本发明涉及一种物理抗菌湿巾，尤其涉及一种婴幼儿护臀湿巾。
背景技术：
：近几年来，由于湿巾的应用给人们的生活带来了方便性，也逐渐成为人们生活中的必需品，因此湿巾的年产量和消耗量快速增长，再加上湿巾的应用领域不断扩大，相应产品的开发要求也越来越高。目前，湿巾种类比较多，有手口湿巾、卫生湿巾、卸妆湿巾、洁肤湿巾等等，随着市场规模的持续扩张，国家产业政策鼓励湿巾产业向高技术、高附加值产品方向发展，提高产品竞争力和市场份额，因此湿巾配方技术的开发将发挥着重要的作用。湿巾防腐剂是消费者尤其关注的话题，而大多数的防腐剂都是通过与细胞膜接触后，与细胞壁的某些组份，主要是与蛋白质反应，破坏微生物细胞的保护结构或干扰细胞的新陈代谢，影响细胞的正常生长秩序，从而达到防腐的目的，阳离子则主要是通过影响其渗透压，使细胞膜破裂，收缩和失水，从而进行杀菌。主要有3种方式：1)使微生物蛋白变性或凝固，微生物体内有大量的蛋白质，凡能破坏蛋白质立体构型的因素，均能使蛋白质变性或凝固。2)干扰微生物的酶系统，微生物胞内酶的作用与其活性基团有关，凡能改变或破坏胞内酶活性基团功能的物质，均能抑制微生物酶的活性。3)改变细胞膜的通透性，阳离子表面活性剂和酚类作用于微生物后，可改变细胞膜结构，干扰其正常功能，进而死亡。目前我国湿巾行业中所用的防腐剂种类繁多，其中绝大多数为化学防腐剂，化学防腐剂因其结构简单、作用机理明晰、性质稳定、抗菌谱广、价格低廉而深受湿巾厂家的喜爱。事实上，防腐剂的使用者中有些人已发现了不可思议的现象，同一种防腐剂的加入量已是几年前的好几倍，仍出现产品的腐败变质现象，大多数是因为某一类(种)杀菌防腐剂长期连续使用而引起菌群对该杀菌剂的敏感性降低，从而造成防腐杀菌效果下降，这就是所谓的微生物对杀菌防腐剂的抗药性，这种情况下也容易对消费者皮肤造成过敏、刺激等情况。但是，随着科学的发展、消费者安全意识的不断提高和对健康的日益关注，人们逐渐发现湿巾中的化学防腐剂会对人体产生不良作用，因此湿巾防腐剂使用的要求也越来越高，促使湿巾行业开始寻找化学防腐剂的替代途径，以减少对消费者皮肤的伤害。而传统的化学防腐剂已不能满足人们追求的“绿色”、“健康”观念，而天然防腐剂和无防腐剂的出现恰好弥补了这一块空缺，因此研究和使用无刺激、安全性高的化学防腐剂替代品已经成为目前日化行业中的一种趋势。CN103566371A公开了一种抗微生物方法，其是将下式(I)的有机硅双季铵盐：(R1R2R3N+X-)-R5-(R1R2R3N+X-)(I)其中，每个R1独立地为C8-18烷基、C8-18烯基或C8-18炔基；每个R2和R3独立地为甲基或乙基；R5为C3-10亚烷基，其在β-位或更远位置被三(C1-3烷氧基)甲硅烷氧基或三(C1-3烷氧基)甲硅烷基-C1-6烷氧基取代；和每个X-独立地为可药用抗衡阴离子，施加在需要抗微生物的物体表面上形成抗微生物膜。该物理抗微生物膜，可广泛用于各行业的防霉、抗菌、除臭，也可与这些行业的制品结合形成新的组合物品，例如纸业，面巾纸，湿纸巾，纸杯等。然而用该方法得到的湿巾仍然存在析出防腐剂的问题，抗菌性能还有待提高，且舒适性也有待提高。CN101716359A公开了一种杀菌消毒材料，其是通过接枝工艺将带有捕获细菌、病毒的功能基团的化合物以化学键固定在非织造布表面，该化合物包括季铵盐，含硫化合物，含磺酸化合物中的一种或几种。