙酯、228份的甲基丙烯酸正丁酯和 12份的甲基丙烯酸中并且用30份的JT-05(由Japan Vam&Poval Co.，Ltd.生产的具有94 摩尔％的皂化度和500的平均聚合度的聚乙烯醇）乳化而得到的乳化液历时4-5小时与 0. 5份的维生素 C、0. 001份的硫酸亚铁和1. 5份的过氧化氢水溶液（浓度?30% ) -起均 匀地添加，同时将内部温度保持在80°C。在80°C下再继续反应1小时以完成聚合。得到的 乳液具有40. 2 %的固体浓度和pH6. 5。
[0061] 制各例3
[0062] 在装备有搅拌器、冷凝器、温度计和氮气入口的聚合容器中装入300份的去离子 水，在搅拌的同时在80°C下加热，然后用氮吹扫。在搅拌下，将通过使60份的三甲基甲硅烷 氧基硅酸的十甲基环五硅氧烷溶液[50重量％三甲基甲硅烷氧基硅酸；（CH3)3SiO a5单元/ SiO2单元=1. 3 (摩尔比）；重均分子量8, 000]溶解在30份的甲基丙烯酸甲酯、30份的丙烯 酸乙酯、228份的甲基丙烯酸正丁酯和12份的甲基丙烯酸中并且用24份的NIKKOL LMT (由 Nikko Chemicals Co. ,Ltd.生产的月桂酰基甲基牛磺酸钠）乳化而得到的乳化液历时4-5 小时与〇. 5份的维生素 C、0. 001份的硫酸亚铁和1. 5份的过氧化氢水溶液（浓度?30% ) 一起均匀地添加，同时将内部温度保持在80°C。在80°C下再继续反应1小时以完成聚合。 得到的乳液具有39. 8%的固体浓度和pH6. 4。
[0063] 制各例4
[0064] 在装备有搅拌器、冷凝器、温度计和氮气入口的聚合容器中装入300份的去离子 水，在搅拌的同时在80°C下加热，然后用氮吹扫。在搅拌下，将通过使9份的三甲基甲硅烷 氧基硅酸粉[(CH3)3SiOa5单元/SiO2单元=0.7 (摩尔比）；重均分子量4, 000 ;平均粒径 10 U m]溶解在30份的甲基丙烯酸甲酯、30份的丙烯酸乙酯、228份的甲基丙烯酸正丁酯和 12份的甲基丙烯酸中并且用24份的NIKKOL LMT (由Nikko Chemicals Co. ,Ltd.生产的月 桂酰基甲基牛磺酸钠）乳化而得到的乳化液历时4-5小时与0. 5份的维生素 C、0. 001份的 硫酸亚铁和1. 5份的过氧化氢水溶液（浓度?30% ) -起均匀地添加，同时将内部温度保 持在80°C。在80°C下再继续反应1小时以完成聚合。得到的乳液具有39. 5%的固体浓度 和 pH6. 7。
[0065] 制各例5
[0066] 在装备有搅拌器、冷凝器、温度计和氮气入口的聚合容器中装入300份的去离子 水，在搅拌的同时在80°C下加热，然后用氮吹扫。在搅拌下，将通过使135份的三甲基甲硅 烷氧基硅酸粉[(CH3) 3SiOa 5单元/SiO2单元=0. 7 (摩尔比）；重均分子量4, 000 ;平均粒径 10 U m]溶解在30份的甲基丙烯酸甲酯、30份的丙烯酸乙酯、228份的甲基丙烯酸正丁酯和 12份的甲基丙烯酸中并且用24份的NIKKOL LMT (由Nikko Chemicals Co. ,Ltd.生产的月 桂酰基甲基牛磺酸钠）乳化而得到的乳化液历时4-5小时与0. 5份的维生素 C、0. 001份的 硫酸亚铁和1. 5份的过氧化氢水溶液（浓度?30% ) -起均匀地添加，同时将内部温度保 持在80°C。在80°C下再继续反应1小时以完成聚合。得到的乳液具有39. 5%的固体浓度 和 pH6. 7。
[0067] 制各例6
