本发明涉及含有含氮硼烷和共轭脂肪酸的皮肤护理组合物。该组合物意外地产生极佳的储存稳定性。
背景技术：
由于皮肤病症、环境滥用(风、空气调节、集中供热)或由于正常老化过程(随时间老化)，皮肤会经受衰退，使皮肤暴露于阳光(光老化)时可加速衰退。近年来，对于用于改善皮肤的外观和状况的化妆品组合物和化妆品方法的需求已经大大增长。
消费者越来越多地寻求治疗或延迟随时间老化皮肤和光老化皮肤的可见体征如皱纹、纹线(line)、松垂、色素沉着过度和老年斑的“抗老化”化妆品。
除了抗衰老之外，消费者还常常寻求来自化妆品的其它益处。“敏感皮肤”的概念也已提高了消费者对改善敏感、干燥、粗糙和/或鳞状皮肤的外观和状况，并可舒缓发红、刺激性和/或瘙痒的皮肤的化妆品的需求。消费者还期望治疗斑点，粉刺，瑕疵等的化妆品。
用于改善皮肤的状况和外观的包含多不饱和必需脂肪酸的长链甘油三酯、游离酸和它们的碱金属盐或铵盐的皮肤护理化妆品和皮肤病学组合物是本领域众所周知的。例如，GB 2181349A尤其描述了用于改善皮肤的光滑度和弹性的由亚油酸的甘油三酯构成的组合物。来自August Wolff Gmbh的商业产品“Linola Fett n”可用于治疗干性皮肤疾病和皮肤病，该产品尤其含有CLA的9、11异构体的混合物(下文称为“CLA”)。于2001年9月11日授予S.Aaluf等的US 6287553描述了含有CLA的皮肤护理组合物。
然而，仍然持续需要贮存稳定的用于局部施用至皮肤的有效的化妆品组合物，用于治疗/延迟老化皮肤和光损伤皮肤的可见体征如皱纹、纹线、松垂、色素沉着过度和老年斑。
我们现在已经惊讶地发现，对于治疗和预防由于随时间老化或光老化所引起的正常皮肤状况例如皱纹、纹线、松垂、色素沉着过度和老年斑和/或敏感、干燥、粗糙、鳞片状、发红、发痒、受刺激的皮肤有效的贮存稳定的组合物可通过将化妆品组合物施用至含有含氮硼烷和共轭脂肪酸的皮肤而获得。此本发明组合物具有减少的恶臭分解产物的形成，并且还在下述储存条件下耐受黄化。
另外，意外地发现了其它益处，包括从化妆品组合物中的含氮硼烷释放的氢可产生约0.1微米至100微米数均直径的微米级气泡，以为此类产品提供独特的触觉感官质量。
尽管不希望受以下理论的束缚，但据信添加至皮肤护理产品的水相中的含氮硼烷将会水解以原位释放氢气。氢气将有助于吹扫产物中的溶解的氧，以降低氧化的可能性。
1996年7月9日授予Y Zhong等的US 5534564公开了用于在纯的去离子水或水性醇溶液中生产基本上无味、颜色稳定的N‐乙烯基杂环共聚物的工艺，其包括在减压下，在醇回流温度下，使共聚物的醇溶液与水和选自含氮硼烷、亚硫酸和/或亚硫酸的碱金属盐的组的还原剂接触，和回收具有持续超过1年的基本上无色的稳定性的共聚物的10‐80重量％的水性固体溶液。
还已知在洗浴水中使用氢气以改善皮肤健康，例如以下专利文献：2000年4月25日公布的JP 2000‐119161；2000年12月26日公布的JP 2000‐354696；2008年5月22日公布的JP 2008‐115104和2009年6月3日公布的KR 2009‐0056246均公开了具有混合氢气的浴水的用途或用于该工艺的方法。富氢电解温水也已显示出可阻抑针对UVA射线的皱纹形成以及成纤维细胞中的I型胶原产生和氧化应激减少以及角质形成细胞中的细胞损伤预防。S.Kato等，J Photochem Photobiol B.2012年1月5日；106:24‐33.2011年10月20日电子出版。
然而，上面引用的公开内容均未描述或建议本发明所要求保护的包含含氮硼烷和共轭脂肪酸的油包水乳液化妆品组合物和其在特定界限内的意想不到的稳定性。
技术实现要素：
在第一方面，本发明涉及油包水乳液化妆品组合物，其包含但不限于：
a.0.01‐10重量％的共轭脂肪酸；
