本发明属于日化领域，具体涉及一一种抗氧化纳米醇质体玫瑰香精及其制备方法。
背景技术：
随着微胶囊技术的发展与延伸，纳米微胶囊被广泛关注。纳米技术在食品、护肤品等方面逐渐展开研究与应用。香精是一种易挥发的添加剂，在食品、化妆品等方面均有应用，会与人体不同的部位接触。玫瑰香精最为普及也深受人们的喜爱，但一般的玫瑰香精为普通乳状液，属于热力学不稳定体系，容易出现分层、浮油等现象，香精体系较易遭到破坏，而且香精还不具有抗氧化功能，很容易发生氧化导致产品品质下降。没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)是从茶叶中提取的抗氧化剂，具有很强的抗氧化作用，因而具有抗衰老、抗癌等多种生物活性。如能成功添加至香精香精体系即能得到具有抗氧化功能的香精。
技术实现要素：
本发明目的是提供一种具有抗氧化的纳米醇质体玫瑰香精，其能够延缓香气释放，增加留香时间，同时还能对食品、皮肤、环境等起到抗氧效果，本发明并同时公开该香精的制备方法。
为实现发明目的，本发明采取如下的技术方案：
一种抗氧化纳米醇质体玫瑰香精，包括由大豆卵磷脂、乙醇、水和EGCG组成的具有脂质双分子层结构的囊泡结构，囊芯为玫瑰精油，通过制备中加入稳定剂蔗糖酯、乳化剂吐温-80而制得；按照原料重量百分比计，其原料组成及重量百分比如下：
作为优选，所述的抗氧化纳米醇质体玫瑰香精为大豆卵磷脂双分子层加蔗糖酯形成水包油型大豆卵磷脂双分子球形纳米颗粒溶液。
本发明的另一目的在于一种抗氧化纳米醇质体玫瑰香精的制备方法，采取如下技术方案：
一种抗氧化纳米醇质体玫瑰香精的制备方法，包括如下步骤：
1)将EGCG加入无水乙醇中溶解均匀待用；
2)将吐温-80、玫瑰精油、蔗糖酯、大豆卵磷脂溶于上述步骤1)的乙醇溶液中待用；
3)将步骤2)所得乙醇溶液放入密闭瓶中，在一定温度和转速下充分搅拌；
4)保持转速和温度不变，将水缓慢滴加到上述密闭瓶中继续搅拌；
5)水滴加完毕后，保持转速和温度不变，将所得的步骤4)乙醇溶液继续搅拌；
6)将步骤5)的乙醇溶液移入适于超声的容器中，超声一定时间。
作为优选，所述步骤3)中的温度为20-50℃，转速为500-2000r/min，搅拌时间为2-5min。
作为优选，所述步骤5)搅拌时间为2-5min。
作为优选，所述步骤6)的超声次数为1-3次，5s/次，其中持续时间4s，间隔停顿时间1s，超声时间为2-5min。
作为优选，所述步骤6)的超声步骤在冰浴条件下进行。
醇质体是具有囊泡结构的纳米粒，它作为一种新型的纳米级的运载系统，不仅具有纳米粒的优势，延缓半衰期，在体内及空气中具有缓释控释效应，延长装载功能性物质作用及释放时间，还能显著提高功能性因子的稳定性。
醇质体具有粒径小、包封率高、不易泄露、皮肤渗透性高一级安全无毒副作用等优良特性。可能的原因是醇质体中高浓度乙醇的催在导致的融合作用，使得醇质体囊泡结构中的组成成分结合更紧密。在乙醇浓度为20％-45％范围内，醇质体的粒径随着乙醇的增加而减小，磷脂浓度的不同也会导致醇质体粒径发生改变。
本发明的抗氧化纳米醇质体玫瑰香精是模拟细胞膜磷脂双分子层加蔗糖酯形成水包油型磷脂双分子球形纳米颗粒溶液。
本技术发明与现有纳米香精相比，有益效果是：具有香气成分的缓释性；并且醇质体材料制备简单并且对于人体表皮有良好的渗透于吸附能力，具有良好的生物融合性；具有抗氧功能；香气稳定持久，香型不发生改变，适于食品、保健及护肤品；制备工艺操作方便，无需贵重复杂仪器，低温保存下稳定性能良好，制备保存中香气挥发极大延缓。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。
实例1
一种抗氧化纳米醇质体玫瑰香精，按重量份数(重量百分比)计算：
上述一种抗氧化纳米醇质体玫瑰香精的制备，具体包括以下制备步骤：
1)将0.8重量份吐温-80、1.5重量份玫瑰精油滴加入30重量份无水乙醇中溶解均匀待用；
2)将1重量份EGCG、0.2重量份蔗糖酯、2.5重量份大豆卵磷脂溶于上述乙醇溶液中待用；
3)将上述步骤2)无水乙醇溶液放入密闭玻璃锥形瓶中，在30℃转速1000r/min下充分搅拌2min；
