发热器具的制作方法

本申请是中国专利申请201380034881.2的分案申请，原申请201380034881.2的申请日为2013年06月27日，其名称为“发热器具”。本发明涉及具备粘合层的发热器具。更详细而言，本发明涉及将粘合层贴附于皮肤时的冷感得以缓和、温热效果高、油成分被有效地供给至皮肤、另外将粘合层从皮肤剥离后的冷感得以缓和的发热器具。
背景技术：
：一直以来，一次性暖贴等发热器具被用作身体的保温器具、温热治疗器。尤其是，一次性暖贴由于便携性、安全性、简便性等优异，另外价格低廉，因此被频繁使用。通常的一次性暖贴中使用在空气的存在下会发热的发热性组合物，通过该发热原理而发挥出保温效果。另外，以往报告有能够直接贴附于皮肤的发热器具。例如，专利文献1中公开了一种设置有水性粘合剂层的发热性片剂，所述水性粘合剂层含有聚丙烯酸和/或聚丙烯酸盐、纤维素衍生物、以及多价金属化合物，其球粘(balltack)值为15以上。专利文献1中公开了：该水性粘合剂层在贴附于皮肤时的剥离翘曲少，进而即使被密封且温度变高，粘合剂层也不会垂落，使用后能够干干净净地剥离，皮肤刺激少，使用性优异。另外，专利文献2中公开了适用于皮肤或粘膜的水蒸汽发生组合物，并公开了：通过使该水蒸汽发生组合物相对于皮肤或粘膜释放出水蒸汽，能够通过水蒸汽和温热而高效地经皮吸收药剂或化妆品成分。像这样，报告了能够直接贴附于皮肤且提高使用感的发热器具，但专利文献1中存在如下问题：例如将发热性片剂贴附于皮肤时或者从皮肤上剥离后容易感受到冷感，另外，截止到温暖为止耗时较长。另外，专利文献2中存在如下问题：由于水蒸汽发生组合物难以密合于肌肤，因此不将水蒸汽发生组合物的发热温度提升得较高就难以感受到温热感，另外，难以将药剂或化妆品成分高效地供给至皮肤，进而将水蒸汽发生组合物从皮肤去除时，水的气化热会从皮肤夺取热量，因此容易感受到冷感，温热效果不会持续。即使在这样地已经报告有能够直接贴附于皮肤的发热器具的今天，也寻求更优异的发热器具。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2001-224621号公报专利文献2：日本特许第3049707号技术实现要素：发明要解决的问题由此，本发明的目的在于，提供能够缓和贴附于皮肤时的冷感、能够有效地温暖皮肤、并且油成分被有效地供给至皮肤、另外从皮肤剥离后的冷感得以缓和、即使在使用后温热效果也高的发热器具。用于解决问题的方案本发明人等为了解决前述课题而进行了深入研究，结果发现，通过使发热器具中具备含有30～90重量％的油成分且在20℃下的比热不足3j/g·k的粘合层，所述油成分在20℃下的比热不足3j/g·k且1个大气压下的沸点为100℃以上，能够缓和贴附于皮肤时的冷感，能够有效地温暖皮肤，并且油成分被有效地供给至皮肤，另外，从皮肤剥离后的冷感得以缓和，即使在使用后也能够持续良好的温热效果。本发明是基于所述见解进一步重复研究而完成的。即，本发明提供下述记载的发明。项1.一种发热器具，其为具备粘合层的发热器具，该粘合层的比热在20℃下不足3j/g·k，该粘合层含有基剂、以及20℃下的比热不足3j/g·k且1个大气压下的沸点为100℃以上的油成分，该粘合层中的该油成分的含量为30～90重量％。项2.根据项1所述的发热器具，其借助前述粘合层而直接贴附于皮肤。项3.根据项1或2所述的发热器具，其中，前述粘合层中的前述油成分的含量为40～90重量％。项4.根据项1～3中任一项所述的发热器具，其中，前述油成分为选自由烃、硅油、植物油、动物油、甘油脂肪酸酯、脂肪酸、脂肪族醇、芳香族醇、多元醇、醚、以及酯组成的组中的至少1种。项5.根据项1～4中任一项所述的发热器具，其中，前述基剂为选自由橡胶系粘合剂、丙烯酸系粘合剂、有机硅系粘合剂、以及聚氨酯系粘合剂组成的组中的至少1种。项6.根据项1～5中任一项所述的发热器具，其中，前述粘合层还含有有效成分。项7.根据项6所述的发热器具，其中，前述有效成分为保湿成分和/或温热感成分。项8.根据项1～7中任一项所述的发热器具，其中，发热器具还含有香料。项9.一种温暖皮肤的方法，其包括将项1～8中任一项所述的发热器具贴附于皮肤的工序。