b.0.01‐1重量％的含氮硼烷，其中所述共轭脂肪酸与含氮硼烷的重量比在15至5的重量比范围内；和
c.0.5‐10重量％的乳化剂，其具有在2至16范围内的HLB值。
在第二方面，本发明涉及用于制备含不饱和脂肪酸的稳定的化妆品组合物的方法，其包括但不限于以下步骤：
a.将非水性有机硅弹性体、有机硅溶剂和乳化剂共混物加热至在50‐75℃范围内的温度，直至所有组分溶解或良好分散在共混物中；
b.将步骤(a)中获得的共混物冷却至低于35℃的温度，
c.将共轭脂肪酸添加至所述共混物中，同时混合和/或随后混合；和
d.添加含氮硼烷的水溶液，同时混合和/或随后混合，直至乳液均匀。优选在低剪切速率下进行混合。
在第三方面，本发明涉及从含有共轭脂肪酸的油包水乳液化妆品组合物中去除恶臭分解产物的方法，其包括添加含氮硼烷化合物的步骤；其中所述共轭脂肪酸和含氮硼烷的重量比在15至5的范围内。
在考虑以下详细描述和实施例后，本发明的所有其它方面将更容易变得显而易见。
如本文所用的皮肤意在包括面部、颈部，胸部、背部、臂部(包括腋下)、手、腿、臀部和头皮上的皮肤。如本文所用的活性物意在包括改善皮肤特性和/或有益于皮肤的组分，其中所述组分可以并且优选在免洗型(leave‐on)组合物中是活性的，且最优选是霜剂、洗剂、香脂、除臭剂或凝胶。
如本文所用的包含意在包括基本上由……组成和由……组成。因此，为了避免疑问，本发明的皮肤护理组合物和方法可基本上由含氮硼烷和共轭脂肪酸组成，或由含氮硼烷和共轭脂肪酸组成。乳液意指油包水乳液，并且可与本发明的组合物互换，其中本发明的组合物经常用于均匀沉积活性物的组合物，所述活性物为共轭脂肪酸。如果例如未明确指代的话，则本文中所标定的所有范围均意在包括其中所包含的所有范围。
除了在操作实施例和比较实施例中或者另有明确指示的情况下以外，本说明书中指示材料的量或比率或条件或反应、材料的物理性质和/或用途的所有数字均应理解为由措辞“约”修饰。
当在说明书中使用时，术语“包含”意在包括存在所述特征、整数、步骤、组分，但不排除存在或增加一个或多个特征、整数、步骤、组分或它们的组。
除非另有说明，否则说明书和实施例中的所有百分比均以重量计。
优选实施方案的详细描述
在第一方面，本发明涉及油包水乳液化妆品组合物，其包含但不限于：
a.0.01‐10重量％的共轭脂肪酸(优选共轭十八碳和/或二十碳的二烯和/或三烯脂肪酸如CLA，以及可用于皮肤处理的其它共轭酸和其异构体)；优选地，所述酸以0.01重量％、0.05重量％或0.1重量％的最小浓度和1重量％、5重量％或10重量％的最大浓度存在。
b.0.01‐1重量％的含氮硼烷(优选包括硼烷氨)；其优选以0.01重量％、0.02重量％或0.05重量％的最小浓度和0.1重量％、0.5重量％或1重量％的最大浓度存在，其中所述共轭脂肪酸与含氮硼烷的重量比在15至5、优选12至8的范围内；和
c.0.5‐10重量％的乳化剂，其具有在2至16范围内的HLB值；优选选自辛酸甘油三酯/癸酸甘油三酯、硬脂酸、鲸蜡醇、蔗糖二硬脂酸酯、PEG‐10二甲聚硅氧烷和其共混物等的组；优选地，所述乳化剂以0.5重量％或1重量％的最小浓度和1重量％、5重量％或10重量％的最大浓度存在。
发现此类组合物显示出意想不到的稳定性。因此，本发明的组合物对分解是稳定的。
有利地，本发明的组合物进一步包含10‐70重量％的有机硅弹性体或其共混物；其优选以10重量％、20重量％或25重量％的最小浓度和30重量％、50重量％或70重量％的最大浓度存在。
有利地，本发明的组合物进一步包含5‐20重量％的有机硅溶剂，所述有机硅溶剂能够溶胀有机硅弹性体，并且在25℃是液体或可流动；其优选以5重量％或10重量％的最小浓度和15重量％或20重量％的最大浓度存在。