所述杀菌消毒材料可以广泛应用在杀菌消毒产品中，如湿毛巾、棉球、消毒包布等。为了解决现有技术中湿巾容易析出防腐剂以及具有刺激性的问题，本发明提供了一种物理抗菌湿巾，其作用是通过带正电荷的抗微生物膜或颗粒与带负电荷的微生物细胞膜产生静电力作用使得微生物细胞膜破裂或形态改变而导致微生物死亡，从而具有了防腐抗菌能力，该产品属于零析出防腐剂的湿巾，对皮肤柔和、无刺激、无过敏，特别适用于过敏肌肤、幼嫩肌肤等。技术实现要素：本发明提供了一种物理抗菌湿巾。该湿巾包括湿巾本体和湿巾液体，湿巾本体选择了具有带有正电荷的抗微生物膜或纳米颗粒的无纺布，该抗微生物膜或纳米颗粒是通过化学键结合形成；湿巾液体选择了RO纯化水、表面活性剂、润肤剂、保湿剂、皮肤调理剂、其他添加剂，然后在湿巾液体中通入0.1-1.0mg/L的臭氧浓度，最后，将湿巾液体按一定重量比添加到湿巾本体，密封包装，即形成了一种物理抗菌湿巾。具体地，本发明提供了一种物理抗菌湿巾，其由湿巾本体和湿巾液体组成，所述湿巾本体是键合了高分子季铵盐的无纺布；所述湿巾液体是由下述以重量百分数的各组份组成：RO纯化水50-92％表面活性剂0.1-10％润肤剂0.1-10％保湿剂5-20％皮肤调理剂0.1-5％其他添加剂0.01-8％，各组分含量之和为100％。其中，湿巾本体的制备方法为：(1)采用长度为35-50mm，直径为0.05-0.1mm的竹浆纤维作为原料，经称重、混棉、开松、机械梳理、杂乱铺网工序，使其形成纤维网；(2)由4-10个由高压微细水流形成的水针分别对纤维网进行正反两面穿刺，使纤维网完全湿透，使纤维网缠结加固；所述微细水流是质量分数为0.5-0.7％的有机硅双季铵盐A或有机硅双季铵盐B的水溶液；(3)将纤维网置于120-128℃的温度下交联和烘干5-8min；(4)经裁剪、高温消毒后得到厚度为3-5mm的无纺布湿巾本体；其中，所述有机硅双季铵盐A为2-三乙氧基硅丙烷氧基-1-N，N-二甲基油酰基-3-十八烷基二甲基铵丙烷二氯化物：所述有机硅双季铵盐B为2-三乙氧基硅丙烷氧基-1-N，N-二甲基油酰基-3-十二烷基二甲基铵丙烷二氯化物：所述表面活性剂为非离子表面活性剂，选自聚甘油-2油酸酯、失水山梨醇硬脂酸酯、山梨醇月桂酸酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇、十六-十八烷基葡萄糖酯、聚山梨酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯中的一种或一种以上的混合物；所述润肤剂为具有滋润皮肤功效的成分，选自卵磷脂、氢化卵磷脂、乳木果油、碳酸二辛脂、霍霍巴油、二甲基硅油、辛酸/癸酸三甘油酯、异辛酸十六醇酯、白矿油、甘油单硬脂酸酯、α-红没药醇中的一种或一种以上的混合物；所述的保湿剂为具有保湿功效的成分，选自多元醇、甜菜碱、泛醇、尿囊素，所述多元醇为甘油、丙二醇、1，3-丁二醇、二丙二醇、辛甘醇、1，2-戊二醇中的一种或多种；所述皮肤调理剂为神经酰胺、辅酶Q10、生育酚醋酸酯、白藜芦醇、虾青素中的一种或多种；所述的其他添加剂为抗氧化剂、螯合剂、pH调节剂中的一种或一种以上的混合物，具体选自丁羟甲苯、EDTA-2Na、EDTA-4Na、精氨酸、柠檬酸、柠檬酸钠中的一种或一种以上的混合物。