本发明涉及糖苷类在头发护理领域的新美容用途。具体地，本发明涉及糖苷类用于头发增粗的美容用途。
背景技术：
：在头发护理领域中，越来越多的使用者在寻求能够增加头发品质(quality)的产品。具体地，主要在人口老龄化的区域，如欧洲、美国和日本，存在增加的关于能持续使细发增粗的需求。确实，若干研究显示，40岁后，特别是女性，同一头皮上的头发的直径的不均匀性增加，平均粗度则倾向于下降。由文献wo2010/082001可知，c-糖苷能增加头发的生长(延长头发的长度)。文献fr2882516描述了c-糖苷改善头发耐性(c-糖苷对头发的抗断裂效果)的用途。技术实现要素：因此，现在有必要要求保护一种技术方案，该技术方案能够获得用于头发护理领域以改善头发品质的组合物，并且具体地通过增加头发直径，由此增加头发质量(mass)来改善头发品质。本发明的目的在于提供一种用于处理头发以允许头发变粗的美容组合物。因此，本发明涉及选自具有通式(i)的糖苷的至少一种糖苷、其盐、其诸如水合物的溶剂化物以及其光学和几何异构体，用于增加纤维直径且由此增加头发质量和/或头发体积的美容用途：sacc-(ch2)i-x-r(i)其中：sacc表示单糖或含至多20个糖单元的多糖，为吡喃糖和/或呋喃糖并为l型(series)和/或d型的形式，所述单糖或多糖可由必要的游离羟基基团取代，和/或可被一个或多个经保护的胺官能团所取代；i为0或1；x是杂原子，或选自由-c(ra)＝n-o-、-c(＝o)-、-c(＝s)-、-c(-sra)和-c(rb)(rc)-基团所组成的组，ra表示h，或直链或支链的(c1-c6)烷基基团，rb和rc相同或不同，表示h或选自由以下基团所组成的组中的基团：羟基、烷氧基(c1-c6)、烷氧基(c1-c6)氨基、烷氧基(c1-c6)铵、烷氧基(c1-c6)-二氨基、氨基、(c1-c6)烷基氨基、二((c1-c6)烷基)氨基、羟基(c1-c6)烷基氨基、二(羟基(c1-c6)烷基)氨基和(杂-)芳氨基；r表示直链或支链的(c1-c10)烷基基团，所述烷基基团可被至少一个选自由ora、-c(o)oh和-c(o)or”2所组成的组中的基团所取代，其中r”2为直链或支链的(c1-c4)烷基基团；或者，r表示(c1-c4)烷基(c6-c10)芳基基团，所述芳基基团可被至少一个取代基ore所取代，re表示h，或直链或支链的(c1-c6)烷基基团；所述sacc-(ch2)i-x中的键表示可为α或β的c-异头物性质的键。根据一个实施方式，本发明涉及具有前述通式(i)的糖苷在增加头发纤维直径且由此增加头发质量和/或头发体积中的用途。在诸如前述所定义的通式(i)中，sacc可表示单糖或包括多至6个糖单元的多糖，为吡喃糖和/或呋喃糖且为l型和/或d型的形式。根据一个实施方式，sacc为d型单糖或多糖。根据一个实施方式，sacc表示单糖或二糖，并优选地sacc为单糖。根据一个实施方式，在通式(i)中，sacc选自由以下各项组成的组：d-葡萄糖、d-半乳糖、d-甘露糖、d-木糖、d-来苏糖、l-岩藻糖、l-阿拉伯糖、l-鼠李糖、d-葡萄糖醛酸、d-半乳糖醛酸、d-艾杜糖醛酸、n-乙酰d-葡糖胺、n-乙酰-d-半乳糖胺。优选地，sacc选自d-木糖、l-岩澡糖、d-半乳糖和d-麦芽糖。优选地，根据本发明使用的糖苷是具有通式(i)的化合物，其中sacc表示d-木糖。根据本发明使用的糖苷类家族由取代的木糖，即，-(ch2)i-x-r修饰的木糖构成，其中，i、x和r基团为诸如上述所定义。本发明的化合物具有以下通式(ii)：r、x和i为诸如以上所定义。优选地，在通式(ii)中，i＝1。