优选地，本发明的组合物包含0.01‐10重量％的水溶性和/或水分散性皮肤活性物，优选α羟基酸和/或维生素等；所述活性物优选以2重量％或3重量％％的最小浓度和4重量％或10重量％的最大浓度存在。
优选地，本发明的组合物包含0.01‐10重量％的多元醇，如甘油、丙二醇、丁二醇、其共混物等，其在25℃是液体或可流动；优选地，所述醇以0.1重量％或0.5重量％的最小浓度和1重量％或10重量％的最大浓度存在。
本发明的另一方面是用于制备含不饱和脂肪酸的稳定的化妆品组合物的方法，其包括但不限于以下步骤：
a.将非水性有机硅弹性体、有机硅溶剂和乳化剂共混物加热至50‐75℃范围内的温度，直至所有组分溶解或良好分散在共混物中；
b.将步骤(a)中产生的共混物冷却至低于35℃的温度，
c.将共轭脂肪酸(和任选的其它水溶性皮肤处理活性物)添加至所述共混物中，优选在低剪切速率下混合和/或在随后混合；和
d.添加含氮硼烷(优选包括硼烷氨)的水溶液，优选在低剪切速率(该术语如下文所定义)下混合和/或随后混合，直至乳液均匀。
有利地，本发明的方法包括以下步骤：将含有中和的α羟基酸、维生素和/或其它水溶性和/或水分散性皮肤处理活性物的水相添加至步骤(a)中制备的非水性有机硅弹性体、有机硅溶剂和乳化剂的共混物中，同时混合和/或随后混合，直至所得乳液均匀且均质。
优选地，在高剪切速率(该术语如下文所定义)下，优选在50℃至60℃的温度下进行混合。
低剪切速率在本文中被定义为等效于配备有以200rpm或更低的速度操作的BR 10交叉式叶片叶轮的Heidolph RZR 2052混合器(可得自IL，Elk Grove Village的Heidolph North America)，高剪切速率在本文中被定义为等同于以750rpm或更高的速度操作的相同混合器和叶片的剪切。
本发明的另一方面是从含有共轭脂肪酸的油包水乳液化妆品组合物中去除恶臭分解产物的方法，其包括添加含氮硼烷化合物(优选包括硼烷氨)的步骤；其中所述共轭脂肪酸和含氮硼烷的重量比在15至1的范围内，且更优选其中所述化妆品组合物包含：
a.0.01‐10重量％的共轭脂肪酸(优选共轭十八碳和/或二十碳的二烯和/或三烯脂肪酸，如CLA，以及可用于皮肤处理的其它类似酸和异构体；优选地所述酸以0.01重量％、0.05重量％或0.1重量％的最小浓度和1重量％、5重量％或10重量％的最大浓度存在。
b.0.01‐1重量％的含氮硼烷(优选包括硼烷氨)；其优选以0.01重量％、0.02重量％或0.05重量％的最小浓度和0.1重量％、0.5重量％或1重量％的最大浓度存在，其中所述共轭脂肪酸与含氮硼烷的重量比在15至5、优选12至8的范围内；和
c.0.5‐10重量％的乳化剂，其具有在2至16范围内的HLB值；优选选自辛酸甘油三酯/癸酸甘油三酯、硬脂酸、鲸蜡醇、蔗糖二硬脂酸酯、PEG‐10二甲聚硅氧烷和其共混物等的组；优选地，所述乳化剂以0.5重量％或1重量％的最小浓度和1重量％、5重量％或10重量％的最大浓度存在。
在优选的实施方案中，在已优选于20℃或25℃的环境温度下或在高于该环境温度下、或在30℃、35℃、40℃或45℃的升高的温度下或在高于该升高的温度下，将组合物储存至少30天后，再进行含氮的硼烷化合物的添加。
本发明的含氮硼烷包括有机或无机含氮化合物，如硼烷氨(BH3NH3)；任选地被低级(C1至C4)烷基取代的吗啉硼烷，例如4‐乙基吗啉硼烷；硼烷C1至C4烷基胺，例如硼烷叔丁胺([CH3]3C—NH2BH3)、硼烷三甲胺；四甲基八氢三硼酸铵和含硅硼烷，例如甲硅烷氨基硼烷(SiH3‐‐BH2‐‐NH3)；其共混物等。
本文可采用的共轭脂肪酸满意地包括油酸、亚油酸、亚麻酸或蓖麻油酸的一种或多种。此类酸的各种异构体经常具有常用名称，包括反亚麻油酸、反式7‐十八碳烯酸、帕里拉油酸、皮诺敛酸(pinolenic acid)、石榴油酸、伞形花子油酸和十八碳四烯酸。尤其期望采用选自油酸、亚油酸或伞形花子油酸、或含有它们中的一种或多种的混合物的脂肪酸。