本发明还提供了一种湿巾液体的制备方法，其特征在于湿巾液体为透明稳定的护肤乳液，该方法包括如下步骤：(1)将表面活性剂0.1-10％、润肤剂0.1-10％混合并加热至50-80℃，于该温度下，快速搅拌5-20min，至得到透明溶液A。(2)将RO纯化水50-92％、保湿剂5-20％、其他添加剂0.01-8％混合并加热至60-90℃，搅拌均匀至透明溶液B。(3)高速搅拌下，将B溶液缓慢加入A溶液中，直至得到透明溶液C，(4)降温C溶液至45℃以下，加入皮肤调理剂0.1-5％，搅拌均匀并制成透明溶液D。(5)于D溶液通入臭氧，臭氧浓度保持在0.1-1.0mg/L的范围内，优选臭氧浓度0.1-0.5mg/L范围，即得湿巾液体E。进一步地，本发明还提供了一种物理抗菌湿巾的制备方法，其特征在于将湿巾液体E与裁剪成合适尺寸的湿巾本体按重量1.5∶1-4∶1的比例添加，然后密封包装，即得物理抗菌湿巾。本发明的物理抗菌湿巾具有杀灭或抑制微生物的作用，其对人体安全，并且可以避免化学抗菌防腐剂导致的耐药性产生。其中有机硅季铵盐同时以共价键和静电吸附二种结合方式形成耐久性优良的抗微生物表面膜。一是该分子中正电中心[N+]被带负电荷的纤维表面吸引，这是一种静电结合，同时进行分子间脱水缩合，在纤维表面形成覆盖膜，此种结合的强度较弱，持久覆盖性较弱。二是在120℃以上的条件下，该分子水解产生的醇基与纤维表面上的-OH结合，同时进行分子间脱水缩合，使分子以共价键牢固结合在纤维表面上。与传统湿巾相比，该湿巾具有如下优点：1、传统湿巾是采用粘胶剂将抗菌剂固定于无纺布中，而该湿巾是通过稳定的化学键结合于无纺布中；2、传统湿巾均有一定量防腐剂的析出，而该湿巾是零析出防腐剂的产品；3、传统湿巾防腐功能是通过破坏微生物细胞的保护结构或干扰细胞的新陈代谢，影响细胞的正常生长秩序，从而达到防腐的目的。而该湿巾防腐功能是通过带正电荷的抗微生物膜或纳米颗粒与带负电荷的微生物膜通过静电力作用使微生物细胞膜破裂死亡，从而达到防腐抗菌功能。4、化学防腐抗菌剂湿巾长期施于人体表面可能引起人体过敏等症状，如过量使用，可能会导致皮炎、斑痕，甚至会造成DNA损伤。另外，生产时，也容易滋生变异菌或耐受菌，为公司增加了不可预估的安全风险问题，而该湿巾的应用完全避免了上述不利因素。5、该湿巾的抗菌效果超过了一般的化学防腐抗菌剂，仅用很少的量即可达到优异的抗菌效果，而且使用起来极其温和且无刺激性，不会产生耐药性，可用于婴幼儿护臀湿巾、婴幼儿手口湿巾、洁肤湿巾及卫生湿巾等，该湿巾对皮炎，湿疹，褥疮，婴儿红屁股等皮肤问题能迅速的产生作用，具有抑菌止痒、护肤的明显效果，特别适合婴儿红屁股时使用。具体实施方式制备例1：1)十八烷基二甲基叔胺与环氧氯丙烷与盐酸反应：将干燥的氯化氢气体导入十八烷基二甲基叔胺的无水乙醚溶液中，产生白色沉淀。然后以水为溶剂，将一定量的环氧氯丙烷置于滴液漏斗，开始缓慢滴加，35min滴完，在室温下搅拌均匀后，于80℃反应12h，通过滴定环氧氯丙烷季铵盐含量来确定反应终点，反应完毕后，室温下旋转蒸发除去溶剂，得到淡黄色膏状残留物，用丙酮重结晶膏状残留物，待析出晶体后减压抽滤，如此反复数次，最后得白色粉末单季铵盐产品——中间产物N-(3-氯-2-羟丙基)-N，N-二甲基十八烷基氯化铵。