根据一个实施方式，在通式(i)或通式(ii)中，x是选自o或s的杂原子。根据一个实施方式，x表示选自-c(＝o)-、-ch(oh)-、-ch(nh2)-、-ch(nhch2ch2ch2oh)-中的基团，并尤其为-c(＝o)-、-ch(oh)-或-ch(nh2)-基团，且更尤其为-ch(oh)-基团。根据一个实施方式，在通式(i)或(ii)中，x是-o-、-c(＝o)-、-c(＝s)-、-c(sra)-、-c(ra)＝n-o-或-c(rb)(rc)-，ra、rb和rc诸如以上所定义。根据一个实施方式，在通式(i)或(ii)中，x是-o-、-c(ra)＝n-o-或-c(rb)(rc)-，ra、rb和rc为诸如以上所定义。根据一个实施方式，ra表示h或甲基基团，优选为甲基基团。根据一个实施方式，rb和rc相同或不同，表示h或羟基基团。根据一个实施方式，在通式(i)或(ii)中，x是-o-、-c(ch3)＝n-o-或-ch(oh)-。根据本发明所使用的糖苷类家族由被-x-r取代的木糖构成，其中x和r基团为诸如上文所定义。这些化合物具有以下通式(iii)：r和x为诸如上文所定义。根据一个实施方式，在通式(iii)中，x为杂原子，尤其为-o-。根据本发明所使用的糖苷类家族由被-ch2-x-r取代的木糖构成，其中x和r基团为诸如上文所定义。这些化合物具有以下通式(iv)：r和x为诸如上文所定义。根据一个实施方式，在通式(iv)中，x为-c(ra)＝n-o-或-c(rb)(rc)-，ra、rb和rc为诸如上文所定义。优选地，x为-ch(oh)-或-c(ch3)＝n-o-。根据本发明所使用的糖苷类家族由以下通式(v)表示的木糖类构成：r为诸如上文所定义。这些化合物对应于通式(ii)中i＝1、x为-ch(oh)-的化合物。根据本发明所使用的糖苷类家族由以下通式(vi)表示的半乳糖类构成：i、x和r为诸如上文所定义。根据一个实施方式，在通式(vi)中，x为-c＝o。根据一个实施方式，在诸如上文所定义的通式(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)和(vi)中，r表示直链或支链的(c1-c10)烷基基团，特别是c1至c4的烷基基团，所述烷基基团可被至少一个选自由-ora、-c(o)oh和-c(o)or”2所组成组中的取代基所取代，其中r”2为直链或支链的(c1-c4)烷基基团，且ra诸如上文所定义。优选地，r表示未取代的直链或支链的(c1-c4)烷基基团。根据一个实施方式，在诸如上文所定义的通式(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)和(vi)中，r表示(c1-c4)烷基(c6-c10)芳基基团，所述芳基基团可被至少一个ore取代基所取代，其中re表示h或直链或支链的(c1-c6)烷基基团。具有通式(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)和(vi)的化合物可包括一个或若干个不对称碳原子。因此，它们能以对映异构体或非对映异构体的形式存在。所述对映异构体、非对映异构体及其混合物，包括外消旋混合物均为本发明的一部分。具有通式(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)和(vi)的化合物可以碱或与酸的加成盐的形式存在。这样的加成盐也是本发明的一部分。更具体地，本发明涉及具有以下结构式之一的糖苷的美容用途，用于增加头发纤维的直径以及头发质量和/或头发体积：具体地，本发明涉及c-β-d-木吡喃糖苷-2-羟基-丙烷(或称玻色因(proxylane))的美容用途，用于改善头发品质。