在优选的实施方案中，用于本发明中的共轭脂肪酸包括如下所述的CLA或其衍生物。优选至少10重量％、20重量％、30重量％、40重量％、50重量％、60重量％、70重量％、80重量％、90重量％或95重量％或更高的所述共轭脂肪酸是CLA和/或其衍生物。CLA包括亚油酸的位置和几何异构体的组，其中在位置(6,8)、(7,9)、(8,10)、(9,11)、(10,12)或(11,13)处可能存在各种构型的顺式和反式双键。因此存在CLA的24种不同的异构体。
根据本发明的组合物的更优选的活性物是c9、反式11(下文称为c9,t11)异构体。游离酸的该特定异构体具有如下所示的结构(I)：
如上所述，本发明还包括游离酸的衍生物，其因此包含CLA部分。优选的衍生物包括衍生自酸的羧基的取代的那些，如酯(例如视黄基酯、甘油三酯、甘油单酯、甘油二酯、磷酸酯)、酰胺(例如神经酰胺衍生物)、盐(例如碱金属和碱土金属盐、铵盐)；和/或衍生自C18碳链的取代的那些，如α羟基和/或β羟基衍生物。
在甘油三酯衍生物的情况下，包括甘油骨架上的CLA取代基的所有位置异构体。甘油三酯优选含有至少一个CLA部分。例如，在甘油骨架上的三个可酯化位置中，位置1和位置2可被CLA酯化，在位置3处可被另一种脂质酯化或作为替代；甘油骨架可在位置1和位置3处被CLA酯化，而在位置2处被另一种脂质酯化。
无论在本说明书中何处使用术语CLA，应当理解，都还包括含CLA部分的其衍生物。"CLA部分"是指CLA衍生物的CLA脂肪酰基部分。
“c9t11异构体富集的CLA”意指存在于组合物中的总CLA(和/或CLA)部分的至少50重量％呈顺式9、反式11异构体的形式。优选地，存在于组合物中的总CLA和/或CLA部分的至少70重量％、最优选至少90重量％呈c9、t11异构体的形式。
可根据1997年5月22日公布的PCT公开号WO 97/18320中所公开的方法来制备根据本发明的CLA和/或其包含CLA部分的衍生物(其中优选存在于组合物中的总CLA和/或CLA部分的至少50重量％呈顺式9、反式11异构体的形式)。
根据本发明优选采用的活性物c9t11异构体富集的CLA以有效量存在于局部组合物中。通常，活性物的总量以组合物的重量计0.00001‐50％之间的量存在。更优选地，所述量为0.01‐10％，且最优选为0.1‐5％，以便以最小成本获得最大的益处。
适用于本发明的活性物意在包括但不限于遮光剂、着色剂、亮肤剂、保湿剂、防晒剂、植物提取物、抗炎剂、表面活性剂、减皱纹剂、其混合物等。
除了本文所述的水、油、含氮硼烷和共轭脂肪酸之外，本发明的组合物(或水包油乳液)通常还可包含化妆品上可接受的载体组分。然而，水是最优选的载体。水的量可在基于组合物总重量的1‐98重量％、优选5‐90重量％、最优选35‐80重量％、且最佳40‐75重量％的范围内，包括其中所包含的所有范围。
适用于本发明的化妆品上可接受的载体可包括矿物油、硅油、合成酯或天然酯，以及醇。这些材料的量可在以组合物的重量计0.1‐50％且优选0.1‐30％且最优选1‐20％的范围，包括其中所包含的所有范围。
硅油可分为挥发性和非挥发性的种类。如本文所用的术语“挥发性”是指在环境温度下具有可测量的蒸气压的那些材料。挥发性硅油优选选自含有3至9个、优选4至5个硅原子的环状或线性聚二甲基硅氧烷。
线性挥发性有机硅材料通常具有在25℃下小于5厘沲的粘度，而环状材料通常具有小于10厘沲的粘度。
可用作载体材料的非挥发性硅油包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。可用于本文中的基本上非挥发性的聚烷基硅氧烷包括例如在25℃下粘度为5至100,000厘沲的聚二甲基硅氧烷(如二甲聚硅氧烷)。适于使用的硅油(尤其是35至75厘沲的二甲聚硅氧烷)经常可优选从Dow Corning商购获得。