2)反应过程：油酸甲酯在氮气保护下加热至100℃后加入催化剂，逐渐加入二甲基胺反应6.5h后减压蒸馏、真空干燥得二甲基油酰叔胺中间体。其中，催化剂为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)和(二甲胺基)碳鎓六氟磷酸盐(HATU)，二者摩尔比为1∶1。3)反应：采用微波辅助合成，110℃、连续回流反应7.5h，结束后低温静置48h，最后用丙酮进行重结晶。4)III与γ-氯丙基三乙氧基硅烷反应：搅拌回流条件下升温至50℃，反应12h，减压蒸馏除去残留物，然后真空50℃干燥10h，即得有机硅双季铵盐：2-三乙氧基硅丙烷氧基-1-N，N-二甲基油酰基-3-十八烷基二甲基铵丙烷二氯化物(简称：有机硅双季铵盐A)，产率为96.5％。制备例2：与制备例1相同，区别仅在于：在第1)步骤中使用十二烷基二甲基叔胺的无水乙醚溶液，最终得到2-三乙氧基硅丙烷氧基-1-N，N-二甲基油酰基-3-十二烷基二甲基铵丙烷二氯化物(简称：有机硅双季铵盐B)，产率为98.5％。实施例1湿巾本体的制备方法为：(1)采用长度为40mm，直径为0.08mm的竹浆纤维作为原料，经称重、混棉、开松、机械梳理、杂乱铺网工序，使其形成纤维网；(2)由10个由高压微细水流形成的水针分别对纤维网进行正反两面穿刺，使纤维网完全湿透，使纤维网缠结加固；所述微细水流是质量分数为0.5％的有机硅双季铵盐A的水溶液；(3)然后置于120℃的温度下交联和烘干8min；(4)经裁剪、高温消毒后得到厚度为5mm的无纺布湿巾本体；湿巾液体E的制备工艺中，溶液A选用聚山梨醇酯-600.35g，聚甘油-2油酸酯0.1g、甘油单硬脂酸酯0.1g、白矿油0.1g。溶液B选用甘油9.7g，丙二醇8g，辛甘醇0.05g，柠檬酸钠0.5g，精氨酸0.5g，尿囊素0.5g，RO纯化水80g。皮肤调理剂选用水溶性神经酰胺0.1g。具体为：1)将聚山梨醇酯-600.35g，聚甘油-2油酸酯0.1g、甘油单硬脂酸酯0.1g、白矿油0.1g混合并加热至60℃，于该温度下，快速搅拌15min，至得到透明溶液A。2)将甘油9.7g，丙二醇8g，辛甘醇0.05g，柠檬酸钠0.5g，精氨酸0.5g，尿囊素0.5g，RO纯化水80g混合并加热至70℃，搅拌均匀至透明溶液B。3)高速搅拌下，将B溶液缓慢加入A溶液中，直至得到透明溶液C。4)降温C溶液至40℃，加入水溶性神经酰胺0.1g，搅拌均匀并制成透明溶液D。5)于D溶液通入臭氧，臭氧浓度保持在0.3mg/L，即得湿巾液体E。将上述湿巾液体E与湿巾本体按重量4∶1的比例添加，然后密封包装，即得物理抗菌湿巾。实施例2湿巾本体、湿巾液体E和物理抗菌湿巾的制备方法与实施例1相同，除了将有机硅双季铵盐A替换为制备例2中制得的有机硅双季铵盐B。实施例3湿巾本体、湿巾液体E和物理抗菌湿巾的制备方法与实施例1相同，除了将有机硅双季铵盐A的质量分数替换为0.7％。实施例4湿巾本体、湿巾液体E和物理抗菌湿巾的制备方法与实施例1相同，除了将有机硅双季铵盐A的质量分数替换为0.6％。