项10.一种缓和向皮肤贴附时、从皮肤剥离时和/或从皮肤剥离后的冷感的方法，其包括将项1～8中任一项所述的发热器具贴附于皮肤的工序和/或将该发热器具从皮肤剥离的工序。项11.一种向皮肤供给油成分的方法，其包括将项1～8中任一项所述的发热器具贴附于皮肤的工序。项12.一种减轻该发热器具的使用时和/或剥离时的不舒服感的方法，其包括将项1～8中任一项所述的发热器具贴附于皮肤的工序和/或将该发热器具从皮肤剥离的工序。项13.根据项1～8中任一项所述的发热器具，其在温暖皮肤的方法中使用。项14.根据项1～8中任一项所述的发热器具，其在缓和向皮肤贴附时、从皮肤剥离时和/或从皮肤剥离后的冷感的方法中使用。项15.根据项1～8中任一项所述的发热器具，其在向皮肤供给油成分的方法中使用。项16.根据项1～8中任一项所述的发热器具，其在减轻发热器具的使用时和/或剥离时的不舒服感的方法中使用。发明的效果根据本发明，能够缓和将具备粘合层的发热器具贴附于皮肤时的冷感，并且还能够缓和将该发热器具从皮肤剥离后的冷感。另外，根据本发明，能够有效地温暖皮肤，另外，不仅是在前述发热器具适用于皮肤时，即使是将前述发热器具从皮肤剥离后，也能够维持优异的温热效果，进而能够将油成分有效地供给于皮肤。另外，根据本发明，能够消除使用时和剥离时的紧绷感(tightness)、僵硬感(stiffness)之类的不舒服感。附图说明图1是具备粘合层的发热器具的例示，是发热性组合物被容纳于具有透气性的容纳袋中，且该容纳袋的一部分层叠有粘合层的发热器具的模型图。在图1中，层叠有粘合层的发热器具被容纳于非透气性的外袋中。图2是具备粘合层的发热器具的例示，是发热性组合物被容纳于具有透气性的容纳袋中，且该容纳袋的一部分层叠有粘合层的发热器具的模型图。在图2中，层叠有粘合层的发热器具被容纳于非透气性的外袋中。图2所示的形状是优选适用于眼部的发热器具的一例。图3是对具备粘合层的发热器具的温热效果进行对比的结果的示意图。具体实施方式本发明的具备粘合层的发热器具的特征在于，该粘合层的比热在20℃下不足3j/g·k，该粘合层含有基剂、以及20℃下的比热不足3j/g·k且1个大气压下的沸点为100℃以上的油成分，该粘合层中的该油成分的含量为30～90重量％。以下，针对本发明的具备粘合层的发热器具进行说明。粘合层本发明的发热器具具备粘合层。本发明中使用的粘合层的比热在20℃下不足3j/g·k，可更优选地列举出0.5～2.7j/g·k，可进一步优选地列举出0.5～2.5j/g·k。粘合层的比热通过dsc法(differentialscanningcalorimetry、差示扫描量热测定法)来测定。另外，本发明中使用的粘合层含有基剂和油成分。该油成分在20℃下的比热不足3j/g·k且1个大气压下的沸点为100℃以上。作为该油成分的比热，20℃下的比热优选为0.5～2.7j/g·k，可更优选地列举出0.5～2.5j/g·k。另外，作为该油成分的沸点，可优选地列举出1个大气压下的沸点为120℃以上、可更优选地列举出150℃以上。油成分的比热也与前述同样地通过dsc法(差示扫描量热测定法)来测定。另外，各油成分的沸点是公知的。作为这样的油成分，只要满足前述比热和沸点就没有特别限定，例如使用香料化妆学或药学上可允许的任意油成分即可。作为该油成分，可例示出烃、硅油、植物油、动物油、甘油脂肪酸酯、脂肪酸、脂肪族醇、芳香族醇、多元醇、醚、以及酯。更具体而言，作为油成分，可例示出例如液体石蜡、异链烷烃、聚丁烯、凡士林、角鲨烯、角鲨烷、三氟氯乙烯等烃；以二甲基硅油、甲基苯基硅油、以及环状二甲基硅油、向这些硅油中导入了有机链的成分等改性硅油为首的硅油；橄榄油、芝麻油、桐油、玉米油、大豆油、蓖麻油、菜籽油、米油、山茶油、红花油、椰子油、棕榈油、棕榈仁油、棉籽油、向日葵油、紫苏子油、亚麻油、花生油、鳄梨油、杏仁油、葡萄籽油、以及荷荷巴油等植物油；鲸油、鲨鱼肝油、鱼肝油、猪油、牛油、羊油、以及马油等动物油；以单硬脂酸甘油酯、单棕榈酸甘油酯、单油酸甘油酯、单月桂酸甘油酯、以及单辛酸甘油酯等单甘油酯、胞苷二磷酸二甘油酯、棕榈酸二甘油酯、以及油酸二甘油酯等二