尤其合适的酯是：
(1)具有10至20个碳原子的脂肪酸的烯基酯或烷基酯，如棕榈酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸油烯基酯、肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸油烯基酯和油酸油烯基酯；
(2)醚酯，如乙氧基化脂肪醇的脂肪酸酯；
(3)多元醇酯，如乙二醇单脂肪酸酯和乙二醇二脂肪酸酯、二甘醇单脂肪酸酯和二甘醇二脂肪酸酯、聚乙二醇(200‐6000)单脂肪酸酯和聚乙二醇(200‐6000)二脂肪酸酯、丙二醇单脂肪酸酯和丙二醇二脂肪酸酯、聚丙二醇2000单油酸酯、聚丙二醇2000单硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇单硬脂酸酯、单脂肪酸甘油酯和二脂肪酸甘油酯、聚甘油聚脂肪酯、乙氧基化单硬脂酸甘油酯、1,3‐丁二醇单硬脂酸酯、1,3‐丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯；
(4)蜡酯，如蜂蜡、鲸蜡、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、硬脂酸硬脂基酯；和
(5)固醇酯，其中大豆固醇脂肪酸酯和胆固醇脂肪酸酯是其实例。
乳化剂优选存在于本发明的组合物中。乳化剂的总浓度可在以所述组合物的重量计0.1‐40％且优选1‐20％和最优选1‐5％的范围，包括其中所包含的所有范围。乳化剂可选自由阴离子型活性物、非离子型活性物、阳离子型活性物和两性活性物组成的组。特别优选的非离子型活性物是具有以下的那些：C10‐C20脂肪醇疏水物或脂肪酸疏水物，其与每摩尔疏水物2至数摩尔氧化乙烯或氧化丙烯缩合；与2至20摩尔氧化烯缩合的C2‐C10烷基酚；乙二醇单脂肪酸酯和乙二醇二脂肪酸酯；脂肪酸甘油单酯；脱水山梨糖醇单C8‐C20脂肪酸和脱水山梨糖醇二C8‐C20脂肪酸；和聚氧乙烯脱水山梨糖醇以及其组合。烷基聚糖苷和糖脂肪酰胺(例如甲基葡糖酰胺)也是合适的非离子型乳化剂。
优选的阴离子型乳化剂包括烷基醚硫酸盐和烷基醚磺酸盐、烷基硫酸盐和烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐和二烷基磺基琥珀酸盐、C8‐C20酰基羟乙基磺酸盐、C8‐C20烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐和其组合。
可使用的阳离子型乳化剂包括例如棕榈酰胺基丙基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵和其混合物。有用的两性乳化剂包括椰油酰胺基丙基甜菜碱、C12‐C20三烷基甜菜碱、月桂酰两性基乙酸钠和月桂酰双两性基乙酸钠或其混合物。
其它通常优选的乳化剂包括硬脂酸甘油酯、硬脂酸二醇酯、硬脂酰胺AMP、PEG‐100硬脂酸酯、鲸蜡醇以及乳化/稠化添加剂，如丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/角鲨烷，和其混合物。
还可使用通常分类为基于植物的液体的乳液稳定剂。优选的稳定剂以名称为Oilwax LC出售并由Lotioncrafter市售。