玻色因具有以下结构式：根据一个实施方式，根据本发明所使用的糖苷存在于要施加到头发和/或头皮的组合物中。用于本发明的组合物优选包括生理上可接受的介质。术语“生理上可接受的介质”意为指能与头皮和/或头发相容的介质。所述生理上可接受的介质通常适于要施加所述组合物的支持物的性质，并且也适于包装所述组合物的形式。所述组合物实施的美容上可接受的介质优选为水性介质。水性介质例如可由水构成，或者由水与至少一种美容上可接受的有机溶剂的混合物所构成。作为有机溶剂的实例，可提及的有(c2-c4)醇类，诸如乙醇和异丙醇；多元醇，尤其具有2～6个碳原子，诸如丙三醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇、二乙二醇；多元醇的醚，诸如2-丁氧基乙醇，丙二醇单甲醚、单乙醚和二乙二醇单甲醚；及其混合物。根据本发明所使用的组合物能进一步包括一种或多种常规的美容添加剂，尤其是选自非离子、阴离子、阳离子和两性表面活性剂，包括泛醇的维生素和维生素原，防晒剂，填充剂，染料，珠光剂，遮光剂，螯合剂，特别是成膜剂的聚合物，调理剂，增塑剂，增稠剂，油，抗氧化剂，消泡剂，保湿剂，润肤剂，渗透剂，香料和防腐剂。根据本发明的实施方式，所述糖苷以相对于所述组合物的总重量的约0.0001wt％～约25wt％的比率存在于美容组合物中，并且所述糖苷的活性材料相对于所述组合物的总重量尤其为约0.001wt％～约10wt％，优选0.1wt％～6wt％。本发明适于施用的所述美容组合物能为悬浮物、凝胶、乳液、洗发香波、免洗露或泡沫的形式。所述组合物可为适合于头发和/或头皮护理的所有形式，尤其是例如每日或每周两次施用的头发护理乳液形式，尤其用于每周一次或每周两次施用的头发洗发香波或调理剂形式，用于每日施用的清洁头皮的液体或固体皂形式，用于头发造型的产品(定型剂(lacquer)、发胶)形式，治疗发膜(treatingmask)形式，用于清洁头发的霜膏或泡沫凝胶形式。本发明适合于施用的组合物可具有以下形式：醇溶液或水-醇溶液或水性悬浮液，或油性悬浮液；具有或多或少的流体稠度的，尤其液体、半液体或固体，通过将脂肪相分散在水相中(o/w)或相反(w/o)获得的乳液，或复合型乳液；水性、水-醇的或油性凝胶；加入或将加入生理上可接受的介质中使用的松散的粉末或致密的粉末；微胶囊或微颗粒；离子或非离子的分散体。有利地，根据本发明使用的糖苷采用有助于使药剂在毛囊中渗透的制剂形式。作为例子可提及的有非环状的单-和二-醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、脂肪酸类，磷脂、萜类、氮酮及衍生物、丙二醇和二醇衍生物、环糊精、环十五内酯、聚山梨醇酯、聚乙烯吡咯烷酮及衍生物，但不限于此。根据一个实施方式，所述组合物含有非离子、阴离子、阳离子或两性型的表面活性剂，后者中可提及的有烷基硫酸盐/酯、烷基苯硫酸盐/酯、烷基醚硫酸盐/酯、烷基磺酸盐/酯、季铵盐、烷基甜菜碱、氧乙烯化烷基酚、脂肪酸烷醇酰胺、氧乙烯化脂肪酸酯以及其他羟丙基醚型的非离子表面活性剂。当所述组合物含有至少一种表面活性剂时，相对于所述组合物的总重量，表面活性剂通常以30wt％的最大浓度存在，优选以0.5wt％～10wt％的浓度存在。为了改善头发的美容性或减少或防止其劣化的目的，所述组合物还可含有阳离子、阴离子、非离子或两性性质的治疗剂。