包含高非挥发性油含量的液体化妆品组合物和唇部处理方法与流程

文档序号:14413034阅读:501来源:国知局

本发明的主题是一种旨在更特别地用于对唇部进行化妆和/或护理的组合物,该组合物是呈液体形式并且该组合物包含按重量计至少70%的非挥发性油、按重量计至少1%的至少一种非离子硅酮表面活性剂、以及着色或非着色固体颗粒。本发明还涉及一种使用所述组合物的方法,该方法包括将所述组合物施用于唇部。

旨在用于对唇部进行化妆和/或护理的配方已知道了非常长的时间,并且呈不同的形式,范围是从流体配方如唇彩,到呈棒的形式的任选地负载的固体组合物,或甚至呈笔状物形式的组合物。

为了进一步使提供给消费者的组合物多样化,已经出现了无水或几乎无水的配方,这些配方比唇彩甚至更具流动性并且包含非常舒适地带妆的高含量的油。但是,这些配方仅可用于不是非常着色的型式中。这基本上来自以下事实,在这种类型的油性介质中非常难以在悬浮液中保持高含量的颗粒,而不损失此类组合物的吸引力,该吸引力恰好是其高流动性。

确实,在大量的颜料、珍珠母或填料的情况下,观察到这些颗粒的沉降,导致形成可能包含颗粒团块的相对无吸引力的块状物。由此形成的块状物具有非常有粘着力的额外的缺点。因此,它不能被容易地再分散,以便再次具有均匀的组成。因此,一旦颗粒已经沉降,组合物变得几乎不可用,并且不再可能在唇部上获得均匀的沉积物,这是不可接受的。

因此,为了使沉降问题最小化,这些组合物包含相对低含量的固体颗粒。但是,在这种情况下,可获得的色调范围和颜色结果(例如在遮盖度方面)受到限制。这些组合物还可以包含染料,因此可溶于使用它们的介质中的物质。然而,在该领域中可以使用的染料的数量相对受限,这不允许所提出的颜色或其强度的范围的大量延伸,不管这些染料是否与着色固体颗粒组合。

因此,寻求获得旨在用于对唇部进行化妆和/或护理的组合物,这些组合物是非常流动性的并且包含高含量的非挥发性油,这些组合物易于使用并且其储存不造成在产品的重新使用方面的任何困难。

这些目的和其他目的通过本发明来实现,本发明的主题因此是液体化妆品组合物,该组合物包含:

*相对于该组合物的重量按重量计至少70%的至少一种非挥发性油或若干种非挥发性油的单相混合物,该组合物包含至少一种极性或非极性的非挥发性的基于烃的油;

*至少一种矿物增稠剂;

*相对于该组合物的重量按重量计至少1%的含量的至少一种非离子硅酮表面活性剂;

*至少着色或非着色的固体颗粒。

本发明的主题还是一种用于对唇部进行化妆和/或护理的方法,该方法包括施用这种组合物。

根据本发明的组合物的优势之一是,如果观察到颗粒沉降,先前造成非常显著问题的这种现象在目前情况下被转换为优点。

具体地,当在根据本发明的组合物静置时存在于所述组合物中的固体颗粒沉降时,这些固体颗粒允许出现半透明至透明的上清液相和沉降的颗粒相,该上清液相根据存在的颜料以及任选地染料或多或少地被着色,该沉淀颗粒相的外观是均匀的,没有团块(结块)。

因此该组合物保持有吸引力且美观的视觉外观,从而允许包装在透明瓶中。

根据本发明的组合物的另一个相当大的优点是简单地摇动瓶子足以使如此形成的块状物重新悬浮并且返回具有流动性且均匀的组合物,该组合物易于施用并且留下均匀的、有光泽的、舒适的、不发粘的膜。

该组合物还使得有可能以比用现有的这种类型的组合物可能的色调更多变的色调获得更强着色沉积物。

本发明的其他优点将在阅读以下的说明和实例之后变得更加清晰。

在随后内容中,除非另外说明,否则用语“包含一个/一种(comprisinga)”或“含有一个/一种(containinga)”是指“包含至少一个/一种”或“含有至少一个/一种”。表述“至少一个/一种”和“几个/若干种”被无区别地使用。

此外,除非另外指出,否则对于范围指出的极限值包括在该范围内。

根据本发明的组合物在环境温度(25℃)和大气压力(1.013×105pa)下呈液体形式。

更特别地,该组合物的粘度在0.2与0.8pa.s之间、优选在0.3与0.7pa.s之间变化。

粘度测量一般在25℃下使用配备有2号转子的rheomatrm180粘度计进行,该测量在该转子在该组合物中以200rpm旋转10分钟后进行(在此之后,观察到粘度和转子的旋转速度的稳定)。

如之前所指出的,根据本发明的一个特别有利的实施例,该组合物当将其静置时沉降。

当在以下条件下测量,在25℃静置48小时后允许出现上清液时,则认为该组合物沉降:

这些测量在圆柱形聚对苯二甲酸乙二醇酯容器中进行,该容器的高度为46.9mm并且半径为15mm,包含两个直径为6.35mm的钢球并且装配有塞子。

引入该组合物,使得瓶中的高度达到3.5cm(其表示约4.5g的组合物)并且用塞子塞住该瓶。

所述瓶在25℃的温度下静置48小时。

48小时后,测量上清液的高度。

认为当上清液的高度占该组合物总高度的至少5%、优选该组合物总高度的至少15%时,该组合物沉降。

非挥发性油

如之前所指出的,根据本发明的组合物包含相对于该组合物的重量按重量计至少70%的至少一种非挥发性油或若干种非挥发性油的单相混合物。

当在温度下均质化并在rayneri混合器上混合(550rpm,10分钟)并且在环境温度(和大气压)下在封闭容器中静置24小时储存之后,在环境温度(25℃)下,由眼睛或在相差显微镜下观察不到相分离时,该混合物被认为是单相的。在这些条件下,使用术语稳定的单相混合物。

如之前所指出的,该组合物包含一种或多种选自极性或非极性的基于烃的油的非挥发性油。

更特别地,为了本发明的目的,词语“油”表示在25℃和大气压(1.013×105pa)下为液体且与水不混溶的非水性化合物。术语“不混溶”旨在是指在正常温度和压力条件下,在混合(例如550rpm;10分钟)后相同量的水和油的混合不产生包含仅一个相的稳定溶液。

术语“非挥发性油”旨在是指其在25℃和大气压下的蒸气压非零并且小于0.02mmhg(2.66pa)且还更好地小于10-3mmhg(0.13pa)的油。

术语“基于烃的油”旨在是指主要由碳原子和氢原子以及任选的氧原子和氮原子形成或者甚至由它们构成并且不含有任何的硅原子或者氟原子的的油。

为了本发明的目的,术语“非极性油”旨在是指选自烃(即选自仅包含碳和氢原子的化合物)的油。

非极性非挥发性的基于烃的油

这些油可以是植物、矿物或合成来源的。

更特别地,该一种或多种非极性非挥发性的基于烃的油可以选自矿物或合成来源的直链或支链的烃。

例如,以下适用于进行本发明:

-液体石蜡,

-角鲨烷,

-异十六烷,

-异二十烷,

-萘油,

-聚丁烯,例如由阿莫科公司(amoco)销售或制造的indopolh-100(摩尔质量或mw=965g/mol)、indopolh-300(mw=1340g/mol)和indopolh-1500(mw=2160g/mol),

-聚异丁烯、氢化聚异丁烯,例如由n日本油脂公司(nipponoilfats)公司销售的由阿莫科公司销售或制造的panalaneh-300e(mw=1340g/mol)、由synteal公司销售或制造的viseal20000(mw=6000g/mol)以及由微啼克(witco)公司销售或制造的rewopalpib1000(mw=1000g/mol)、或者可替代地由日本油脂株式会社(nofcorporation)销售的parleamlite,

-癸烯/丁烯共聚物和聚丁烯/聚异丁烯共聚物,特别是indopoll-14,

-聚癸烯和氢化聚癸烯,例如:由美孚化工公司(mobilchemicals)销售或制造的puresyn10(mw=723g/mol)和puresyn150(mw=9200g/mol),或者可替代地由埃克森美孚化工公司(exxonmobilchemical)销售的puresyn6,

-以及其混合物。

优选地,该一种或多种非极性非挥发性的基于烃的油选自氢化或非氢化聚丁烯、氢化或非氢化聚异丁烯和氢化或非氢化聚癸烯、以及还有其混合物。

极性非挥发性的基于烃的油

这些极性的基于烃的油因此由碳原子和氢原子形成,并且包含至少一个或多个氧或氮原子,但不含硅原子或氟原子。

因此它们含有至少一个选自醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺官能团的基团。

优选地,这些极性非挥发性的基于烃的油除了不含硅和氟之外,不含杂原子如氮和磷。

在目前情况下,这些极性非挥发性的基于烃的油因此包含一个或多个氧原子作为杂原子。

特别地,该一种或多种极性非挥发性的基于烃的油包含至少一个醇官能团(其然后是“醇油”)或至少一个酯官能团(其然后是“酯油”)。应注意,酯油可以特别是羟基化的。

该组合物可以包含一种或多种非挥发性的基于烃的油,特别是选自:

--饱和或不饱和的、支链或非支链的c10-c26,特别是c10-c24并且优选c12-c22,更特别是一元醇。

有利地,这些c10-c26醇是脂肪一元醇,当它们包含至少16个碳原子时,它们优选是支链的。

作为根据本发明可以使用的脂肪醇的实例,可以提及合成来源的或者可替代地天然来源的直链或支链脂肪醇,例如由植物材料(椰子、棕榈仁、棕榈树等)或动物材料(牛脂等)衍生的醇。

不用说,还可以使用其他长链醇,例如醚醇或者可替代地“guerbet”醇。

最后,还可以使用天然来源(例如椰子(c12至c16)或牛脂(c16至c18))的具有变化的长度的醇的某些部分,或化合物如二元醇或胆固醇。

作为可优选使用的脂肪醇的具体实例,可特别提及月桂醇、异硬脂醇、油醇、2-丁基辛醇、2-十一烷基十五烷醇、2-己基癸醇、异鲸蜡醇和辛基十二烷醇及其混合物。

根据本发明的有利实施例,该醇是辛基十二烷醇;

-c2-c8一元羧酸或多元羧酸和c2-c8醇的任选羟基化的单酯、二酯或三酯。

特别地:

*c2-c8羧酸和c2-c8醇的任选羟基化的单酯,

*c2-c8二羧酸和c2-c8醇的任选羟基化的二酯,例如像己二酸二异丙酯、己二酸2-二乙基己酯、己二酸二丁酯或琥珀酸2-二乙基己酯,

*c2-c8三羧酸和c2-c8醇的任选羟基化的三酯,例如像柠檬酸酯,如柠檬酸三辛酯、柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、柠檬酸三丁酯或乙酰柠檬酸三丁酯;

-c2-c8多元醇和一种或多种c2-c8羧酸的酯,如一元酸的二醇二酯,如特别地新戊二醇二庚酸酯、丙二醇二辛酸酯,或者一元酸的甘油三酯,如三乙酸甘油酯;