除了本发明的含氮硼烷防腐剂之外，还可理想地将另外的防腐剂并入本发明的组合物中，以防止潜在有害微生物的生长。用于本发明组合物的合适的传统防腐剂是对羟基苯甲酸的烷基酯。最近开始使用的其它防腐剂包括乙内酰脲衍生物、丙酸盐和各种季铵化合物。化妆品药剂师熟悉合适的防腐剂，且常规地选择它们以满足防腐挑战测试(preservative challenge test)，和提供产品稳定性。特别优选的防腐剂是丁基碘代丙炔氨基甲酸酯、苯氧乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、咪唑烷基脲、脱氢乙酸钠和苄醇。防腐剂应根据组合物的用途和防腐剂与乳液中其它成分之间可能的不相容性来选择。另外的防腐剂优选以在以组合物的重量计0.01‐2％范围的量采用，包括其中所包含的所有范围。
稠化剂可任选地包含在本发明的组合物中。特别有用的是多糖。实例包括淀粉、天然/合成胶和纤维素类。淀粉的代表是化学改性淀粉，如羟丙基淀粉磷酸钠和淀粉辛烯基琥珀酸铝。经常优选木薯淀粉。合适的胶包括黄原胶、菌核、果胶、卡拉牙胶(karaya)、阿拉伯胶(arabic)、琼脂、瓜尔胶、角叉菜胶、褐藻胶和其组合。合适的纤维素类包括羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基纤维素和羧基甲基纤维素钠。合成聚合物是又一类别的有效稠化剂。该分类包括交联的聚丙烯酸钠如卡波姆(Carbomer)、聚丙烯酰胺如305和牛磺酸盐共聚物如Simulgel和AVC，所述共聚物由各自的INCI命名法定为丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠和丙烯酰基二甲基牛磺酸盐/乙烯基吡咯烷酮的共聚物。另一优选的适于稠化的合成聚合物是基于丙烯酸酯的聚合物，其可由Seppic商购并以名称Simulgel INS100出售。
当使用时，稠化剂的量可在以组合物的重量计0.001‐5％且优选0.1‐3％且最优选0.2‐1.5％的范围，包括其中所包含的所有范围。
常规的湿润剂可用于本发明中。这些通常是多元醇型物质。典型的多元醇包括甘油(即，glycerol、glycerine或glycerin)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、山梨醇、羟丙基山梨醇、己二醇、1,3‐丁二醇、异戊二醇、1,2,6‐己三醇、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油和其混合物。最优选的是甘油、丙二醇或其混合物。所用的湿润剂的量可在以组合物的重量计0.5‐20％且优选1‐15％的范围。
香料、着色剂、固定剂和研磨剂可任选地包含在本发明的组合物中。这些物质中的每一种可在0.05‐5重量％、优选0.1‐3重量％的范围。
就适用于本文的活性物而言，其可包括不透明剂如TiO2和ZnO以及着色剂如氧化铁红、氧化铁黄和氧化铁黑。此类不透明剂和着色剂通常具有50至1200nm且优选50至350nm的粒径。
为了增强皮肤保湿，分类为阳离子铵化合物的活性物可任选地用于本发明的组合物中。此类化合物包括羟丙基三(C1‐C3烷基)铵单取代的糖的盐、羟丙基三(C1‐C3烷基)铵单取代的多元醇的盐、二羟丙基三(C1‐C3烷基)铵盐、二羟丙基二(C1‐C3烷基)单(羟乙基)铵盐、瓜尔羟丙基三甲基铵盐、2,3‐二羟丙基三(C1‐C3烷基或羟烷基)铵盐或其混合物。在最优选的实施方案中，期望时，用于本发明中的阳离子铵化合物是季铵化合物1,2‐二羟丙基三甲基氯化铵。如果使用，此类化合物通常占组合物的0.01‐30重量％且优选0.1‐15重量％。