甘油酯、以及三癸酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三棕榈酸甘油脂、以及三硬质酸甘油酯等三甘油酯为首的甘油脂肪酸酯；辛酸、十一酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、十五酸、棕榈酸、十七酸、硬脂酸、以及油酸等脂肪酸；辛醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、以及油醇等脂肪族醇；苄醇、水杨醇、茴香醇、香草醇、藜芦醇、枯茗醇、苯乙醇、羟基苯甲醇、α-枯醇、以及肉桂醇等芳香族醇；以甘油、二甘油、三甘油以及四甘油等聚甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇(peg200、peg600、peg1000、peg2000、peg6000、peg20000等)、丙二醇(ppg250、ppg700、ppg1000、ppg2000、ppg4000等)、以及聚丁二醇(pbg500、pbg700、pbg1000、pbg2000等)为首的多元醇；聚氧乙二醇单甲醚(400、1000、2000)、聚氧乙烯二甲醚(550)、以及聚氧乙二醇甘油醚(450、750)等聚乙二醇甘油醚、聚氧丙烯二甘油醚(700)等聚丙二醇甘油醚、乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、乙二醇单异丙醚、二乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、乙二醇单异丁醚、二乙二醇单异丁醚、乙二醇单己醚、二乙二醇单己醚、乙二醇单苯醚、二乙二醇单苯醚、乙二醇单苄醚、二乙二醇单苄醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、三丙二醇单甲醚、丙二醇单丙醚、二丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单丁醚、丙二醇单苯醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、以及乙二醇二丁醚等二醇醚为首的醚；肉豆蔻酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯、正十九酸甲酯、硬脂酸乙酯(α)、正十九酸乙酯、以及花生酸乙酯等酯等。作为该油成分，可优选地例示出满足前述比热和沸点且在35℃下为液状的油成分，可更优选地例示出在20℃下为液状的油成分，可进一步优选地例示出在0℃下为液状的油成分。另外，作为该油成分，可优选地例示出烃、硅油、以及植物油，可更优选地例示出液体石蜡、异链烷烃、聚丁烯、凡士林、角鲨烯、角鲨烷、三氟氯乙烯、二甲基硅油、甲基苯基硅油、环状二甲基硅油、向这些硅油中导入了有机链的成分等改性硅油、橄榄油、芝麻油、桐油、玉米油、大豆油、蓖麻油、菜籽油、米油、山茶油、红花油、椰子油、棕榈油、棕榈仁油、棉籽油、向日葵油、紫苏子油、亚麻油、花生油、鳄梨油、杏仁油、葡萄籽油、以及荷荷巴油。它们可以单独使用1种，也可以组合使用两种以上。前述油成分的含量以粘合层中的前述油成分的配混比例计可例示出30～90重量％，可优选地例示出40～90重量％、可更优选地例示出50～90重量％、可进一步优选地例示出60～85重量％。本发明中使用的粘合层还含有基剂。作为基剂，只要是接触皮肤也无害的基剂，且与前述油成分组合时能够发挥出将粘合层贴附于皮肤的程度的粘合性的基剂就没有限定。作为这样的基剂，可例示出一直以来在贴附于皮肤的贴附剂等中作为粘合成分使用的基剂，只要能够获得期望效果就没有限定。因此，作为基剂，可列举出现有公知的粘合成分。