-酯油,特别地含有至少18个碳原子并且甚至更特别地在18与70之间的碳原子。

可以提及的实例包括单酯、二酯或三酯。

酯油可以是羟基化的或非羟基化的。

因此,该非挥发性酯油可以例如选自:

*总计包含至少18个碳原子并且甚至更特别地包含在18与40之间的碳原子的单酯,特别地具有式r1coor2的单酯,其中r1表示包含从4至35个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的或者芳香族的脂肪酸残基,并且r2表示含有从4至35个碳原子的特别是支链的基于烃的链,条件是基团r1和r2的碳原子的总和大于或等于18,例如鸭子尾脂腺油(purcellinoil)(鲸蜡硬脂醇辛酸酯),异壬酸异壬酯,棕榈酸2-乙基己基酯,新戊酸辛基十二烷基酯,硬脂酸2-辛基十二烷基酯,芥酸2-辛基十二烷基酯,异硬脂醇异硬脂酸酯,c12-c15烷基苯甲酸酯,如2-辛基十二烷基苯甲酸酯,醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻酸酯,肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、棕榈酸2-乙基己基酯、月桂酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-辛基癸基酯或肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯。

优选地,它们是具有式r1coor2的酯,其中r1表示包含从4至35个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基,并且r2表示含有从4至35个碳原子的特别是支链的基于烃的链,r1和r2使得基团r1和r2的碳原子的总和大于或等于18;

*脂肪酸,特别是如羊毛脂酸、油酸、月桂酸或硬脂酸,以及二元醇如乙二醇的特别地含有至少18个碳原子并且甚至更特别地从18至22个碳原子的单酯,例如丙二醇单异硬脂酸酯;

*二酯,特别地总计含有至少18个碳原子并且甚至更特别地包含在18与60之间的碳原子并且特别地总计在18与50之间的碳原子。尤其可以使用二元羧酸和包含多于8个碳原子的一元醇的二酯,优选如二异硬脂醇苹果酸酯、二异硬脂醇己二酸酯;或一元羧酸的二醇二酯,例如像,新戊二醇二庚酸酯、二乙二醇二异壬酸酯;或聚甘油基-2二异硬脂酸酯(特别是如由阿克苏(akzo)公司以商业索引号(reference)dermoldgdis销售的化合物);

*羟基化的单酯和二酯,优选具有至少18个碳原子并且甚至更特别地范围从18至70的总碳数,如特别是聚甘油-3二异硬脂酸酯、异硬脂醇乳酸酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、二异硬脂醇苹果酸酯或硬脂酸甘油酯;

*三酯,特别地总计含有至少35个碳原子并且甚至更特别包含在35与70之间的碳原子,特别是如三羧酸的三酯,例如像三异硬脂醇柠檬酸酯或十三烷醇偏苯三酸酯,或一元羧酸的甘油基三酯如聚甘油基-2三异硬脂酸酯;

*四酯,特别地含有至少35个碳原子并且甚至更特别地具有范围从35至70的总碳数,例如像一元羧酸的季戊四醇或聚甘油四酯,例如季戊四醇四壬酸酯、季戊四醇四异硬脂酸酯、季戊四醇四异壬酸酯、三(2-癸基)十四烷酸甘油酯、聚甘油基-2四异硬脂酸酯或季戊四醇四(2-癸基)十四烷酸酯;

*通过不饱和脂肪酸二聚体和/或三聚体与二醇的缩合获得的聚酯,如在专利申请fr0853634中描述的那些。特别地,不饱和脂肪酸二聚体可以包含从28至44个碳原子、2个羧酸官能团和2至4个不饱和度;不饱和脂肪酸三聚体可以包含从42至66个碳原子、3个羧酸官能团以及还有3至6个不饱和度。优选地,使用不饱和脂肪酸二聚体,特别是含有36个碳原子和2个羧酸官能团。还可以使用不饱和脂肪酸二聚体和三聚体和/或不饱和脂肪酸(未聚合的,因此对应于单体)的混合物。此外,二醇包含从2至10个碳原子和两个羟基官能团。特别地,可以提及二亚油酸和1,4-丁二醇或丙二醇的酯。在这方面,特别地可以提及由biosynthis公司以名称viscoplast14436h销售的聚合物(inci名称:二亚油酸/丁二醇共聚物),或者另外多元醇与二酸二聚物的共聚物及其酯,如hailucentisda;

*二醇二聚体和一元羧酸或二元羧酸的酯和聚酯,如二醇二聚体和脂肪酸的酯以及二醇二聚体和二元羧酸二聚体的酯,特别是可以从特别来源于特别地c8至c34、特别地c16至c20不饱和脂肪酸的二聚的二元羧酸二聚体获得的酯,并且更特别是二亚油二酸和二亚油二醇二聚体的酯,例如由日本精化株式会社(nipponfinechemical)以商品名lusplan销售的;

*由一种或多种羟基化羧酸的至少一种甘油三酯与脂肪族一元羧酸和任选不饱和的脂肪族二羧酸(例如由zenitech以索引号zenigloss销售的琥珀酸和异硬脂酸蓖麻油)的酯化得到的聚酯;

*天然或合成来源的甘油三酯油,例如基于烃的植物油,例如像霍霍巴油;以及不饱和甘油三酯,如蓖麻油、橄榄油、海檀木油或巴卡斯果油;脂肪酸甘油三酯(其在环境温度和大气压下为液体),特别是含有至少7个碳原子并且甚至更特别地含有从7至40个碳原子的饱和或不饱和的脂肪酸甘油三酯,如庚酸或辛酸甘油三酯或饱和甘油三酯,如辛酸/癸酸甘油三酯及其混合物,例如像由科宁公司(cognis)以索引号myritol318销售的产品,三庚酸甘油酯、三辛酸甘油酯、和c18-36酸甘油三酯,如由法国迪博公司(stéarineriesdubois)以索引号dubtgi24销售的那些;

-乙烯基吡咯烷酮/1-十六碳烯共聚物,例如由isp公司以名称antaronv-216(还被称为ganexv216)销售的产品;

-c12-c26脂肪酸,优选c12-c22脂肪酸,优选是不饱和的,如油酸、亚油酸或亚麻酸、及其混合物;

-碳酸二烷基酯,2个烷基链有可能是相同的或者不同的,如由科宁公司在名称cetiol下销售的碳酸二辛酯;

-以及其混合物

根据本发明的一个特别有利的实施例,该组合物包含至少一种极性非挥发性的基于烃的油。优选地,该一种或多种极性非挥发性的基于烃的油选自酯油,特别是包含总计至少18个碳原子的羟基化或非羟基化的单酯和二酯,三酯,其特别地含有至少35个碳原子,四酯,其特别地含有至少35个碳原子,以及其混合物。

非挥发性苯基硅油

根据本发明的组合物可以任选包含至少一种非挥发性苯基硅油。

表述“苯基硅油”表示带有至少一个苯基取代基的硅油。

这些非挥发性苯基硅油可以选自还带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的那些、或不带有任何聚二甲基硅氧烷片段的那些。

术语“聚二甲基硅氧烷片段”表示其中硅原子带有两个甲基的二价硅氧烷基团,该基团不位于分子的末端。它可以由下式表示:-(si(ch3)2-o)-。

非挥发性苯基硅油因此可以选自:

a)对应于下式(i)的任选带有聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油:

其中单价或二价基团r彼此独立地表示甲基、亚甲基、苯基或亚苯基,前提是至少一个基团r表示苯基。

更特别地,具有式(i)的苯基硅油包含至少三个、例如至少四个、有利地至少五个或至少六个苯基;

b)对应于下式(ii)的任选带有聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油:

其中基团r彼此独立地表示甲基或苯基,前提是至少一个基团r表示苯基。

优选地,在该式中,具有式(ii)的化合物包含至少三个、例如至少四个或至少五个苯基。

可以使用之前描述的不同苯基硅酮化合物的混合物。

在具有式(ii)的化合物之中,尤其可以提及不带有任何聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油,其中至少4个或至少5个基团r表示苯基,其余基团表示甲基。

此类非挥发性苯基硅油优选为三甲基五苯基三硅氧烷或四甲基四苯基三硅氧烷,例如由道康宁公司(dowcorning)销售的道康宁公司的ph-1555hri或dowcorning555化妆品流体(inci名称:三甲基五苯基三硅氧烷)和道康宁公司的dowcorning554化妆品流体(inci名称:四甲基-四苯基-三硅氧烷)。

它们特别对应于下式(iii)、(iii’):

其中me表示甲基,并且ph表示苯基。

c)对应于下式(iv)的带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油

其中me表示甲基,y是在1与1000之间,并且x表示-ch2-ch(ch3)(ph)。

d)对应于下式(v)的苯基硅油及其混合物

其中:

-r1至r10彼此独立地是基于饱和或不饱和的直链、环状或支链的c1-c30烃的基团,

-m、n、p和q彼此独立地是在0与900之间的整数,前提是m+n+q之和不为0。

优选地,m+n+q之和在1与100之间。有利地,m+n+p+q之和在1与900之间并且优选地在1与800之间。

优选地,q等于0。

更特别地,r1至r10彼此独立地表示基于饱和或不饱和的、优选饱和的直链或支链的c1-c30烃的基团,并且特别是优选基于饱和的c1-c20、特别是c1-c18烃的基团,或者单环或多环的c6-c14、并且特别是c10-c13芳基、或芳烷基,其烷基部分优选是c1-c3烷基。

优选地,r1至r10可以各自表示甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基、或者可替代地苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。r1至r10可以特别是相同的,并且此外可以是甲基。

根据具有式(v)的第一更具体的实施例,可以提及:

i)对应于下式(vi)的任选带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油,及其混合物

其中:

-r1至r6彼此独立地是基于饱和或不饱和的直链、环状或支链的c1-c30烃的基团,优选c6-c14芳基或其烷基部分是c1-c3烷基的芳烷基,

-m、n和p彼此独立地是在0与100之间的整数,其前提是n+m之和在1与100之间。

优选地,r1至r6彼此独立地表示基于c1-c20、特别是c1-c18烃的基团,优选烷基或是单环的(优选c6)或多环并且特别是c10-c13的c6-c14芳基,或者芳烷基(优选该芳基部分是c6芳基;该烷基部分是c1-c3烷基)。

优选地,r1至r6可以各自表示甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基、或者可替代地苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。

r1至r6可以特别是相同的,并且此外可以是甲基。优选地,在式(vi)中可以应用m=1或2或3,和/或n=0和/或p=0或1。

优选地,可以使用对应于具有式(vi)的化合物的油,其中:

a)m=0且n和p彼此独立地是在1与100之间的整数。

优选地,r1至r6是甲基。

根据该实施例,硅油优选选自二苯基聚二甲基硅氧烷,如来自信越公司(shin-etsu)的kf-54(400cst)、来自信越公司的kf54hv(5000cst)、来自信越公司的kf-50-300cs(300cst)、来自信越公司的kf-53(175cst)或来自信越公司的kf-50-100cs(100cst)。

b)p在1与100之间,n+m之和在1和100之间,并且n=0。

这些任选带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油更特别地对应于下式(vii):