实施例5湿巾本体、湿巾液体E和物理抗菌湿巾的制备方法与实施例2相同，除了溶液A选用失水山梨醇单硬脂酸酯5g，聚二甲基硅氧烷共聚醇5g、异辛酸十六醇酯5g、卵磷脂5g；溶液B选用二丙二醇3g，辛甘醇0.5g，甘油1.5g，EDTA-2Na5g，柠檬酸3g，去离子水62g；皮肤调理剂选用虾青素5g。实施例6湿巾本体、湿巾液体E和物理抗菌湿巾的制备方法与实施例2相同，除了将臭氧浓度保持在1.0mg/L。实施例7湿巾本体、湿巾液体E和物理抗菌湿巾的制备方法与实施例1相同，除了将湿巾液体E与湿巾本体按重量1.5∶1的比例添加。对比例1湿巾本体、湿巾液体E和物理抗菌湿巾的制备方法与实施例1相同，除了将有机硅双季铵盐A的质量分数替换为0.3％。对比例2湿巾本体、湿巾液体E和物理抗菌湿巾的制备方法与实施例1相同，除了将有机硅双季铵盐A替换为二甲基二烯丙基铵盐。对比例3湿巾本体、湿巾液体E和物理抗菌湿巾的制备方法与实施例1相同，除了将有机硅双季铵盐A替换为N-甲基丙烯酰氧乙基-N，N-二甲铵-α-N-甲基羧基甜菜碱。对比例4湿巾本体、湿巾液体E和物理抗菌湿巾的制备方法与实施例1相同，除了将有机硅双季铵盐A替换为油酰胺乙基二甲基氨丙基甲基二甲氧基硅烷季铵盐。对比例5湿巾本体、湿巾液体E和物理抗菌湿巾的制备方法与实施例1相同，除了将有机硅双季铵盐A替换为2-三乙氧基硅丙烷氧基-1-十八烯基-3-十八烷基二甲基铵丙烷二氯化物。对比例6湿巾本体、湿巾液体E和物理抗菌湿巾的制备方法与实施例1相同，除了将有机硅双季铵盐A替换为2-三乙氧基硅丙烷氧基-1-辛烯基-3-十八烷基二甲基铵丙烷二氯化物。对比例7湿巾本体、湿巾液体E和物理抗菌湿巾的制备方法与实施例1相同，除了将有机硅双季铵盐A替换为2-三乙氧基硅丙烷氧基-1-十二烯基-3-十八烷基二甲基铵丙烷二氯化物。技术效果：1.抑菌效果按一次性使用卫生用品卫生标准GB15979-2002附录C中的评价标准测试实施例和对比例中湿巾的抑菌率，测试结果如表1所示：表1湿巾的抑菌效果由表1中的数据可以看出，与对比例中的湿巾相比，本发明的湿巾产品具有更优异的抗菌性能。2.柔软爽滑性采用5人评价小组按10分制对实施例和对比例中湿巾的柔软爽滑性进行评价，测试结果如表2所示：表2湿巾的柔软爽滑性由表2中的数据可以看出，与对比例中的湿巾相比，本发明的湿巾产品具有更优异的柔软和爽滑性。3.刺激性依据《消毒技术规范》中一次完整皮肤刺激实验对湿巾进行皮肤刺激性检测，测试结果如表3所示：表3湿巾的刺激性评分标准：红斑形成：0为无，1为勉强可见，2为明显，3为严重，4为紫红色红斑，并有焦痂；水肿形成：0为无，1为勉强可见，2为皮肤隆起，轮廓清楚，3为水肿隆起约1mm，4为水肿隆起超过1mm。由表3中的数据可以看出，与对比例中的湿巾相比，本发明的湿巾产品具有更小的刺激性。4.舒适度将上述实施例和对比例中的湿巾给红屁股婴儿使用10天，使用后的效果如表4所示：表4红屁股婴儿使用湿巾效果实施例患者减轻度(％)实施例190实施例285实施例386实施例490实施例588实施例691实施例789对比例140对比例236对比例342对比例450对比例558对比例652对比例754由表4中的数据可以看出，与对比例中的湿巾相比，给红屁股婴儿使用本发明的物理抗菌消毒湿巾后，病患有明显的改善，适于推广应用。当前第1页1 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