作为这样的基剂，例如可例示出聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯系共聚物(sbs)、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯系共聚物(sis)、它们的加氢共聚物即聚苯乙烯-聚乙烯-聚丁烯-聚苯乙烯共聚物(sebs)、聚苯乙烯-聚乙烯-聚丙烯-聚苯乙烯共聚物(seps)等橡胶系粘合剂；丙烯酸甲酯(ma)、丙烯酸乙酯(ea)、丙烯酸2-乙基己酯(ha)、丙烯酸丁酯(ba)等丙烯酸系粘合剂；加成固化型、过氧化物固化型等有机硅系粘合剂；醚系、酯系等聚氨酯系粘合剂等。作为该基剂，可优选地例示出橡胶系粘合剂，可更优选地例示出聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯系共聚物(sbs)、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯系共聚物(sis)、它们的加氢共聚物即聚苯乙烯-聚乙烯-聚丁烯-聚苯乙烯共聚物(sebs)、聚苯乙烯-聚乙烯-聚丙烯-聚苯乙烯共聚物(seps)。它们可以单独使用1种，也可以组合使用。基剂的含量只要能够获得期望的效果就没有限定，作为粘合层中的前述基剂的配混比例，可例示出5～70重量％、可更优选地例示出10～60重量％、可进一步优选地例示出10～40重量％。本发明中可使用的粘合层根据需要还可以含有有效成分。有效成分没有特别限定，可例示出以保湿、温热感(促进血液循环等)、美白、抗皱、抗老化、抗炎症、抗菌、抗氧化、瘦身、卸妆、舒缓(relax)为首的成分，根据需要含有具备期望效果的成分即可。例如，作为有效成分，可例示出神经酰胺、透明质酸、角鲨烷、胶原、lipidure(注册商标)等，它们的作用之一是保湿。另外，例如作为有效成分，可例示出辣椒素、咖啡因、维生素e烟酸酯、4-羟基-3-甲氧基苄基壬酸酰胺(4-hydroxy-3-methoxybenzylnonylicacidamide)等，它们的作用之一是温热感。另外，作为除此之外的有效成分，可例示出维生素a、视黄醇、棕榈酸、视黄醇、四己基癸酸抗坏血酸、生育酚、dl-α-生育酚、醋酸dl-α-生育酚、l-薄荷醇、樟脑、硫、氯吡哆醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、透明质酸、树皮提取物、甘草提取物、芦荟提取物、海藻提取物、胡萝卜提取物、桑提取物、甘草提取物等，它们的作用是以往公知的。另外，除此之外，作为有效成分可例示出在以往的湿敷药中配混的成分、解热成分、对肩膀僵硬有效的成分等，没有特别限定，可以根据目的使用任意的成分。根据目的可以将它们单独使用1种，也可以组合使用两种以上。前述有效成分的含量只要能够获得期望效果就没有限定，在含有有效成分的情况下，作为粘合层中的前述有效成分的配混比例，可例示出0.0001～20重量％、可更优选地例示出0.001～10重量％、可进一步优选地例示出0.005～5重量％。在能够获得期望效果的范围内，除此之外，根据需要还可以在粘合层中含有防腐剂、色素、颜料、香料等任意的成分。例如，作为香料，还例示出后述的香料。需要说明的是，在本说明书中，“含有”包括“实质上包含”和“包含”这两种意义。本发明中，如后所述地只要在发热器具的至少一部分具备粘合层即可。发热器具中具备的粘合层的厚度、大小、形状等只要能够获得本发明的效果就没有限定，根据具备粘合层的发热器具的适用部位等使用目的适当设定即可。从高效地获得本发明效果的观点出发，例如粘合层的厚度可例示出1～3000μm、可更优选地例示出10～300μm。另外，粘合层的大小根据眼睛、肩、腰、后背、腕、脚、脚掌等使用部位来适当设定即可。另外，其形状只要能够获得本发明的效果就没有限定，根据使用部位等以可用性良好的方式根据需要适当设定即可。本发明的具备粘合层的发热器具只要能够获得本发明的效果就没有限定，例如可以借助粘合层而直接贴附于皮肤，或者，也可以借助粘合层从衣服等上来贴附。从更有效地获得期望效果的观点出发，本发明的具备粘合层的发热器具借助粘合层而直接贴附于皮肤。像这样，本发明中使用的粘合层具备前述比热，另外，以特定的配混比例含有前述特定的油成分。通过使用该粘合层，能够缓和在粘合层贴附于皮肤时、从皮肤剥离时以及剥离后的冷感，另外，粘合层会因由发热器具带来的发热效果而迅速地变热，从而能够有效地温暖皮肤。