其中me是甲基并且ph是苯基,or'表示基团-osime3并且p是0或者是在1与1000之间,并且m是在1与1000之间。特别地,m和p使得化合物(vii)是非挥发性油。

根据带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的非挥发性苯基硅酮的第一实施例,p是在1与1000之间。m更特别地使得该化合物(vii)是非挥发性油。例如可以使用特别是由瓦克(wacker)公司在索引号belsilpdm1000下销售的三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷。

根据不带有聚二甲基硅氧烷片段的非挥发性苯基硅氧烷的第二实施例,p等于0。m是在1与1000之间,并且特别地使得化合物(ⅶ)是非挥发性油。

例如,可以使用特别地由道康宁公司以索引号dowcorning556化妆品等级流体(dc556)销售的苯基三甲基甲硅烷氧基三硅氧烷。

ii)对应于下式(viii)的不带有聚二甲基硅氧烷片段的非挥发性苯基硅油,及其混合物

其中:

-r彼此独立地是基于饱和或不饱和的直链、环状或支链的c1-c30烃的基团,优选r是c1-c30烷基、优选c6-c14芳基、或其烷基部分是c1-c3烷基的芳烷基,

-m和n彼此独立地是在0与100之间的整数,其前提是n+m之和在1与100之间。

优选地,r彼此独立地表示基于饱和或不饱和的、优选饱和的直链或支链的c1-c30烃的基团,并且特别是优选基于饱和的c1-c20、特别是c1-c18并且更特别地c4-c10烃的基团,单环或多环的c6-c14、并且特别地c10-c13芳基、或其中优选芳基部分是c6芳基并且烷基部分是c1-c3烷基的芳烷基。

优选地,r可以各自表示甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或者可替代地苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。

基团r可以特别是相同的,并且此外可以是甲基。

优选地,在式(viii)中可以应用m=1或2或3,和/或n=0和/或p=0或1。

根据一个优选的实施例,在式(viii)中,n是在0与100之间的整数并且m是在1与100之间的整数,其前提是n+m之和在1与100之间。优选地,r是甲基。

根据该实施例,非挥发性苯基硅油优选选自苯基聚三甲基硅氧烷(当n=0时),如来自道康宁公司的dc556,或者选自二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷油(当m和n是在1与100之间时),如来自信越公司的kf56a或来自罗纳普朗克公司的silbione70663v30油。

e)对应于下式的任选带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油,及其混合

其中:

r1、r2、r5和r6,可以相同或不同,是含有1至6个碳原子的烷基,

r3和r4,可以相同或不同,是含有从1至6个碳原子的烷基或芳基(优选c6-c14),前提是r3和r4中的至少一个是苯基,

x是含有从1至6个碳原子的烷基、羟基或乙烯基,

n和p是大于或等于1的整数,对其进行选择以给予油小于200000g/mol、优选小于150000g/mol并且更优选小于100000g/mol的重均分子量。

f)以及其混合物

因此,根据本发明的组合物包含相对于该组合物的重量按重量计至少70%的非挥发性油或若干种非挥发性油的单相混合物,其中的至少一种是极性或非极性的非挥发性的基于烃的油。更特别地,一种或多种非挥发性油的含量相对于该组合物的重量占按重量计从70%至90%、更特别地按重量计从75%至90%并且优选地按重量计从75%至85%。

如果该组合物包含至少一种非挥发性苯基硅油,则其含量相对于该组合物的重量优选不超过按重量计20%、更有利地不超过按重量计15%、并且甚至更优先地不超过按重量计10%。

根据本发明的一个具体的实施例,该组合物不包含任何非挥发性苯基硅油。

应该注意的是,如果该组合物包含一种或多种非挥发性油的混合物,则所述混合物优选为单相。更特别地,当在温度下均质化并在rayneri混合器上混合(550rpm,10分钟)并且在环境温度(和大气压)下在封闭容器中静置24小时储存之后,在环境温度(25℃)下,由眼睛或在相差显微镜下观察不到相分离时,该混合物被认为是单相的。

优选地,根据本发明的组合物包含至少一种极性非挥发性的基于烃的油,更特别地选自酯油,特别是包含总计至少18个碳原子的羟基化或非羟基化的单酯和二酯,三酯,其特别地含有至少35个碳原子的,四酯,其特别地含有至少35个碳原子,以及其混合物。

此外,根据本发明的组合物优选包含至少一种非极性非挥发性的基于烃的油,更特别地选自氢化或非氢化聚丁烯、氢化或非氢化聚异丁烯、氢化或非氢化聚癸烯、以及其混合物。

根据一个特别有利的实施例,根据本发明的组合物包含极性和非极性的基于烃的油的混合物。

优选地,一种或多种极性非挥发性的基于烃的油相对于一种或多种非极性非挥发性的基于烃的油的重量比例是大于或等于1、更有利地大于或等于2。

矿物增稠剂

根据本发明的组合物包含至少一种矿物增稠剂,该增稠剂更特别选自任选改性的亲有机性粘土、二氧化硅,其优选为疏水性的、及其混合物。

根据本发明的一个实施例,该组合物包含至少一种优选改性的亲有机性粘土,该粘土选自蒙脱土、膨润土、锂蒙脱石、绿坡缕石、海泡石、及其混合物。粘土更有利地为膨润土或锂蒙脱石。

这些粘土用化合物改性,该化合物选自季胺、叔胺、乙酸胺、咪唑啉、胺皂、脂肪硫酸酯、烷基芳基磺酸酯以及氧化胺、以及其混合物。

因此可以提及用季胺改性的锂蒙脱石,更具体地用c10至c22脂肪酸铵卤化物如氯化物改性,如用二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石(ctfa名称:二硬脂二甲铵锂蒙脱石),例如由海名斯(elementis)公司以名称bentonebentone38vcg或bentoneewce销售的产品,或者司拉氯铵锂蒙脱石,如bentone27v。

还可以提及季铵盐-18膨润土,如由海名斯公司以名称bentone34、由联合催化剂(unitedcatalyst)公司以tixogelvp和由南方粘土(southernclay)公司以claytone40销售的那些;司拉氯铵膨润土,如由联合催化剂公司以名称tixogellg和由南方粘土公司以claytoneaf和claytoneapa销售的那些;或季铵盐-18/苄烷铵膨润土,如由南方粘土公司以名称claytoneht销售的那些。

根据一个优选的实施例,增稠剂选自任选改性的亲有机性粘土,特别是尤其用苄基二甲基硬脂基氯化铵或用二硬脂基二甲基氯化铵改性的亲有机性锂蒙脱石。

根据本发明的组合物还可以包含至少一种优选疏水性二氧化硅作为矿物增稠剂,该疏水性二氧化硅选自气相二氧化硅(其优选经疏水处理的)、二氧化硅气凝胶及其混合物。

还可以提及例如优选在表面进行了疏水性处理的气相二氧化硅,其颗粒的尺寸更特别为小于1μm。具体地可以用疏水性基团取代硅烷醇基团:然后获得一种疏水性二氧化硅。这些疏水性基团可以是:

-三甲基甲硅烷氧基,它们具体地是通过在六甲基二硅氮烷存在下处理气相二氧化硅而获得。根据ctfa(第六版,1995),将如此处理的二氧化硅称为“甲硅烷基化二氧化硅(silicasilylate)”。它们是,例如,由德固赛(degussa)公司以索引号aerosil以及由卡波特(cabot)公司以索引号cab-o-sil销售的;

-二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基团,它们具体地是通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下处理气相二氧化硅而获得。根据ctfa(第六版,1995),将如此处理的二氧化硅称为“二甲基甲硅烷基化二氧化硅(silicadimethylsilylate)”。它们是,例如,由德固赛公司以索引号aerosil和aerosil以及由卡波特公司以cab-o-sil和cab-o-sil销售的。

疏水性气相二氧化硅尤其具有例如范围从5至200nm的粒度。

二氧化硅气凝胶是通过用空气取代(通过干燥)硅胶的液体组分而获得的多孔材料。

它们通常通过溶胶-凝胶法在液体介质中合成,并且然后干燥,通常通过用超临界流体萃取,最常用的超临界流体是超临界co2。这种类型的干燥使得有可能避免孔和材料的收缩。溶胶-凝胶法和各种干燥操作在brinkerc.j.和schererg.w.,sol-gelscience[溶胶-凝胶科学],纽约,学术出版社,1990年中进行详细描述。

可以使用的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有范围从500至1500m2/g、优选从600至1200m2/g并且还更好地从600至800m2/g的每单位质量的比表面积(sm),以及范围从1至1500μm、还更好地从1至1000μm、优选地从1至100μm、特别地从1至30μm、更优选地从5至25μm、还更好地从5至20μm并且甚至还更好地从5至15μm的被表示为体积平均直径(d[0.5])的尺寸。

根据一个实施例,合适的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有范围从1至30μm、优选地从5至25μm、还更好地从5至20μm并且甚至还更好地从5至15μm的被表示为体积平均直径(d[0.5])的尺寸。

每单位质量的比表面积可以通过被称为bet(brunauer-emmett-teller)方法的氮吸收方法来确定,该方法描述于thejournaloftheamericanchemicalsociety[美国化学学会杂志],第60卷,第309页,1938年2月并且对应于国际标准iso5794/1(附录d)。bet比表面积对应于所考虑的颗粒的总比表面积。

二氧化硅气凝胶颗粒的尺寸可以通过使用来自马尔文公司(malvern)的mastersizer2000型非商业粒度分析仪的静态光散射来测量。数据是基于米氏散射理论进行处理的。对于各向同性颗粒是精确的这种理论使得可能在非球形颗粒的情况下确定“有效的”粒径。该理论特别在vandehulst,h.c.,lightscatteringbysmallparticles[通过小颗粒的光散射],第9和第10章,wiley[威利出版社],纽约,1957年的出版物中描述。

根据有利的实施例,根据本发明可以使用的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有范围从600至800m2/g的每单位质量的比表面积(sm)以及范围从5至20μm并且甚至还更好地从5至15μm的被表示为体积平均直径(d[0.5])的尺寸。

可以使用的二氧化硅气溶胶颗粒可以有利地具有范围从0.02g/cm3至0.10g/cm3、优选从0.03g/cm3至0.08g/cm3、优选从0.05g/cm3至0.08g/cm3的拍实密度σ。

在本发明的上下文中,可以根据以下方案评估这种被称为拍实密度的密度:

将40g的粉末倒入有刻度的量筒中;然后将量筒置于来自stampfvolumeter的stav2003装置上;量筒随后经受一系列2500次轻拍动作(重复该操作直到两次连续测试之间的体积差小于2%),并且然后直接在量筒上测量轻拍粉末的最终体积vf。拍实密度由比率m/vf确定,在这种情况下为40/vf(vf以cm3表示,并且m以g表示)。

根据优选实施例,可以使用的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有范围从5至60m2/cm3、优选从10至50m2/cm3并且还更好地从15至40m2/cm3的每单位体积的比表面积sv。