[0068] 在装备有搅拌器、冷凝器、温度计和氮气入口的聚合容器中装入300份的去离子 水，在搅拌的同时在80°C下加热，然后用氮吹扫。在搅拌下，将通过使30份的三甲基甲硅 烷氧基硅酸粉[(CH3) 3SiOa 5单元/SiO2单元=0. 7 (摩尔比）；重均分子量4, 000 ;平均粒径 10 U m]溶解在30份的甲基丙烯酸甲酯、100份的丙烯酸正丁酯、158份的甲基丙烯酸正丁酯 和12份的甲基丙烯酸中并且用24份的NIKKOL LMT (由Nikko Chemicals Co.，Ltd.生产 的月桂酰基甲基牛磺酸钠）乳化而得到的乳化液历时4-5小时与0. 5份的维生素 C、0. 001 份的硫酸亚铁和1. 5份的过氧化氢水溶液（浓度?30% ) -起均匀地添加，同时将内部温 度保持在80°C。在80°C下再继续反应1小时以完成聚合。用5%氨水将得到的乳液调节为 几乎中性。该乳液具有40. 4%的固体浓度和pH6. 8。
[0069] 比较制各例1
[0070] 在装备有搅拌器、冷凝器、温度计和氮气入口的聚合容器中装入300份的去离子 水，在搅拌的同时在80°C下加热，然后用氮吹扫。在搅拌下，将通过用24份的NIKKOL LMT 将30份的甲基丙烯酸甲酯、30份的丙烯酸乙酯、228份的甲基丙烯酸正丁酯和12份的甲基 丙烯酸乳化而得到的乳化液历时4-5小时与0. 5份的维生素 C、0. 001份的硫酸亚铁和1. 5 份的过氧化氢水溶液（浓度?30% ) -起均匀地添加，同时将内部温度保持在80°C。在 80°C下再继续反应1小时以完成聚合。用5%氨水将得到的乳液调节为几乎中性。该乳液 具有39. 9%的固体浓度和pH6. 8。
[0071] 比较制各例2
[0072] 在装备有搅拌器、冷凝器、温度计和氮气入口的聚合容器中装入300份的去离子 水，在搅拌的同时在80°C下加热，然后用氮吹扫。在搅拌下，将通过使350份的三甲基甲硅 烷氧基硅酸粉[(CH3) 3SiOa 5单元/SiO2单元=0. 7 (摩尔比）；重均分子量4, 000 ;平均粒径 10 U m]溶解在30份的甲基丙烯酸甲酯、30份的丙烯酸乙酯、228份的甲基丙烯酸正丁酯和 12份的甲基丙烯酸中并且用24份的NIKKOL LMT乳化而得到的乳化液历时4-5小时与0. 5 份的维生素 C、0. 001份的硫酸亚铁和1. 5份的过氧化氢水溶液（浓度?30% ) -起均匀地 添加，同时将内部温度保持在80°C。在80°C下再继续反应1小时以完成聚合。得到的乳液 具有41. 0%的固体浓度和pH6. 4。
[0073] 通过下述试验对上述得到的乳液的性能进行考察，将结果示于表1中。
[0074] 蒸发残留率（固体浓度）的测定
[0075] 在铝箔盘中秤量约Ig的样品，在105-1KTC干燥机中放置，加热1小时，从干燥机 中取出，并且在干燥器中使之冷却。测定干燥后的样品的重量，由其根据下式计算蒸发残留 率。
[0076] R = (T-L)/(W-L) X 100%
[0077] R:蒸发残留率（％)
[0078] W :干燥前含有样品的铝箔盘的重量（g)
[0079] L :错箔盘的重量（g)
[0080] T :含有干燥样品的铝箔盘的重量（g)
[0081] 错箔盘尺寸：直径70mmX高12mm
[0082] 粘度
[0083] 将液体样品保持在23±0. 5°C并且在条件：No. 1转子和6rpm下采用Brookfield粘 度计测定粘度。
[0084] 平询粒径