另外，由此，皮肤的毛孔会因该温热效果而变得容易打开，粘合层中配混的油成分、有效成分容易被供给至皮肤。另外，皮肤被粘合层中配混的前述油成分所覆盖，由此，能够防止皮肤表面的汗的蒸发，因此在粘合层适用于皮肤时自不必说，即使在剥离后也能够良好地维持温热效果。另外，通过这样地在粘合层中含有油成分，能够消除粘合层的使用时和剥离时的紧绷感、僵硬感之类的不舒服感。另外，在粘合层中含有的前述油成分自身具备促进血液循环等效果的情况下，也能够同时获得源自于该油成分的效果。另外，在粘合层中进一步配混有效成分的情况下，能够同时获得源自于有效成分的效果。另外，该粘合层在贴附于皮肤时的剥离翘曲少，粘合层不会垂落，基剂能够不残留于皮肤地剥离。发热器具本发明中，作为具备前述粘合层的发热器具，只要能够获得本发明的效果就没有限定，使用以往公知的能够发热的器具即可，从便携性、安全性、简便性等优异的观点出发，例如只要使用现有公知的在氧存在下能够发热的器具即可，例如可以使用被氧化性金属粉、水溶性盐类、以及含有水的发热性组合物、向它们中进一步含有氧化促进剂或保水剂等成分的发热性组合物。本发明不受限定，作为发热器具的一例，针对包含氧化促进剂、被氧化性金属粉、水溶性盐类、保水剂以及发热性组合物且至少该发热性组合物被容纳于具有透气性的容纳袋而成的物质进行以下说明。除此之外的发热器具也可以参考以下说明来准备、制作。作为氧化促进剂，只要能够获得期望的效果就没有限定，可例示出炭黑、石墨、活性炭、石炭、木炭、竹炭、石墨、乙炔黑、咖啡渣炭。它们可以单独使用1种，也可以组合使用两种以上。氧化促进剂的配混量只要能够获得期望效果就没有限定，作为发热性组合物中的氧化促进剂的配混比例，可例示出1～30重量％，可优选地列举出3～25重量％、可更优选地列举出5～23重量％。另外，该氧化促进剂相对于后述被氧化性金属粉的配混量只要能够获得期望的效果就没有限定，相对于被氧化性金属粉100重量份，可例示出氧化促进剂为1～30重量份，可优选地例示出2～25重量份、可更优选地例示出5～20重量份。发热性组合物中含有的被氧化性金属粉只要是通过被氧化而发热的金属粉就没有限定，可例示出铁粉、铝粉、镁粉、锌粉、铜粉，可优选地例示出铁粉。另外，例如，作为铁粉，可例示出还原铁粉、铸铁粉、细铁粉、电解铁粉。它们可以单独使用1种，也可以组合使用两种以上。另外，只要能够获得期望的效果就没有限定，从佩戴于身体而使用时的舒适性、发热效率等的观点出发，作为被氧化性金属粉的平均粒径，可例示出0.01～1000μm，可优选地列举出0.1～500μm、可更优选地列举出0.5～300μm。被氧化性金属粉的平均粒径通过使用了标准筛的jis法等来测定。被氧化性金属粉的配混量只要能够获得期望效果就没有限定，作为发热性组合物中的被氧化性金属粉的配混比例，可例示出20～80重量％，可优选地例示出30～70重量％、可更优选地例示出40～65重量％。发热性组合物中含有的水溶性盐类是为了促进被氧化性金属粉的氧化而配混的，只要能够获得期望的效果就没有限定，作为水溶性盐类，优选为钠、钾等碱金属的盐酸盐或硫酸盐；钙、镁等碱土金属的盐酸盐或硫酸盐；以及，铁、铜、铝、锌、镍、银、钡等金属的盐酸盐或硫酸盐。可更优选地列举出氯化钾、氯化钠等。它们可以单独使用1种，也可以组合使用两种以上。水溶性盐类的配混量只要能够获得期望的效果也没有限定，作为发热性组合物中的水溶性盐类的配混比例，可例示出0.1～10重量％，可优选地例示出0.5～7重量％、可更优选地例示出1～5重量％。保水剂具有能够保持水的功能，只要具备该功能且能够获得期望的效果就没有限制，可例示出多孔质物质、吸水性树脂等。作为保水剂，可列举出蛭石、珍珠岩、硅酸钙、高岭土、滑石、蒙脱石、云母、膨润土、碳酸钙、硅胶、氧化铝、沸石、二氧化硅、硅藻土等天然和合成的无机物；纸浆、木粉(锯末)、棉、聚丙烯酸盐系树脂、聚磺酸盐系树脂、无水马来酸盐系树脂、聚丙烯酰胺系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚环氧乙烷系树脂、聚天冬氨酸盐系树脂、聚谷氨酸盐系树脂、聚褐藻酸盐系树脂、淀粉类、纤维素类等天然和合成的有机物，可优选地列举出蛭石、珍珠岩、木粉(锯末)、硅藻土、珍珠岩、硅胶、氧化铝、前述吸水性树脂。