每单位体积的比表面积通过以下关系式给出:sv=smxσ,其中σ是以g/cm3表示的拍实密度,并且sm是如以上定义的以m2/g表示的每单体质量的比表面积。

根据本发明使用的气凝胶是疏水性二氧化硅气凝胶,优选甲硅烷基二氧化硅(inci名称:甲硅烷基化二氧化硅)。

“疏水性二氧化硅”旨在是指其表面用甲硅烷基化剂处理的任何二氧化硅,例如用卤化硅烷如烷基氯硅烷、硅氧烷、特别是二甲基硅氧烷如六甲基二硅氧烷或硅氮烷处理,以便用甲硅烷基si-rn、例如三甲基甲硅烷基官能化oh基团。

关于通过甲硅烷基化制备在表面改性的疏水二氧化硅气凝胶颗粒,可以参考文件us7470725。

将优选使用由三甲基甲硅烷基在表面改性的疏水二氧化硅气凝胶颗粒。

作为可以用于本发明中的疏水性二氧化硅气凝胶,可以提及的实例包括由道康宁公司以名称vm-2260(inci名称:甲硅烷基化二氧化硅)销售的气凝胶,其颗粒具有约1000微米的平均尺寸和范围从600至800m2/g的每单位质量的比表面积。

还可以提及由卡伯特公司以索引号aerogeltld201、aerogelogd201、aerogeltld203、aerogelmt1100和enovaaerogelmt1200销售的气凝胶。

将优选使用由道康宁公司以名称vm-2270(inci名称:甲硅烷基化二氧化硅)销售的气凝胶,其颗粒具有范围从5-15微米的平均尺寸和范围从600至800m2/g的每单位质量的比表面积。

优选地,矿物增稠剂选自亲有机性粘土,特别是改性的锂蒙脱石。

根据本发明的一个具体实施例,被表示为活性材料的矿物增稠剂的含量相对于该组合物的重量是在按重量计从0.2%至2%、优选按重量计从0.3%至1.5%的范围内。

c2-c8一元醇

本发明的组合物可以包含至少一种直链或支链的、优选饱和的一元醇,该一元醇包含从2至8个碳原子、特别是从2至6个碳原子、并且特别是从2至4个碳原子。

作为一元醇,可以提及乙醇、异丙醇、丙醇或丁醇,并且优选乙醇。

当该组合物含有c2-c8一元醇时,其含量是相对于该组合物的重量按重量计小于或等于6%、优选按重量计小于或等于4%。

根据本发明的组合物可能不包含任何上述c2-c8一元醇。

非离子硅酮表面活性剂

此外,根据本发明的组合物包含至少一种非离子硅酮表面活性剂,该非离子硅酮表面活性剂特别选自氧烯化的且优选氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷、烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷共聚醇、及其混合物。硅酮表面活性剂有利地不是硅酮弹性体。

优选地,硅酮表面活性剂在主链上包含聚氧化烯链、更特别是聚氧乙烯或聚氧丙烯或其组合的链(聚氧乙烯或聚氧丙烯侧链或悬垂链)。

环氧乙烷单元数目可以在从0至100、优选从2至50并且甚至更特别地从5至20的范围内;当化合物仅含有环氧乙烷单元时,该数目是严格正数的。环氧丙烷单元数目可以在从0至80的范围内;优选地,该化合物不仅含有环氧丙烷单元。

此类硅酮表面活性剂特别是由信越公司以名称kf-6017销售的被称为peg-10聚二甲基硅氧烷的那些。

带有烷基或烷氧基链的烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷共聚醇也是合适的,该烷基或烷氧基链是悬垂的或位于硅酮骨架的末端,例如含有从6至22个碳原子。

特别地,该表面活性剂可以是c8-c22烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇,即氧丙烯化的和/或氧乙烯化的聚甲基(c8-c22)烷基二甲基甲基硅氧烷。

通过举例,可以提及鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇(inci名称:鲸蜡基peg/ppg-10/1聚二甲基硅氧烷),如由赢创德固赛(evonikgoldschmidt)公司以名称abilem-90销售的产品。

优选地,非离子硅酮表面活性剂选自氧烯化的并且优选氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷。

相对于组合物的重量,一种或多种非离子硅酮表面活性剂的含量是按重量计至少1%。优选地,非离子硅酮表面活性剂的含量相对于组合物的重量是在按重量计从1%至3%、优选按重量计从1%至2%的范围内。

附加的表面活性剂

根据本发明的组合物还可以包含至少一种附加的基于烃的表面活性剂,优选非离子表面活性剂。术语“基于烃的表面活性剂”是指该化合物不包含任何硅原子。

更特别地,该一种或多种附加的基于烃的表面活性剂选自聚(环氧乙烷)的烷基酯和多烷基酯;氧烯化的醇;任选聚氧乙烯化的聚(环氧乙烷)的烷基醚和多烷基醚;任选聚氧乙烯化的脱水山梨醇的烷基酯和多烷基酯;脱水山梨醇的烷基醚和多烷基醚;烷基和多烷基糖苷或聚糖苷、特别是烷基和多烷基葡糖苷或聚葡糖苷,蔗糖的烷基酯和多烷基酯,甘油的任选聚氧乙烯化的烷基酯和多烷基酯、并且优选单烷基酯,以及甘油的任选聚氧乙烯化的烷基醚和多烷基醚,以及其混合物。更特别地,氧烯化单元(优选氧乙烯化和/或氧丙烯化)数目是在从1至200的范围内;烷基链长度是在从8至30个碳原子、优选8至24个碳原子的范围内。

可以提及:

1)优选使用的聚(环氧乙烷)的烷基酯和多烷基酯是具有范围从2至200个环氧乙烷(eo)单元数目的那些。可以提及的实例包括硬脂酸酯40eo、硬脂酸酯50eo、硬脂酸酯100eo、月桂酸酯20eo、月桂酸酯40eo和二硬脂酸酯150eo。

2)优选使用的聚(环氧乙烷)的烷基醚和多烷基醚是具有范围从2至200个环氧乙烷(eo)单元数目的那些。可以提及的实例包括鲸蜡醚23eo、油基醚50eo和植物甾醇30eo。

3)作为特别是氧乙烯化和/或氧丙烯化的氧烯化的醇,优选使用脂肪醇,并且其可以包含从1至150个氧乙烯和/或氧丙烯单元,特别是含有从20至100个氧乙烯单元的c8-c24并且优选c12-c18的脂肪醇;如用10个氧乙烯单元乙氧基化的硬脂醇(ctfa名称:硬脂酸酯-10),用20个氧乙烯单元乙氧基化的硬脂醇(ctfa名称:硬脂醇聚醚-20),例如由有利凯玛(uniqema)公司销售的brij78,用100个氧乙烯单元乙氧基化的硬脂醇(ctfa名称:硬脂醇聚醚-100),用30个氧乙烯单元乙氧基化的鲸蜡硬脂醇(ctfa名称:鲸蜡硬脂醇聚醚-30),以及包含7个氧乙烯单元的c12-c15脂肪醇的混合物(ctfa名称:c12-c15链烷醇聚醚-7),例如由壳牌化学公司(shellchemicals)以名称neodol销售的产品;用100个氧乙烯单元乙氧基化的山嵛醇(ctfa名称:山嵛醇聚醚-100)或者特别地含有从1至15个氧乙烯和/或氧丙烯单元的氧烯化的(氧乙烯化和/或氧丙烯化的)醇,特别是乙氧基化的c8-c24并且优选c12-c18脂肪醇,如用2个氧乙烯单元乙氧基化的硬脂醇(ctfa名称:硬脂醇聚醚-2),例如由有利凯玛公司销售的brij72;用20个氧乙烯单元乙氧基化的硬脂醇(ctfa名称:硬脂醇聚醚-20),例如由有利凯玛公司销售的brij78。

4)优选使用的脱水山梨醇的任选聚氧乙烯化的烷基酯和多烷基酯包括具有范围从0至100的多个环氧乙烷(eo)单元数目的那些。可以提及的实例包括脱水山梨醇月桂酸酯4或20eo,尤其是聚山梨醇酯20(或聚氧乙烯(20)脱水山梨醇单月桂酸酯),如由有利凯玛公司销售的tween20产品,脱水山梨醇棕榈酸酯20eo,脱水山梨醇硬脂酸酯20eo,脱水山梨醇油酸酯20eo,或来自巴斯夫(basf)公司的cremophor产品(rh40,rh60等)。

5)优选使用的脱水山梨醇的任选聚氧乙烯化的烷基醚和多烷基醚包括具有范围从0至100的多个环氧乙烷(eo)单元数目的那些。

6)优选使用的烷基和多烷基葡糖苷或聚葡糖苷是含有包含从6至30个碳原子并且优选从6至18或甚至从8至16个碳原子的烷基并且含有优选包含从1至5并且特别是1、2或3个葡糖苷单元的葡糖苷基团的那些。这些烷基聚葡糖苷可以例如选自癸基葡糖苷(烷基-c9/c11-聚葡糖苷(1.4)),例如由花王化学(kaochemicals)公司以名称mydol销售的产品或者由汉高(henkel)公司以名称plantacare2000销售的产品以及由赛比克(seppic)公司以名称oramixns销售的产品;辛酰基/癸酰基葡糖苷,例如由科宁公司以名称plantacareke或者由赛比克公司以oramixcg销售的产品;月桂基葡糖苷,例如由汉高公司以名称plantacare1200或者由汉高公司以plantaren1200销售的产品;椰油基葡糖苷,例如由汉高公司以名称plantacare818销售的产品;辛酰基葡糖苷,例如由科宁公司以名称plantacare810销售的产品;及其混合物。

7)可以提及的蔗糖的烷基酯和多烷基酯的实例是crodestaf150,以名称crodestasl40销售的蔗糖单月桂酸酯,以及由ryotosugarester销售的产品,例如以索引号ryotosugaresterp1670、ryotosugaresterlwa1695或ryotosugarester01570销售的蔗糖棕榈酸酯。

8)优选使用的甘油的任选聚氧乙烯化的烷基酯和多烷基酯、并且优选单烷基酯是具有范围从0至100的环氧乙烷(eo)单元数目和范围从1到30的甘油单元数目的那些。可以提及的实例包括六甘油单月桂酸酯、peg-30甘油硬脂酸酯、聚甘油4-异硬脂酸酯和甘油硬脂酸酯。

9)优选使用的甘油的任选聚氧乙烯化的烷基醚和多烷基醚包括具有范围从0至100的环氧乙烷(eo)单元数目和范围从1至30的甘油单元数目的那些。可以提及的实例包括nikkol鲨肝醇100和nikkol鲛肝醇100。

如果组合物包含一种或多种附加的基于烃的表面活性剂,那么其量使得根据本发明的组合物的有利特性不受或基本上不受所设想的添加的不利影响。更特别地,一种或多种附加的基于烃的表面活性剂的量使得表面活性剂的总量相对于该组合物的重量为按重量计最多3%。

此外,有利地,一种或多种附加的基于烃的表面活性剂的量相对于一种或多种硅表面活性剂和一种或多种附加的基于烃的表面活性剂的总量的比率是小于或等于0.7、优选小于或等于0.5并且更特别地小于或等于0.2并且甚至更优选小于0.1。