[0085] 秤量0. Olg的样品，分散在溶剂中，并且在条件：循环流动速率2和搅拌速率2下 采用激光衍射型粒径分布分析仪（由Horiba Co.，Ltd.制造的LA-950V2)测定平均粒径 (即，累积粒径分布中对应于50 %的颗粒直径）。
[0086] 测定温度：25±1°C
[0087] 溶剂：去离子水
[0088] 贮存稳定件
[0089] 将乳液样品在40°C贮存2个月后，观察其外观并且考察粘度和粒径的任何变化。 贮存2个月后，制备例的全部乳液没有显示外观变化如分离，也没有显示粘度和粒径的变 化，显示令人满意的经时稳定性。
[0090] 表 1
[0091]
【权利要求】
1. 乳液，其由在（C)选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和聚乙烯醇中的至少 一种乳液稳定剂的存在下（a) 1-50重量％的三有机甲娃烧氧基娃酸和（b) 50-99重量％的 含烯属不饱和基团的单体的混合物的乳液聚合得到，组分（a)和（b)的合计为100重量％。
2. 权利要求1的乳液，其中该三有机甲硅烷氧基硅酸（a)以0.5-2. 0的摩尔比包含 Si02单元和R3SiOa5单元，其中R为1-6个碳原子的烷基，并且Si0 2单元和R3SiOa5单元的 总量占该三有机甲硅烷氧基硅酸（a)的至少90摩尔％。
3. 权利要求2的乳液，其中该三有机甲硅烷氧基硅酸（a)单元中R为甲基 的三甲基甲硅烷氧基硅酸。
4. 权利要求1的乳液，其中该含烯属不饱和基团的单体（b)选自乙烯、丙烯、含氯烯属 不饱和单体、芳族乙烯基单体、羧酸乙烯酯单体、共轭二烯单体、烯属不饱和单羧酸酯、烯属 不饱和二羧酸酯、烯属不饱和单羧酸、烯属不饱和二羧酸、含醇羟基的烯属不饱和单体、含 环氧基的烯属不饱和单体、含烷氧基的烯属不饱和单体、含腈的烯属不饱和单体、含酰胺的 烯属不饱和单体、含氨基的烯属不饱和单体、具有至少两个烯属不饱和基团的单体、和其混 合物。
5. 权利要求1的乳液，其中该含烯属不饱和基团的单体（b)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、 丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、及其混合物。
6. 权利要求1的乳液，其中该稳定剂（c)选自酰基氨基酸盐、酰基牛磺酸盐、脂肪族皂、 烷基磷酸盐及其混合物。
7. 权利要求1-6的任一项的乳液，其用于化妆品。
8. 制备乳液的方法，包括下述步骤： 将（a) 1-50重量％的三有机甲娃烧氧基娃酸溶解在（b) 50-99重量％的至少一种含烯 属不饱和基团的单体中以形成混合物，组分（a)和（b)的合计为100重量％， 将0. 1-20重量份的（c)选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和聚乙烯醇中的至 少一种乳液稳定剂添加到100重量份的该混合物中，和 实施乳液聚合。
9. 化妆品组合物，包含以固体计算且基于该组合物的0. 1-30重量％的权利要求1-6的 任一项的乳液，该组合物为护肤品、睫毛油、眼线膏、眉彩膏或粉底。
【文档编号】A61K8/81GK104414866SQ201410425817
【公开日】2015年3月18日 申请日期:2014年8月26日 优先权日:2013年8月26日
【发明者】增田幸拓, 渡边健太郎, 山本昭 申请人:日信化学工业株式会社