4)在保持30℃转速1000r/min下，将64重量份水缓慢滴加到上述密闭的无水乙醇溶液中；
5)水滴加完毕后，在保持30℃转速1000r/min下，乙醇溶液继续搅拌5min；
6)将步骤5)所得的乙醇溶液移入适于超声的容器中，在冰浴条件下超声5s/次，其中持续时间4s，间隔停顿时间1s，超声2min。
检测：
对所得的EGCG纳米醇质体玫瑰香精经马尔文激光粒度仪检测该纳米醇质体玫瑰香精粒径为87.3±1.7，zeta电位40.1±0.38。
经感官评价、GC-MS检测滴加在专业闻香纸上的EGCG纳米醇质体玫瑰香精与对照组1和对照组2进行比较。
对照组1：配方中将1重量份的EGCG换成1重量份的乙醇(总计31重量份乙醇，按相同步骤形成普通纳米醇质体。
对照组2：配方组分不变，只是简单将配方组分混合，不形成纳米醇质体。
通过DPPH法测定的50％自由基清除率EGCG纳米醇质体玫瑰香精为0.9ml，普通纳米醇质体香精为>3ml。
在37℃释放释放3个小时后，感官嗅香EGCG纳米醇质体玫瑰香精和普通纳米醇质体玫瑰香精仍具有较高的玫瑰香，而非纳米醇质体香精仅有较低的玫瑰香；GC-MS分析表明(表1)，EGCG纳米醇质体玫瑰香精保留率和普通纳米醇质体香精下降较慢，而非纳米醇质体香精的玫瑰结晶保留率很快。
表1 3种玫瑰香精37℃在试香纸上释放玫瑰结晶后的保留率
实例2
一种释放控释型纳米醇质体玫瑰香精，按重量份数(重量百分比)计算：
上述一种释放控释型纳米醇质体玫瑰香精的制备，具体包括以下制备步骤：
1)将0.8重量份吐温-80、3重量份玫瑰精油滴加入29重量份无水乙醇中溶解均匀待用；
2)将0.5重量份EGCG、0.2重量份份蔗糖酯、2.5重量份大豆卵磷脂溶于上述无水乙醇溶液中待用；
3)将上述无水乙醇放入密闭玻璃锥形瓶中，在20℃转速1500r/min下充分搅拌4min；
4)在保持20℃转速1500r/min下，将64重量份水缓慢滴加到上述密闭无水乙醇溶解中；
5)在保持20℃转速1500r/min下，将上述配合好的乙醇溶液继续加热搅拌5min；
6)将上述乙醇溶液移入适于超声的容器中，在冰浴条件下超声5s/次(持续时间4s，间隔停顿时间1s)，超声3分钟。
检测：
经马尔文激光粒度仪检测该纳米醇质体玫瑰香精粒径为86.1±2.01，zeta电位38.9±0.38。
对照组1：配方中将0.5重量份的EGCG换成0.5重量份的乙醇(总计29.5重量份乙醇，按相同步骤形成普通纳米醇质体。
对照组2：配方组分不变，只是简单将配方组分混合，不形成纳米醇质体。
通过DPPH法测定的50％自由基清除率EGCG纳米醇质体玫瑰香精为1.9ml/L，普通纳米醇质体香精为>3ml/L。
在37℃释放释放3个小时后，感官嗅香EGCG纳米醇质体玫瑰香精和普通纳米醇质体玫瑰香精仍具有较高的玫瑰香，而非纳米醇质体香精仅有较低的玫瑰香；GC-MS分析表明(表2)，EGCG纳米醇质体玫瑰香精保留率和普通纳米醇质体香精下降较慢，而非纳米醇质体香精的玫瑰结晶保留率很快。
表2 3种玫瑰香精37℃在试香纸上释放玫瑰结晶后的保留率
实例3
一种释放控释型纳米醇质体玫瑰香精，按重量份数(重量百分比)计算：
上述一种释放控释型纳米醇质体玫瑰香精的制备，具体包括以下制备步骤：
1)将1.5重量份吐温-80、5重量份玫瑰精油滴加入33.2重量份无水乙醇中溶解均匀待用；
2)将2重量份EGCG、0.3重量份份蔗糖酯、3.0重量份大豆卵磷脂溶于上述无水乙醇溶液中待用；
3)将上述无水乙醇放入密闭玻璃锥形瓶中，在20℃转速1500r/min下充分搅拌4min；
4)在保持20℃转速1500r/min下，将55重量份水缓慢滴加到上述密闭无水乙醇溶解中；
5)在保持20℃转速1500r/min下，将上述配合好的乙醇溶液继续加热搅拌5min；
6)将上述乙醇溶液移入适于超声的容器中，在冰浴条件下超声5s/次(持续时间4s，间隔停顿时间1s)，超声3分钟。
检测：
经马尔文激光粒度仪检测该纳米醇质体玫瑰香精粒径为76.5±1.81，zeta电位35.9±0.24。
对照组1：配方中将2重量份的EGCG换成2重量份的乙醇(总计37重量份乙醇，按相同步骤形成普通纳米醇质体。