根据本发明的优选实施例,该组合物不包含任何附加的烃表面活性剂。

固体颗粒

如之前所指出的,根据本发明的组合物至少包含着色或非着色的固体颗粒。

优选地,这些固体颗粒选自单独或作为混合物的优选为薄片形状的颜料和填料。

颜料

更特别地,矿物、有机或复合颜料及其混合物被称为颜料。

术语“颜料”应理解为是指白色或着色颗粒或提供颜色效果的颗粒,其不溶于组合物介质中,并且旨在使组合物和/或用该组合物产生的沉积物着色和/或不透明。

因此,颜料可以选自单色矿物颜料、有机色淀、珍珠母和具有光学效果的颜料,例如反射性颜料和视角闪色颜料。

矿物颜料可以选自金属氧化物颜料、氧化铬、氧化铁、二氧化钛、氧化锌、氧化铈、氧化锆、锰紫、普鲁士蓝、群青、铁蓝和氢氧化铬、及其混合物。

它们还可能是具有例如绢云母/棕色氧化铁/二氧化钛/二氧化硅型的可能结构的颜料。这种颜料是由例如化工催化剂有限公司(chemicalsandcatalysts)以索引号coverleafns或js销售的,并且具有在30范围内的对比度。

有机色淀是由附接到基底上的染料形成的有机颜料。

例如,它们可以选自:

-胭脂虫红;

-偶氮染料、蒽醌染料、靛蓝染料、呫吨染料、芘染料、喹啉染料、三苯甲烷染料或荧烷染料的有机颜料。在可以特别提及的有机颜料之中是以以下名称已知的那些:d&c蓝4号、d&c棕1号、d&c绿5号、d&c绿6号、d&c橙4号、d&c橙5号、d&c橙10号、d&c橙11号、d&c红6号、d&c红7号、d&c红17号、d&c红21号、d&c红22号、d&c红27号、d&c红28号、d&c红30号、d&c红31号、d&c红33号、d&c红34号、d&c红36号、d&c紫2号、d&c黄7号、d&c黄8号、d&c黄10号、d&c黄11号、fd&c蓝1号、fd&c绿3号、fd&c红40号、fd&c黄5号、fd&c黄6号;

-酸性染料如偶氮、蒽醌、靛蓝、呫吨、芘、喹啉、三苯甲烷或荧烷染料的不溶性钠盐、钾盐、钙盐、钡盐、铝盐、锆盐、锶盐或钛盐,这些染料可能包含至少一个羧酸或磺酸基团。

例如,还可以将有机色淀负载在有机载体如松香或苯甲酸铝上。

在特别地可以提及的有机色淀之中是在以下名称下已知的那些:d&c红2号铝色淀、d&c红3号铝色淀、d&c红4号铝色淀、d&c红6号铝色淀、d&c红6号钡色淀、d&c红6号钡/锶色淀、d&c红6号锶色淀、d&c红6号钾色淀、d&c红7号铝色淀、d&c红7号钡色淀、d&c红7号钙色淀、d&c红7号钙/锶色淀、d&c红7号锆色淀、d&c红8号钠色淀、d&c红9号铝色淀、d&c红9号钡色淀、d&c红9号钡/锶色淀、d&c红9号锆色淀、d&c红10号钠色淀、d&c红19号铝色淀、d&c红19号钡色淀、d&c红19号锆色淀、d&c红21号铝色淀、d&c红21号锆色淀、d&c红22号铝色淀、d&c红27号铝色淀、d&c红27号铝/钛/锆色淀、d&c红27号钡色淀、d&c红27号钙色淀、d&c红27号锆色淀、d&c红28号铝色淀、d&c红30号色淀、d&c红31号钙色淀、d&c红33号铝色淀、d&c红34号钙色淀、d&c红36号色淀、d&c红40号铝色淀、d&c蓝1号铝色淀、d&c绿3号铝色淀、d&c橙4号铝色淀、d&c橙5号铝色淀、d&c橙5号锆色淀、d&c橙10号铝色淀、d&c橙17号钡色淀、d&c黄5号铝色淀、d&c黄5号锆色淀、d&c黄6号铝色淀、d&c黄7号锆色淀、d&c黄10号铝色淀、fd&c蓝1号铝色淀、fd&c红4号铝色淀、fd&c红40号铝色淀、fd&c黄5号铝色淀、fd&c黄6号铝色淀。

对应于先前提及的每种有机染料的化学材料在thecosmetic,toiletriesandfragranceassociation[化妆品、化妆用具和香料协会]的出版物“internationalcosmeticingredientdictionaryandhandbook[国际化妆品成分词典和手册]”,1997版,第371至386以及524至528页中提到,将其内容通过引用结合到本专利申请中。

还可以已经使颜料经受疏水性处理。

疏水性处理剂可选自硅酮如聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和全氟烷基硅烷;脂肪酸如硬脂酸;金属皂如二肉豆蔻酸铝、氢化牛脂酰谷氨酸铝盐,全氟烷基磷酸酯、全氟烷基硅烷、全氟烷基硅氮烷、聚六氟环氧丙烷、包含全氟烷基全氟聚醚基团的聚有机硅氧烷和氨基酸;n-酰基氨基酸或其盐;卵磷脂,三异硬酯酰基钛酸异丙酯,及其混合物。

n-酰基氨基酸可以包含含有从8至22个碳原子的酰基,例如2-乙基己酰基、己酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基或椰油酰基。这些化合物的盐可以是铝盐、镁盐、钙盐、锆盐、锌盐、钠盐或钾盐。氨基酸可以是例如赖氨酸、谷氨酸或丙氨酸。

在以上引用的化合物中提及的术语“烷基”具体表示含有从1至30个碳原子并且优选含有从5至16个碳原子的烷基。

经疏水处理的颜料尤其描述于专利申请ep-a-1086683中。

染料还可以包含具有可以是例如如含有氧化铁的二氧化硅微球类型的结构的颜料。具有该结构的颜料的实例是三好(miyoshi)公司以索引号pcballpc-ll-100p销售的产品,该颜料由含有黄色氧化铁的二氧化硅微球构成。

为了本专利发明的目的,珍珠母更特别是呈任何形式的着色颗粒,其可以是或可以不是虹彩色的,特别是由某些软体动物在其壳内产生的,或者可替代地合成的,并且其通过光学干涉具有颜色效应。

可以提及的珍珠母的实例包括珠光颜料如涂覆有氧化铁的云母钛、涂覆有氯氧化铋的云母、涂覆有氧化铬的云母钛、涂覆有特别是上述类型的有机染料的云母钛以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可以是云母颗粒,在颗粒表面上叠加了至少两个连续的金属氧化物层和/或有机染料层。

珍珠母可以更特别地具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色色彩或色调。

作为可以作为干涉颜料引入该第一组合物中的珍珠母的举例,可以提及尤其是由恩格尔哈德(engelhard)公司销售的名为亮金色(brilliantgold)212g(timica)、金色(gold)222c(cloisonne)、闪金色(sparklegold)(timica)、金色(gold)4504(chromalite)和君主金色(monarchgold)233x(cloisonne)的金色珍珠母;尤其是由默克(merck)公司销售的名为细小青铜色(bronzefine)(17384)(colorona)和青铜色(bronze)(17353)(colorona)和由恩格尔哈德公司销售的名为超级铜(superbronze)(cloisonne)的青铜珍珠母;尤其是由恩格尔哈德公司销售的名为橙色(orange)363c(cloisonne)和橙色(orange)mcr101(cosmica)以及由默克公司销售的名为强烈橙色(passionorange)(colorona)和哑光橙色(matteorange)(17449)(microna)的橙色珍珠母;尤其是由恩格尔哈德公司销售的名为古董铜(nu-antiquecopper)340xb(cloisonne)和青铜色(bronze)cl4509(chromalite)的棕色珍珠母;尤其是由恩格尔哈德公司销售的名为铜(copper)340a(timica)的具有铜色调的珍珠母;尤其是由默克公司销售的名为细小褐色(siennafine)(17386)(colorona)的具有红色色调的珍珠母;尤其是由恩格尔哈德公司销售的名为黄色(yellow)(4502)(chromalite)的具有黄色色调的珍珠母;尤其是由恩格尔哈德公司销售的名为日长石色(sunstone)g012(gemtone)的具有金色色调的红色珍珠母;尤其是由恩格尔哈德公司销售的名为褐白(tanopale)g005(gemtone)的粉色珍珠母;尤其是由恩格尔哈德公司销售的名为古董金(nuantiquebronze)240ab(timica)的具有金色色调的黑色珍珠母;尤其是由默克公司销售的名为哑光蓝色(matteblue)(17433)(microna)的蓝色珍珠母;尤其是由默克公司销售的名为希罗娜银色(xironasilver)的具有银色色调的白色珍珠母;和尤其是由默克公司销售的名为印第安夏色(indiansummer)(xirona)的金绿色粉红橙色珍珠母,及其混合物。

该组合物还可以含有至少一种具有特定光学效果的材料作为着色的颗粒。

这种效果不同于简单的常规色度效果,即如由标准着色颗粒例如单色颜料产生的统一且稳定的效果。为了本发明的目的,术语“稳定化”旨在是指缺乏颜色随观察角度或响应于温度变化的可变性的效果。

例如,这种材料可以选自具有金属闪光的颗粒、视角闪色着色剂、衍射颜料、热致变色剂、光学增亮剂、以及还有纤维,特别是干涉纤维。不用说,可以组合这些不同的材料,以便提供同时表现两种效果,或者甚至新颖的效果。

有利地,相对于该组合物的重量,单独或作为混合物的珍珠母的着色颗粒、特别是颜料的含量是在按重量计从0.001%至10%并且优选按重量计从0.01%至8%的范围内。

填料

填料更特别是有机的、矿物的或混合的,并且可以单独存在或作为混合物存在。

术语“填料”应理解为意指任何形式的无色或白色固体颗粒,其在该组合物的介质中呈不可溶且分散的形式,并且不旨在使该组合物着色,但至多使其不透明。

不论晶形如何(例如片状、立方体、六边形、斜方晶等),填料可以是例如薄片形状的、球形、椭圆形或纤维状的,或者在这些形式之间的任何其他形式的中间体。优选地,所使用的填料是薄片形状的。

应该注意的是,填料与先前提及的矿物增稠剂不同。

根据本发明的填料可以或可以不是表面涂覆的,并且特别地它们可以用硅酮、氨基酸、氟代衍生物或促进填料在组合物中的分散和相容性的任何其他物质进行表面处理。

可以提及的矿物填料的实例包括滑石、云母、珍珠岩、高岭土、中空二氧化硅微球、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟基磷灰石、氮化硼、玻璃或陶瓷微胶囊或二氧化硅和二氧化钛的复合物例如由日本板硝子株式会社(nipponsheetglass)销售的tsg系列。