当使用阳离子铵化合物时，与其使用的优选的另外的活性物是保湿剂，如取代的脲，如羟甲基脲、羟乙基脲、羟丙基脲；双(羟甲基)脲；双(羟乙基)脲；双(羟丙基)脲；N,N’‐二羟甲基脲；N,N’‐二羟乙基脲；N,N’‐二羟丙基脲；N,N,N’‐三羟乙基脲；四(羟甲基)脲；四(羟乙基)脲；四(羟丙基)脲；N‐甲基‐N’‐羟乙基脲；N‐乙基‐N,N‐N’‐羟乙基脲；N‐羟丙基‐N’‐羟乙基脲和N,N’‐二甲基‐N‐羟乙基脲或其混合物。当术语羟丙基出现时，该含义对3‐羟基正丙基、2‐羟基正丙基、3‐羟基异丙基或2‐羟基异丙基是通用的。最优选的是羟乙基脲。后者可以商标Hydrovance以50％水性液体从National Starch&Chemical Division of ICI获得。
当使用时，在本发明的组合物中的取代脲的量在基于所述组合物的总重量0.01‐20％且优选0.5‐15％且最优选2‐10％的范围，并且包括其中所包含的所有范围。
当使用阳离子铵化合物和取代的脲时，在最尤其优选的实施方案中，基于组合物的总重量，使用颗粒外部的至少1‐15％的甘油，并且包括其中所包含的所有范围。
本发明的组合物可包含维生素作为期望的活性物。说明性的维生素是维生素A(视黄醇)以及视黄醇酯如视黄醇棕榈酸酯和视黄醇丙酸酯、维生素B2、维生素B3(烟酰胺)、维生素B6、维生素C、维生素E、叶酸和生物素。还可采用维生素的衍生物。例如，维生素C衍生物包括四异棕榈酸抗坏血酸酯、磷酸抗坏血酸酯镁和抗坏血酸糖苷。维生素E的衍生物包括乙酸生育酚酯、棕榈酸生育酚酯和亚油酸生育酚酯。还可采用DL‐泛醇和衍生物。当存在于根据本发明的组合物中时，维生素的总量可在以组合物重量计0.001‐10％、优选0.01‐1％、最佳0.1‐0.5％的范围。
壬二酸、泛醌、二羟基丙酮(DHA)和其混合物也可用作本发明组合物中的活性物。当使用时，此类化合物通常占组合物的0.2‐4.5％且优选0.5‐3重量％，包括其中所包含的所有范围。
适用于本发明的其它任选的活性物包括白藜芦醇、间苯二酚如4‐乙基间苯二酚、4‐己基间苯二酚、4‐苯乙基间苯二酚、二甲氧基甲苯酰基丙基间苯二酚、4‐环戊基间苯二酚、4‐环己基间苯二酚、α‐羟基酸和/或β‐羟基酸、苯乙基间苯二酚(来自Symrise的Symwhite 377)、十一碳烯醇苯丙氨酸(来自Seppic的Seppi White)、其混合物等。当使用时，此类活性剂共同占组合物的0.001‐12重量％。
可存在脱屑促进剂。示例是α‐羟基羧酸、β‐羟基羧酸。术语“酸”意指不仅包括游离酸，而且还包括其盐和C1‐C30烷基酯或芳基酯，以及通过去除水以形成环状或线性内酯结构而产生的内酯。代表性的酸是乙醇酸和其衍生物、乳酸和苹果酸。水杨酸是β‐羟基羧酸的代表。当存在时，这些物质的量可在以组合物的重量计0.01‐15％的范围。
各种草本提取物可作为活性物任选地包含在本发明的组合物中。所述提取物可以是溶剂中携带的分别为亲水性或疏水性的水溶性或水不溶性的物质。水和乙醇是优选的提取溶剂。说明性提取物包括来自绿茶、欧蓍草、甘菊、欧亚甘草、芦荟、葡萄籽、温州蜜柑(citrus unshui)、柳树皮、鼠尾草、百里香和迷迭香的提取物。可使用大豆提取物，尤其是当期望包含视黄醇时。
还任选地适合使用的包括材料如螯合剂(例如，EDTA)、C8‐22脂肪酸取代的糖、硫辛酸、视黄氧基三甲基硅烷(以Silcare 1M‐75商标从Clariant公司获得)、脱氢表雄酮(DHEA)和其组合。还可使用神经酰胺(包括神经酰胺1、神经酰胺3、神经酰胺3B和神经酰胺6)以及拟神经酰胺。经常还期望封包剂(Occlusive)如Oilwax LC。这些材料的量可在以组合物的重量计0.000001‐10％、优选0.0001‐1％的范围。
防晒活性物也可以包含在本发明的组合物中，并且由如本文所述的包含疏水性材料的颗粒所携带。特别优选的是这样的材料如苯基苯并咪唑磺酸(恩索利唑(Ensulizole))、对甲氧基肉桂酸乙基己酯，可作为Parsol获得、阿伏苯宗Avobenzene，可作为Parsol获得和二苯甲酮‐3，也称为羟苯甲酮。可使用无机防晒活性物，如微细的二氧化钛、氧化锌、聚乙烯和各种其它聚合物。还适合使用奥克立林(octocrylene)。当存在时，防晒剂的量通常可在0.1‐30重量％、优选0.5‐20重量％、最佳0.75‐10重量％的范围。