对照组2：配方组分不变，只是简单将配方组分混合，不形成纳米醇质体。
通过DPPH法测定的50％自由基清除率EGCG纳米醇质体玫瑰香精为0.47ml/L，普通纳米醇质体香精为>3ml/L。
在37℃释放释放3个小时后，感官嗅香EGCG纳米醇质体玫瑰香精和普通纳米醇质体玫瑰香精仍具有较高的玫瑰香，而非纳米醇质体香精仅有较低的玫瑰香；GC-MS分析表明(表3)，EGCG纳米醇质体玫瑰香精保留率和普通纳米醇质体香精下降较慢，而非纳米醇质体香精的玫瑰结晶保留率很快。
表3 3种玫瑰香精37℃在试香纸上释放玫瑰结晶后的保留率
实例4
一种释放控释型纳米醇质体玫瑰香精，按重量份数(重量百分比)计算：
上述一种释放控释型纳米醇质体玫瑰香精的制备，具体包括以下制备步骤：
1)将0.85重量份吐温-80、1重量份玫瑰精油滴加入30重量份无水乙醇中溶解均匀待用；
2)将0.5重量份EGCG、0.15重量份份蔗糖酯、1.0重量份大豆卵磷脂溶于上述无水乙醇溶液中待用；
3)将上述无水乙醇放入密闭玻璃锥形瓶中，在20℃转速1500r/min下充分搅拌4min；
4)在保持20℃转速1500r/min下，将66.5重量份水缓慢滴加到上述密闭无水乙醇溶解中；
5)在保持20℃转速1500r/min下，将上述配合好的乙醇溶液继续加热搅拌5min；
6)将上述乙醇溶液移入适于超声的容器中，在冰浴条件下超声5s/次(持续时间4s，间隔停顿时间1s)，超声3分钟。
检测：
经马尔文激光粒度仪检测该纳米醇质体玫瑰香精粒径为76.5±1.81，zeta电位35.9±0.24。
对照组1：配方中将0.5重量份的EGCG换成0.5重量份的乙醇(总计30.5重量份乙醇，按相同步骤形成普通纳米醇质体。
对照组2：配方组分不变，只是简单将配方组分混合，不形成纳米醇质体。
通过DPPH法测定的50％自由基清除率EGCG纳米醇质体玫瑰香精为0.45ml/L，普通纳米醇质体香精为>3ml/L。
在37℃释放释放3个小时后，感官嗅香EGCG纳米醇质体玫瑰香精和普通纳米醇质体玫瑰香精仍具有较高的玫瑰香，而非纳米醇质体香精仅有较低的玫瑰香；GC-MS分析表明(表4)，EGCG纳米醇质体玫瑰香精保留率和普通纳米醇质体香精下降较慢，而非纳米醇质体香精的玫瑰结晶保留率很快。
表4 3种玫瑰香精37℃在试香纸上释放玫瑰结晶后的保留率
清除自由基能力的测定：
在试管中依次加入1mL 1.625x10-4mol/L DPPH溶液和3.0mL体积分数为50％的乙醇，总体积为4.0mL,混匀20min后，于1cm比色皿中测定D(517nm)，记为D0；加入1mL 1.625x10-4mol/L的DPPH溶液和1.0-3mL待测试样溶液，并用50％乙醇定容至4mL，测定值记为Ds；加入1mL体积分数为50％的乙醇和1.0-3mL待测试样溶液，并用50％乙醇定容至4mL，测定值记为Dr。按式(1)计算DPPH自由基清除率。
抗氧化剂清除自由基能力采用清除DPPH的50％值表示。将待测抗氧化剂配制成系列溶液，测定抗氧化剂质量与DPPH自由基清除率，并绘制曲线，由曲线读取DPPH自由基清除率为50％时所需抗氧化剂质量，按式(2)计算IC50值。重复测定3次，平均值即为测定结果。因此，IC50物理意义为:当达到50％清除率时，单位质量抗氧化剂所清除的DPPH质量。
留香效果评价方法：
通过GC-MS测定留香纸上玫瑰结晶的保留量评价留香效果。
玫瑰结晶固相微萃取条件：平衡时间为30min，萃取时间为30min，解析温度为230℃，不分流。待萃取完成后将萃取头取出顶空瓶，通过固相微萃取手柄手动将萃取头进入气相色谱-质谱联用仪，进行香气物质的解析检测。
色谱条件：色谱柱柱型：Rxi-5ms柱(30m×0.25mm，0.25um)，柱流量：1ml/min，进样口温度250℃，升温程序：初温40℃，保持5min，然后以6℃/min升至250℃。载气为高纯氦气(99.999％)，总流速15mL/min，不分流进样。
质谱条件：EI源温度230℃，电子能量70eV，接口温度250℃，选择离子监测方式(sim mode)，监测离子：62、74、89，定量离子62，溶剂延迟：3min。
计算方法：
。