可以提及的有机填料的实例包括聚酰胺粉末(来自阿托公司(atochem)的orgasol),聚乙烯粉末,聚甲基丙烯酸甲酯粉末,聚四氟乙烯(teflon)粉末,丙烯酸共聚物粉末(来自道康宁公司的polytrap),月桂酰赖氨酸,中空聚合物微球,如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的那些,例如expancel(诺贝尔工业公司(nobelindustrie)),六亚甲基二异氰酸酯/三羟甲基己基内酯共聚物粉末(来自toshiki的塑料粉末),有机硅树脂微珠(例如来自东芝(toshiba)的tospearls),合成或天然微粉化蜡,衍生自含有从8至22个碳原子并且优选从12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂,例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁、l200(chemdal公司),聚氨酯粉末,特别是包含共聚物的交联聚氨酯粉末,所述共聚物包含三羟甲基己基内酯。它可以特别是六亚甲基二异氰酸酯/三羟甲基己基内酯聚合物。此类颗粒特别是例如以名称塑料粉末(plasticpowder)或塑料粉末及其混合物从toshiki公司可商购的。

作为有机填料,还可以提及如例如在专利us5538793中所描述的涂覆有有机硅树脂(特别是倍半硅氧烷树脂)的交联有机聚硅氧烷的粉末。

此类弹性体粉末是由信越公司以名称销售的;还可以提及涂覆有有机硅树脂的交联的有机聚硅氧烷弹性体粉末,如用氟烷基官能化的混合硅酮的粉末,尤其是由信越公司以名称ksp-200销售的;或者用苯基官能化的混合硅酮粉末,尤其是由信越公司以名称ksp-300销售的。

优选地,使用矿物填料,其有利地为薄片形状的,并且甚至更优先地是云母。

根据本发明的一个具体实施例,填料的含量相对于组合物的重量是在按重量计从0.001%至5%、优选按重量计从0.05%至3%的范围内。

根据本发明的组合物可以任选地包含水。

如果它含有水,则相对于该组合物的重量,水含量不超过按重量计1%、更特别地不超过按重量计0.5%、并且优选地不超过按重量计0.4%。

挥发性油

根据本发明的组合物还可以包含至少一种挥发性油。

优选地,所述挥发性油选自优选非极性的挥发性的基于烃的油以及挥发性硅油。

例如,该一种或多种挥发性硅油尤其可以选自具有范围从40℃至102℃、优选大于55℃并且小于或等于95℃、并且甚至更特别地从65℃至95℃的闪点的硅油。

作为可用于本发明的挥发性硅油,可以提及特别地含有从2至10个硅原子并且特别地从2至7个硅原子的直链或环状硅酮,这些硅酮任选地包含含有从1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为挥发性硅油,可以提及具有的粘度为5和6cst的聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、以及十二甲基五硅氧烷,及其混合物。

优选非极性的该一种或多种挥发性的基于烃的油选自其闪点在从40℃至102℃、优选从40℃至55℃、并且甚至更特别地从40℃至50℃范围内的油。

在可以使用的挥发性的基于烃的油中,特别可以提及含有从8至16个碳原子的烃及其混合物,并且特别是:

-支链c8-c16烷烃,如c8-c16异烷烃(又称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷和异十六烷,以及例如以商品名isopar或permethyl销售的油,

-直链烷烃,例如由沙索公司(sasol)以对应索引号parafol12-97和parafol14-97销售的正十二烷(c12)和正十四烷(c14)、以及还有其混合物,十一烷-十三烷混合物(cetiolut)、在来自科宁公司的专利申请wo2008/155059的实例1和2中获得的正十一烷(c11)和正十三烷(c13)的混合物,及其混合物。

根据本发明的一个有利的实施例,该组合物包含更特别是非极性的至少一种挥发性的基于烃的油、至少一种挥发性硅油、以及优选这两种类型的挥发性油的混合物。

更特别地,一种或多种挥发性的基于烃的油、一种或多种挥发性硅油或其混合物的含量是相对于该组合物的重量按重量计小于或等于10%、更特别地按重量计小于或等于8%、有利地按重量计在1%与8%之间。

如果组合物包含一种或多种非挥发性油和一种或多种挥发性油的混合物,则所述混合物是单相的。更特别地,当在温度下均质化并在rayneri混合器上混合(550rpm,10分钟)并且在环境温度(和大气压)下在封闭容器中静置24小时储存之后,在环境温度(25℃)下,由眼睛或在相差显微镜下观察不到相分离时,该混合物被认为是单相的。

硅酮聚合物

根据本发明的组合物可以任选地包含至少一种选自以下各项的硅酮聚合物:

(i)mq型有机硅树脂;

(ii)倍半硅氧烷树脂;

(iii)用碳硅氧烷树枝状聚合物接枝的乙烯基聚合物;

(iv)其混合物。

术语“聚合物”在此旨在是指含有一个或多个重复单元并且优选至少2个重复单元的化合物。

mq型有机硅树脂

更一般地,术语“树脂”旨在是指其结构是三维的化合物。

“有机硅树脂”也被称为“硅氧烷树脂”。因此,为了本发明的目的,聚二甲基硅氧烷不是有机硅树脂。

有机硅树脂的命名法在名称“mdtq”下是已知的,该树脂根据它包含的各种硅氧烷单体单元来描述,字母“mdtq”中的每一个表征单元的类型。

字母m表示具有式r1r2r3sio1/2的单官能单元,硅原子被连接到包含该单元的聚合物中的仅一个氧原子上。

字母“d”表示双官能单元r1r2sio2/2,其中硅原子键合到两个氧原子上。

字母“t”表示具有式r1sio3/2的三官能单元。

最后,字母“q”表示四官能单元sio4/2,其中硅原子键合到四个氧原子上,这四个氧原子本身键合到聚合物的其余部分上。

在之前定义的单元m、d和t中,r1、r2和r3表示含有从1至10个碳原子的基于烃的基团(特别地烷基)、苯基、苯烷基或者甚至羟基。

此类树脂例如描述于encyclopediaofpolymerscienceandenginnering[聚合物科学和工程百科全书],第15卷,johnwileyandsons[约翰威利父子出版社],纽约,(1989),第265-270页,以及us2676182、us3627851、us3772247、us5248739或者us5082706、us5319040、us5302685和us4935484中。

作为根据本发明可以使用的mq型有机硅树脂的实例,可以提及具有式[(r1)3sio1/2]x(sio4/2)y(mq单元)的烷基甲硅烷氧基硅酸酯,其中x和y是范围从50至80的整数,并且使得基团r1表示如之前定义的基团,并且优选是含有从1至8个碳原子的烷基或羟基,优选甲基。

作为三甲基甲硅烷氧基硅酸酯类型的mq型的固体有机硅树脂的实例,可以提及由通用电气(generalelectric)公司以索引号sr1000销售的那些、由瓦克公司以索引号tms803销售的那些、或者由信越公司以名称kf-7312j或由道康宁公司以dc749或dc593销售的那些。

作为包含mq甲硅烷氧基硅酸酯单元的有机硅树脂,还可以提及苯基烷基甲硅烷氧基硅酸酯树脂,例如苯基丙基二甲基甲硅烷氧基硅酸酯(由通用电气公司销售的silshine151)。此类树脂的制备特别在专利us5817302中进行描述。

倍半硅氧烷树脂

在根据本发明的组合物中可以使用的倍半硅氧烷树脂之中,可以提及烷基倍半硅氧烷树脂,其是含有具有式r1nsio(4-n)/2的平均硅氧烷单元的倍半硅氧烷的均聚物和/或共聚物,其中每个r1独立地表示氢原子或c1-c10烷基,其中多于80mol%的r1基团表示c3-c10烷基,n是从1.0至1.4的数,并且更特别地将使用其中超过60mol%包含单元r1sio3/2的倍半硅氧烷共聚物,其中r1具有先前指出的定义。

优选地,选择该倍半硅氧烷树脂,使得r1是c1-c10烷基、优选c1-c4烷基、并且更特别地丙基。更特别地将使用聚丙基倍半硅氧烷或叔丙基倍半硅氧烷树脂(inci名称:聚丙基倍半硅氧烷(和)异十二烷),如由道康宁公司以商品名dow670流体销售的产品。

用碳硅氧烷树枝状聚合物接枝的乙烯基聚合物

在适用于根据本发明的组合物的硅酮聚合物之中,可以提及包含至少一个基于碳硅氧烷树枝状聚合物的单元的乙烯基聚合物。

乙烯基聚合物具有主链和至少一个侧链,该侧链包含具有碳硅氧烷树枝状聚合物结构的基于碳硅氧烷树枝状聚合物的单元。

在本发明的上下文中,术语“碳硅氧烷树枝状聚合物结构”表示含有高分子量的支链基团的分子结构,所述结构在从键开始到主链的径向方向上具有高度规则性。在公开的日本专利申请kokai9-171154中以高度支化的硅氧烷-甲硅烷基亚烷基共聚物的形式描述了此类碳硅氧烷树枝状聚合物结构。

根据本发明的乙烯基聚合物可以含有可由以下通式(i)表示的基于碳硅氧烷树枝状聚合物的单元:

其中:

-r1表示含有从5至10个碳原子的芳基或含有从1至10个碳原子的烷基;

-xi表示甲硅烷基烷基,当i=1时其由式(ii)表示:

其中:

.r1是如以上在式(i)中所定义的,

.r2表示含有从2至10个碳原子的亚烷基,

.r3表示含有从1至10个碳原子的烷基,

.xi+i选自:氢原子、含有从1至10个碳原子的烷基、含有从5至10个碳原子的芳基以及具有式(ii)的以上定义的甲硅烷基烷基,其中i=i+1,

.i是表示所述甲硅烷基烷基的代数的从1至10的整数,并且

.ai是从0至3的整数;

-y表示选自以下各项的可自由基聚合的有机基团:

.含有甲基丙烯酸基团或丙烯酸基团的有机基团,所述有机基团由下式表示:

其中:

*r4表示氢原子或含有从1至10个碳原子的烷基;并且

*r5表示含有从1至10个碳原子的亚烷基,如亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚丁基,优选亚甲基和亚丙基;以及

.含有具有下式的苯乙烯基的有机基团:

其中:

*r6表示氢原子或含有从1至10个碳原子的烷基,如甲基、乙基、丙基或丁基,优选甲基;

*r7表示含有从1至10个碳原子的烷基;

*r8表示含有从1至10个碳原子的亚烷基,如亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚丁基,优选亚乙基;

*b是从0至4的整数;并且

*c是0或1,使得如果c是0,-(r8)c-表示一个键。

根据一个实施例,r1可以表示含有从5至10个碳原子的芳基或含有从1至10个碳原子的烷基。烷基可以优选由甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、异丙基、异丁基、环戊基、或环己基表示。芳基可以优选由苯基和萘基表示。更特别优选甲基和苯基,并且在所有之中优选甲基。

根据一个实施例,r2表示含有从2至10个碳原子的亚烷基,特别是直链亚烷基,例如亚乙基、亚丙基、亚丁基或亚己基;或支链亚烷基,如甲基亚甲基、甲基亚乙基、1-甲基亚戊基或1,4-二甲基亚丁基。