在所述治疗剂中，可提及的有直链或环状(cyclival)的挥发或非挥发性硅油及其混合物；聚二甲基硅氧烷；季化聚硅氧烷(quaternizedpolyorganosiloxanes)，诸如在法国专利申请2535730中描述的那些；具有由烷氧羰基烷基(alcoxycarbonyalkyl)修饰的氨基烷基基团的聚有机硅氧烷，诸如在us专利4749732中描述的那些；诸如二甲聚硅氧烷共聚醇型的聚二甲基硅氧烷-聚氧烷基共聚物的聚有机硅氧烷；具有硬脂氧基端基的聚二甲基硅氧烷(硬脂氧基聚二甲基硅氧烷)；描述于专利申请gb2197352中的聚二甲基硅氧烷-二烷基乙酸铵共聚物或聚二甲基-硅氧烷聚烷基甜菜碱共聚物；通过巯基或巯基烷基有机改性的聚硅氧烷，诸如描述于法国专利1530369中以及欧洲专利申请0295780中的那些；以及诸如硬脂氧基三甲基硅烷的硅烷。根据本发明的组合物也可含其他成分，诸如阳离子聚合物，碱性氨基酸(诸如赖氨酸、精氨酸)或酸性氨基酸(诸如谷氨酸、天冬氨酸)，肽及其衍生物，蛋白水解物，蜡，以及其他化合物，诸如脂肪醇，羊毛脂衍生物，活性成分诸如泛酸，防脱发剂，抗头皮屑剂，增稠剂，悬浮剂，掩蔽剂或络合剂，遮光剂，防晒剂，抗氧化剂以及香料和防腐剂。本申请全文中，术语“包括一个/一种”或“包含一个/一种”意为“包括至少一个/一种”或“包含至少一个/一种”，除非另外特别说明。在以上全部说明中，除非另有特别说明，术语“x～y(或在x到y之间)”是指包含端点的范围，即，数值x和y包含在所述范围内。具体实施方式实施例方法1.毛囊来源所述毛囊来源于45～75岁白种高加索女性进行美容外科手术时的人类头皮组织活检。2.毛囊解剖根据描述于专利申请fr2736721和us5712169中的方法进行毛囊解剖，并且仅生长末期有色素的毛囊被研究。3.体外培养毛囊将新鲜解剖的毛囊引入含有500μlwilliam培养液(invitrogen公司，参考号22551022)的多孔板中，所述培养液含有2mm的胰岛素，10ng/ml的氢化可的松，10μg/ml的l-谷氨酸和0.5％的抗生素(gibco公司，参考号15240-096)。随后，相对于单独的载剂(对照条件)，将c-糖苷与毛囊在孵育箱(37℃，5％的co2)中孵育，并在这些不同条件下保持毛囊存活8天。(处理的和对照条件下的)培养介质每两天更换一次。4.处理相对于用作对照条件的单独载剂(水)，每种糖苷在10μm的浓度(固体化合物稀释在水中)下进行研究。各条件在12种不同的毛囊上进行，这能够克服毛囊间的可变性，并在三个不同的试样上进行重复(来自三位不同志愿者的头皮活检)以评估结果的可靠性，并克服供体间的可变性。测试的糖苷如下：5.毛囊生长和存活的评价在8天的处理期间，每两天观察所有的毛囊并照相以评价其保持存活的情况。还使用具有测微目镜的双目放大镜(莱卡)对这些毛囊进行测量，以确保其适当的生长。6.测量毛囊的直径用在第0天和第8天拍摄的所有毛囊的照片测量毛干的直径。用莱卡应用软件(莱卡)，裁剪毛干，随后对其表面进行计算并确定其平均直径。通过下式确定体外产生的纤维的直径的增加：(第8天的平均直径dd8–第0天的平均直径dd0)×100/dd0。结果以下是对于三个个体关于玻色因(px)的结果。处理–个体1d0和d8之间的平均增长％对照+9.7px1mm+17.5处理–个体2d0和d8之间的平均增长％对照+2.7px1mm+11.2处理–个体3d0和d8之间的平均增长％对照+4.3px1mm+14.5在存在玻色因的情况下，对于每个受试者，均观察到了新形成的发干粗度的增加。对第2～4号糖苷进行如上描述的相同的测试，所得的值如下：糖苷发干直径平均增长％212.7316411因此，观察到其他糖苷也能够显著增加新形成发干的粗度。当前第1页12