可使用常规的缓冲液/pH调节剂。这些包括常用的添加剂，如氢氧化钠、氢氧化钾、盐酸、柠檬酸和柠檬酸盐/柠檬酸缓冲液。在尤其优选的实施方案中，本发明组合物的pH为4至8，且优选4.25至7.75，且最优选6至7.5，包括其中所包含的所有范围。本发明的组合物可以是固体条或固体棒。然而，本发明的组合物的粘度优选1,000至120,000cp，且最优选5,000至80,000cp，所述粘度在环境温度NS和1s‐1的剪切速率下，利用以Ares名称从供应商如T.A.Instruments商购的应变控制平行板流变仪测得。
可采用各种各样的包装来储存和递送本发明的组合物。优选地，包装应当能够容纳或防止在产品的储存和使用期间任何升高的压力累积。可使用构造成防止或耐受高压累积的泵分配器。
包装经常取决于个人护理最终用途的类型。例如，免洗型皮肤洗剂和霜剂、洗发剂、调理剂和沐浴凝胶通常采用塑料容器，所述容器在分配端具有由封闭物覆盖的开口。典型的封闭物是螺旋盖、非气溶胶泵和上翻式铰链盖。用于止汗剂、除臭剂和脱毛剂的包装可涉及在分配端上具有滚珠(roll‐on ball)的容器。或者，这些类型的个人护理产品可以棒形组合物配制物在具有推进‐拉回机构的容器中递送，其中所述棒体在平台上向分配口移动。通过推进剂加压且具有喷嘴的金属罐用作用于止汗剂、剃须膏和其它个人护理产品的包装。梳妆棒(toilette bar)可具有由纤维素或塑料包裹材料构成或在纸板盒内或甚至由收缩性包裹塑料膜包围的包装。
提供以下实施例以促进对本发明的理解。所述实施例并不意在限制权利要求的范围。
实施例
实施例1
根据以下程序制备表1中所述的含有CLA的化妆品油包水乳液组合物，以确定硼烷氨浓度对在加速储存条件下产生的恶臭分解产物的影响。结果呈现于表2中。
表1
样品制备程序：
将主混合器中的A相加热至50‐55℃，并将其在低剪切速率下混合直至其均匀。将B相加热至70‐75℃，混合直至均匀，然后冷却至55℃。在50‐55℃在主混合器中将B相添加至A相中。用PEG‐10二甲聚硅氧烷将二氧化钛预润湿(C相)。将C相添加至A相和B相中，并在200rpm的低剪切速率下在主混合器中混和所有成分，以确保所有成分良好分散在共混物中。将混和的相保持在50‐55℃。将所有成分溶解于D相中，并加热至55℃。将主混合器中的剪切速率增加至约850rpm的高剪切速率，并在该剪切速率下将D相缓慢添加至主混合器中。继续在高剪切速率下混合5分钟。将批料再均质化3分钟，以确保乳液是光滑且均匀的。然后减慢主混合器中的剪切并开始冷却批料。当主批料温度低于35℃时，在低剪切速率下将E相添加至主混合器中。将所需百分比的硼烷氨溶解于水中，然后在低剪切速率下将F相添加至主混合器中，直至共混物变得均匀。
将所有制备的样品装填在4盎司的玻璃缸中，留出大约1cm高的空气空间，用螺旋盖盖紧，并在烘箱中在45℃下在黑暗中储存1个月。由5名经验丰富的实验室工作者以随机顺序评价样品的气味。相对气味等级定义为从‐5至5的范围，其中‐5意指高度令人不快的气味，0意指中性气味，5意指令人愉快的气味。记录评价的气味评分，并将不同样品的平均气味评分示于表2中。
气味等级：
表2.当在储存之前添加硼烷氨时对气味的影响
实施例2
根据上述样品制备程序来制备表1中所述的含有CLA的化妆品油包水乳液组合物，以确定硼烷氨的后添加对在升高的温度下储存后的恶臭分解产物的影响。在该测试中，制备没有任何硼烷氨的原型，并在45℃储存1个月。然后，将不同水平的硼烷氨后添加至经老化的样品中。在添加硼烷氨1小时后进行气味评价，同时将样品保持在25℃下的密封罐中。将结果呈现于表3中。
表3