在所有之中优选亚乙基、甲基亚乙基、亚己基、1-甲基亚戊基和1,4-二甲基亚丁基。

根据一个实施例,r3选自甲基、乙基、丙基、丁基和异丙基。

在式(ii)中,i指示代数,并且因此对应于甲硅烷基烷基的重复次数。

例如,当代数等于1时,碳硅氧烷树枝状聚合物可以由以下示出的通式表示,其中y、r1、r2和r3是如以上定义的,r12表示氢原子或者与r1相同;a1与ai相同。优选地,分子中基团or3的总平均数在从0至7的范围内。

当代数等于2时,碳硅氧烷树枝状聚合物可以由以下通式表示,其中y、r1、r2、r3和r12与以上定义的相同;a1和a2表示具有所指示代数的ai。优选地,分子中基团or3的总平均数在从0至25的范围内。

当代数等于3时,碳硅氧烷树枝状聚合物由以下通式表示,其中y、r1、r2、r3和r12与以上定义的相同;a1、a2和a3表示具有所指示代数的ai。优选地,分子中基团or3的总平均数在从0至79的范围内。

具有至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元的乙烯基聚合物具有含有碳硅氧烷树枝状聚合物结构的分子侧链并且可以由以下物质的聚合产生:

(a)从0至99.9重量份的乙烯基单体;和

(b)从100至0.1重量份的由如以上定义的通式(i)表示的含有可自由基聚合的有机基团的碳硅氧烷树枝状聚合物。

在含有至少一个基于碳硅氧烷树枝状聚合物的单元的乙烯基聚合物中作为组分(a)的乙烯基类型的单体是含有可自由基聚合的乙烯基的乙烯基类型的单体。

关于此种单体,没有特别的限制。

以下是乙烯基类型的这种单体的实例:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯或低级烷基类似物的甲基丙烯酸酯;甲基丙烯酸缩水甘油酯;甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯或高级甲基丙烯酸酯类似物;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或低级脂肪酸类似物的乙烯基酯;己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯或高级脂肪酸酯类似物;苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、乙烯基吡咯烷酮或类似的乙烯基芳香族单体;甲基丙烯酰胺、n-羟甲基甲基丙烯酰胺、n-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基甲基丙烯酰胺或含有酰胺基团的乙烯基类型的类似单体;甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙醇酯或含有羟基的乙烯基类型的类似单体;丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸或含有羧酸基团的乙烯基类型的类似单体;甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、羟丁基乙烯基醚、鲸蜡基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚或具有醚键的乙烯基类型的类似单体;甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、在其分子末端之一上含有甲基丙烯酸基的聚二甲基硅氧烷、在其分子末端之一上含有苯乙烯基的聚二甲基硅氧烷、或含有不饱和基团的类似硅酮化合物;丁二烯;氯乙烯;偏二氯乙烯;甲基丙烯腈;富马酸二丁酯;无水马来酸;无水琥珀酸;甲基丙烯酰基缩水甘油醚;甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸或富马酸的胺的有机盐、铵盐和碱金属盐;含有磺酸基团如苯乙烯磺酸基团的可自由基聚合的不饱和单体;衍生自甲基丙烯酸的季铵盐,如2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵;以及含有叔胺基团的醇的甲基丙烯酸酯,如二乙胺的甲基丙烯酸酯。

还可以使用乙烯基类型的多官能单体。

以下表示此类化合物的实例:三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧乙基甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、在两端上用含有二乙烯基苯基的苯乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷、或含有不饱和基团的类似的硅酮化合物。

作为组分(b)的碳硅氧烷树枝状聚合物可以由如以上定义的式(i)表示。

以下表示具有式(i)的基团y的优选实例:丙烯酰氧基甲基、3-丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基甲基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、4-乙烯基苯基、3-乙烯基苯基、4-(2-丙烯基)苯基、3-(2-丙烯基)苯基、2-(4-乙烯基苯基)乙基、2-(3-乙烯基苯基)乙基、乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基和5-己烯基。

根据本发明的碳硅氧烷树枝状聚合物可以由具有以下平均结构的式表示:

因此,根据一个实施例,根据本发明的组合物的碳硅氧烷树枝状聚合物由下式表示:

其中:

.y、r1、r2和r3是如上式(i)和(ii)中所定义的;

.a1、a2和a3对应于根据式(ii)的ai的定义;并且

.r12是h、含有从5至10个碳原子的芳基或含有从1至10个碳原子的烷基。

根据一个实施例,根据本发明的组合物的碳硅氧烷树枝状聚合物由下式之一表示:

可以使用的包含碳硅氧烷树枝状聚合物的乙烯基聚合物可以根据日本专利申请hei9-171154中描述的用于制造支链硅杂亚烷基(silalkylene)硅氧烷的方法来制造。

乙烯基聚合物可以是在其侧链分子链中带有碳硅氧烷树枝状聚合物结构的乙烯基类型的聚合物在液体如硅油、有机油、醇或水中的分散体。

硅油可以是具有用三甲基甲硅烷氧基封端的两个分子末端的二甲基聚硅氧烷、甲基苯基硅氧烷和具有用三甲基甲硅烷氧基封端的两个分子末端的二甲基硅氧烷的共聚物、甲基-3,3,3-三氟丙基硅氧烷和具有用三甲基甲硅烷氧基封端的两个分子末端的二甲基硅氧烷的共聚物、或类似的非反应性直链硅油,以及还有六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷或类似的环状化合物。除了非反应性硅油之外,可以使用在末端或在分子侧链内含有官能团如硅烷醇基团、氨基和聚醚基团的改性聚硅氧烷。

有机油可以是异十二烷、液体石蜡、异链烷烃、月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯;棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、油酸2-辛基十二烷基酯、乳酸肉豆蔻酯、十六烷基乳酸酯、乙酰化羊毛脂、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、油醇、鳄梨油、杏仁油、橄榄油、可可油、霍霍巴油、胶油、葵花油、大豆油、山茶花油、角鲨烷、蓖麻油、棉籽油、椰子油、蛋黄油、聚丙二醇单油酸酯、新戊二醇2-乙基己酸酯、或类似的乙二醇酯油;三甘油异硬脂酸酯、椰子油的脂肪酸的甘油三酯、或多元醇酯的类似油;聚氧乙烯月桂基醚、聚氧丙烯鲸蜡醚或类似的聚氧化烯醚。

该醇可以是适合与化妆品产品起始材料组合使用的任何类型。例如,它可以是甲醇、乙醇、丁醇、异丙醇或类似的低级醇。

这些溶液和分散体可以通过将带有至少一个基于碳硅氧烷树枝状聚合物的单元的乙烯基聚合物与硅油、有机油、醇或水混合而容易地制备。液体可以存在于聚合步骤中。在这种情况下,通过在大气压或减压下对溶液或分散体进行热处理应该完全除去未反应的残留乙烯基单体。

在分散体的情况下,乙烯基类型的聚合物的分散性可以通过添加表面活性剂来改进。

此种试剂可以是己基苯磺酸、辛基苯磺酸、癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、鲸蜡基苯磺酸、肉豆蔻基苯磺酸或这些酸的钠盐的阴离子表面活性剂;辛基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵、辛基二甲基苄基氢氧化铵、癸基二甲基苄基氢氧化铵、双十八烷基二甲基氢氧化铵、牛脂-三甲基氢氧化铵、椰子油-三甲基氢氧化铵、或类似的阳离子表面活性剂;聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基酚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯的山梨醇酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二乙二醇三甲基壬醇的环氧乙烷添加剂、和聚酯类型的非离子表面活性剂、以及还有混合物。

在该分散体中,乙烯基类型的聚合物的平均粒径可以是在0.001与100微米之间并且优选在0.01与50微米之间的范围内。

在分散体或溶液中含有的乙烯基聚合物可以具有在按重量计0.1%与95%之间并且优选在按重量计5%与85%之间的范围内的浓度。然而,为了便于处理和制备混合物,该范围应优选在按重量计10%与75%之间。

适用于本发明的乙烯基聚合物还可以是专利申请ep0963751的实施例中描述的聚合物之一。

根据优选的实施例,用碳硅氧烷树枝状聚合物接枝的乙烯基聚合物可以由以下各项的聚合产生:

从0至99.9重量份的一种或多种丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体;以及

从100至0.1重量份的三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基碳硅氧烷树枝状聚合物的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体。

单体(a1)和(b1)分别对应于特定单体(a)和(b)。

根据一个实施例,带有至少一个基于碳硅氧烷树枝状聚合物的单元的乙烯基聚合物可以包含对应于下式之一的基于三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基碳硅氧烷树枝状聚合物的单元:

根据一个优选方式,在本发明中使用的带有至少一个基于碳硅氧烷树枝状聚合物的单元的乙烯基聚合物包含至少一种丙烯酸丁酯单体。

根据一个实施例,乙烯基聚合物可以附加地包含至少一个氟化有机基团。

其中聚合的乙烯基单元构成主链并且碳硅氧烷树枝状结构以及还有氟代有机基团附接到侧链上的结构是特别优选的。

氟代有机基团可以通过用氟原子取代甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基和具有1至20个碳原子的其他烷基、以及还有具有6至22个碳原子的烷氧基亚烷基的全部或部分氢原子来获得。

由式-(ch2)x-(cf2)y-r13表示的基团被建议作为通过氟原子取代烷基的氢原子获得的氟烷基的实例。在该式中,指数“x”是0、1、2或3,并且“y”是从1至20的整数。r13是选自氢原子、氟原子、-ch(cf3)2-或cf(cf3)2的原子或基团。此类氟取代的烷基通过由以下示出的式表示的直链或支链多氟烷基或全氟烷基来例示:

-cf3、-c2f5、-nc3f7、-cf(cf3)2、-nc4f9、cf2cf(cf3)2、-nc5f11、-nc6f13、-nc8f17、ch2cf3、-(ch(cf3)2、ch2ch(cf3)2-ch2(cf2)2f、-ch2(cf2)3f、-ch2(cf2)4f、-ch2(cf2)6f、-ch2(cf2)8f、-ch2ch2cf3、-ch2ch2(cf2)2f、-ch2ch2(cf2)3f、-ch2ch2(cf2)4f、-ch2ch2(cf2)6f、-ch2ch2(cf2)8f、-ch2ch2(cf2)10f、-ch2ch2(cf2)12f、-ch2ch2(cf2)14f、-ch2ch2(cf2)16f、-ch2ch2ch2cf3、-ch2ch2ch2(cf2)2f、-ch2ch2ch2(cf2)2h、-ch2(cf2)4h和-ch2ch2(cf2)3h。

由-ch2ch2-(cf2)m-cfr14-[ocf2cf(cf3)]n-oc3f7表示的基团被建议作为通过氟原子取代烷氧基亚烷基的氢原子而获得的氟烷氧基氟亚烷基。在该式中,指数“m”是0或1,“n”是0、1、2、3、4或5,并且r14是氟原子或cf3。此类氟烷氧基氟亚烷基通过由以下示出的式表示的全氟烷氧基氟亚烷基来例示。-ch2ch2cf(cf3)-[ocf2cf(cf3)]n-oc3f7、-ch2ch2cf2cf2-[ocf2cf(cf3)]n-oc3f7。

用于本发明中的乙烯基聚合物的数均分子量可以在3000与2000000之间并且更优选在5000与800000之间。

氟化乙烯基聚合物可以是申请wo03/045337的实例中描述的聚合物之一。

根据一个优选的实施例,在本发明的意义上的接枝的乙烯基聚合物可以在优选挥发性的油或油的混合物中运送,这些油尤其选自挥发性硅油和挥发性的基于烃的油、及其混合物。

根据具体实施例,适用于本发明的硅油可以是环戊硅氧烷。

根据另一具体实施例,适用于本发明的基于烃的油可以是异十二烷。

可以特别适用于本发明的用至少一个衍生自碳硅氧烷树枝状聚合物的单元接枝的乙烯基聚合物是由道康宁公司以名称tib4-100、tib4-101、tib4-120、tib4-130、tib4-200、fa4002id(tib4-202)、tib4-220和fa4001cm(tib4-230)销售的聚合物。

根据本发明的一个具体形式,该一种或多种硅酮聚合物选自:

-三甲基甲硅烷氧基硅酸酯类型的mq型的有机硅树脂;

-苯基烷基甲硅烷氧基硅酸酯类型的mq型的树脂;

-聚丙基倍半硅氧烷或叔丙基倍半硅氧烷树脂(inci名称:聚丙基倍半硅氧烷(和)异十二烷);

-用至少一个基于碳硅氧烷树枝状聚合物的单元接枝的乙烯基聚合物(inci名称:丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯)。

根据本发明的一个具体形式,硅酮聚合物是聚丙基倍半硅氧烷或叔丙基倍半硅氧烷树脂(inci名称:聚丙基倍半硅氧烷(和)异十二烷)。

优选地,根据本发明的组合物包含至少一种硅酮聚合物,其被表示为聚合物的活性材料的含量相对于组合物的重量是按重量计从0.1%至4%、优选按重量计从0.2%至3%。

添加剂

根据本发明的组合物还可以包含旨在用于唇部处理的组合物中常规使用的附加的化妆品成分。通过举例,可以特别提及活性成分,例如优选可溶于该组合物中的植物提取物、不与之前提及的非挥发性油或非挥发性油混合物产生单相混合物的非挥发性苯基或非苯基硅油(以上详细描述的条件)、防腐剂、抗氧化剂、甜味剂、香料、防晒剂、杀菌剂、脂溶性染料、以及还有其混合物。

不必说,本领域的技术人员将会小心选择这些任选的附加的成分和/或其量,这样根据本发明的组合物的有利的特性不或者基本上不受到所设想的加入的不利地影响。

通过说明的方式,添加剂含量是在本领域中所考虑的常规使用的那些添加剂含量,并且例如相对于组合物的重量在按重量计从0.01%至5%的范围内。

应该注意的是,如果添加剂之一是非挥发性油或它们中的若干种,那么存在于该组合物中的非挥发性油的总含量有利地保持在先前详细给出的范围内。

根据本发明的方法包括将之前详细给出的组合物施用于唇部。

根据本发明的组合物可以在任何类型的装置中进行调节,该装置对于特别旨在施用于唇部的流体化妆品组合物是常见的。

因此,将有可能设想含有包含装配有走珠(roll-on)装置的涂抹器的容器、包含可以与该组合物接触的涂抹器的容器的装置。

优选地,该装置包含装配有搅拌器件例如像球的储罐。

以下实例被呈现为本发明领域的非限制性说明。

实例

实例1

制备其成分整理在下表中的组合物。除非另外指出,否则这些内容物以起始材料的按重量计的%表示:

根据以下方案制备组合物:

将锂蒙脱石、二丁基季戊四醇四羟基肉桂酸酯和丙二醇在90℃下在一部分二异硬脂醇苹果酸酯中混合并且在rayneri混合器(550rpm)中均质化。使由此获得的混合物回到环境温度。

通过rayneri混合器以550rpm在环境温度下混合这些油。

然后将含有锂蒙脱石、t-聚丙基倍半硅氧烷树脂和peg-10聚二甲基硅氧烷的混合物加入所得的油混合物中。

在rayneri混合器(550rpm)中均质化整个混合物后,加入颜料和云母,并且将所得混合物在相同条件下再次均质化。

最后,加入酒精、香料和活性剂(源自植物的油/油性提取物),并且将整个混合物再次在rayneri混合器(550rpm)中均质化10至15分钟。

在这两种情况下,获得均匀的流体组合物。

根据本发明的组合物的粘度是0.36pa.s,并且对比组合物的粘度是0.39pa.s(根据在说明书中详细描述的方案进行测量)。

每种组合物的沉积物是有光泽的、着色的、均匀的、不发粘并且舒适的。

沉降的评估4.

将5g的每种组合物置于圆柱形聚对苯二甲酸乙二醇酯容器中,该容器的高度为46.9mm并且半径为15mm,包含两个直径为6.35mm的钢球,并且整个组件用塞子塞住。

每个容器中组合物的高度达到3.5cm。

然后将这两个烧瓶在25℃的温度下静置48小时。

48小时后,测量在每个烧瓶中的上清液的高度。

对比组合物不沉降。

在根据本发明的组合物的情况下,获得占组合物总高度的34.3%的上清液。沉降相的外观是均匀的,没有结块。

该产品易于通过简单的手动摇动来重新分散。该组合物回到其初始的均匀外观。

该组合物通过包含唇彩类型的浸渍涂抹器的装置来施用。

在制备该组合物之后或者一旦在储存48小时后重新分散该组合物后直接地在该组合物的施用中没有观察到任何差异。

沉积物是有光泽的、着色的、均匀的、不发粘并且舒适的。

实例2

制备其成分整理在下表中的组合物。除非另外指出,否则这些内容物以起始材料的按重量计的%表示:

根据实例1的方案制备该组合物,除了不再使用乙醇。

获得具有0.58pa.s的粘度(根据在说明书中详细描述的方案测量)的均匀流体组合物。

沉降的评估

该方法如实例1中一样进行。

48小时后,测量上清液的高度。

获得占组合物总高度的28.6%的上清液。沉降相的外观是均匀的并且没有结块。

该产品易于通过简单的手动摇动来重新分散。该组合物回到其初始的均匀外观。

该组合物通过唇彩类型的浸渍涂抹器来施用。

在制备该组合物之后或者一旦在储存48小时后重新分散该组合物后直接地在该组合物的施用中没有观察到任何差异。

沉积物是有光泽的、着色的、均匀的、不发粘并且舒适的。

实例3

制备其成分整理在下表中的组合物。除非另外指出,否则这些内容物以起始材料的按重量计的%表示:

根据实例1的方案制备组合物。

获得具有0.29pa.s的粘度(根据在说明书中详细描述的方案测量)的均匀流体组合物。

沉降的评估

该方法如实例1中一样进行。

48小时后,测量上清液的高度。

获得占组合物总高度的48.6%的上清液。沉降相的外观是均匀的并且没有结块。

该产品易于通过简单的手动摇动来重新分散。该组合物回到其初始的均匀外观。

该组合物通过唇彩类型的浸渍涂抹器来施用。

在制备该组合物之后或者一旦在储存48小时后重新分散该组合物后直接地在该组合物的施用中没有观察到任何差异。

沉积物是有光泽的、着色的、均匀的、不发粘并且舒适的。

实例4

制备其成分整理在下表中的组合物。除非另外指出,否则这些内容物以起始材料的按重量计的%表示:

根据实例1的方案制备组合物。

获得具有0.42pa.s的粘度(根据在说明书中详细描述的方案测量)的均匀流体组合物。

沉降的评估

该方法如实例1中一样进行。

48小时后,测量上清液的高度。

获得占组合物总高度的48.6%的上清液。沉降相的外观是均匀的。

该产品易于通过简单的手动摇动来重新分散。该组合物回到其初始的均匀外观。

该组合物通过唇彩类型的浸渍涂抹器来施用。

在制备该组合物之后或者一旦在储存48小时后重新分散该组合物后直接地在该组合物的施用中没有观察到任何差异。

沉积物是有光泽的、着色的、均匀的、不发粘并且舒适的。

实例5

制备其成分整理在下表中的组合物。除非另外指出,否则这些内容物以起始材料的按重量计的%表示:

根据实例1的方案制备组合物。

获得具有0.37pa.s的粘度(根据在说明书中详细描述的方案测量)的均匀流体组合物。

沉降的评估

该方法如实例1中一样进行。

48小时后,测量上清液的高度。

获得占组合物总高度的22.9%的上清液。沉降相的外观是均匀的并且没有结块。

该产品易于通过简单的手动摇动来重新分散。该组合物回到其初始的均匀外观。

该组合物通过唇彩类型的浸渍涂抹器来施用。

在制备该组合物之后或者一旦在储存48小时后重新分散该组合物后直接地在该组合物的施用中没有观察到任何差异。

沉积物是有光泽的、着色的、均匀的、不发粘并且舒适的。

实例6

对比组合物不包含任何硅表面活性剂,但包含基于烃的非离子表面活性剂(聚甘油-4异硬脂酸酯)。

制备其成分整理在下表中的组合物。除非另外指出,否则这些内容物以起始材料的按重量计的%表示:

根据实例1的方案并且用基于烃的表面活性剂替换硅表面活性剂来制备该组合物。

获得具有0.39pa.s的粘度(根据在说明书中详细描述的方案测量)的均匀流体组合物。

稳定性的评估

该方法如实例1中一样进行。

在48小时后,观察到组合物不沉降。

实例7

制备其成分整理在下表中的组合物。除非另外指出,否则这些内容物以起始材料的按重量计的%表示:

根据实例1的方案制备组合物。

获得具有0.44pa.s的粘度(根据在说明书中详细描述的方案测量)的均匀流体组合物。

沉降的评估

该方法如实例1中一样进行。

48小时后,测量上清液的高度。

获得占组合物总高度的5.7%的上清液。沉降相的外观是均匀的。

该产品易于通过简单的手动摇动来重新分散。该组合物回到其初始的均匀外观。

该组合物通过唇彩类型的浸渍涂抹器来施用。

在制备该组合物之后或者一旦在储存48小时后重新分散该组合物后直接地在该组合物的施用中没有观察到任何差异。

沉积物是有光泽的、着色的、均匀的、不发粘并且舒适的。

实例8

制备其成分整理在下表中的组合物。除非另外指出,否则这些内容物以起始材料的按重量计的%表示:

根据实例1的方案制备组合物。

获得具有0.38pa.s的粘度(根据在说明书中详细描述的方案测量)的均匀流体组合物。

沉降的评估

该方法如实例1中一样进行。

48小时后,测量上清液的高度。

获得占组合物总高度的11.4%的上清液。沉降相的外观是均匀的。

该产品易于通过简单的手动摇动来重新分散。该组合物回到其初始的均匀外观。

该组合物通过唇彩类型的浸渍涂抹器来施用。

在制备该组合物之后或者一旦在储存48小时后重新分散该组合物后直接地在该组合物的施用中没有观察到任何差异。

沉积物是有光泽的、着色的、均匀的、不发粘并且舒适的。

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