它们可以单独使用1种，也可以组合使用两种以上。保水剂的配混量只要能够获得期望的效果就没有限定，作为发热性组合物中的保水剂的配混比例，可例示出1～20重量％，可优选地列举出3～15重量％、可更优选地列举出5～10重量％。需要说明的是，它们之中，尤其是蛭石等具备多孔质结构的物质不仅作为保水剂而发挥作用，还会作为提供空气的通道的物质而发挥出作用。作为水，可以使用蒸馏水、自来水、离子交换水、纯水、超纯水、工业用水等。水的配混量只要能够获得期望的效果也没有限定，作为发热性组合物中的水的配混比例，可例示出1～50重量％，可优选地例示出5～40重量％、可更优选地例示出10～35重量％。作为发热性组合物的一个方式，发热性组合物中的配混比例可例示出：氧化促进剂为5～20重量％、被氧化性金属粉为40～80重量％、保水剂为3～15重量％、水溶性盐类为1～10重量％以及水为1～40重量％，但不限定于此。发热性组合物中除了前述成分之外，还可以根据需要配混能够在发热性组合物中配混的其它成分。作为这样的成分，可例示出表面活性剂、产氢抑制剂、增稠剂、赋形剂，但不限定于这些。在发热性组合物中，氧化促进剂、被氧化性金属粉、水溶性盐类、保水剂以及水的合计量只要能够获得期望效果就没有制限，适当设定以使发热性组合物的发热温度适用于皮肤时达到适合的温度即可。作为该温度，可例示出32～85℃，可更优选地例示出40～70℃左右(基于jiss4100的测定值)。发热性组合物通过混合前述配混成分来制备。发热性组合物可以在氧的存在下制备，也可以在真空下或不活性气体气氛下制备。它们可以按照现有公知的步骤来制备。这样制备的发热性组合物被容纳于用于容纳发热性组合物的具有透气性的容纳袋(以下，有时记载为“发热性组合物用的容纳袋”)中。用于容纳发热性组合物的具有透气性的容纳袋只要能够容纳前述发热性组合物且具有透气性就没有限定，就可以使用现有公知的容纳袋。另外，作为发热性组合物用的容纳袋，考虑到防止发热性组合物的漏出、对发热性组合物发出的热具有耐久性、使发热器具的使用感变得良好的观点等，可以使用例如以往公知的一次性暖贴所使用的具有透气性的袋等。本发明不受限定，作为更具体的例子，作为发热性组合物用的容纳袋，可列举出具备如下层叠结构的容纳袋，所述层叠结构是具备透气性的树脂薄膜层叠于具备透气性的织布或无纺布而成的。此时，发热性组合物用容纳袋的内侧配置有具备透气性的树脂薄膜、外侧配置有具备透气性的织布或无纺布。作为前述具备透气性的树脂薄膜中使用的树脂，没有特别限定，可优选地例示出热塑性树脂。作为热塑性树脂，可例示出聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚苯乙烯、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚碳酸酯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等。另外，从将发热器具佩戴于身体来使用的观点出发，作为热塑性树脂，可优选地列举出聚乙烯、聚丙烯、乙烯醋酸乙烯酯共聚物等。它们可以单独使用，也可以组合使用两种以上。本发明中使用的前述具备透气性的树脂薄膜在由前述树脂形成的树脂薄膜的至少一部分设置有用于确保透气性的细孔。该细孔只要是能够使空气穿过发热性组合物用容纳袋的内外、能够防止发热性组合物向容纳袋外漏出的程度的大小就没有限定。另外，使用时的发热器具的体感温度也可通过发热性组合物用容纳袋的透气度来控制，因此考虑使用时的发热器具的体感温度来适当确定细孔的大小、形状、数量即可。对树脂薄膜设置细孔的手段也是以往公知的，可以通过现有的步骤来进行。另外，作为前述具备透气性的织布或无纺布的纤维原材料，可例示出尼龙、维尼纶、聚酯、人造丝、丙烯酸树脂、聚乙烯、聚丙烯、醋酸酯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等合成纤维；棉、麻、丝、纸等天然纤维；另外，合成纤维与天然纤维的混合纤维等。从使用感的观点出发，作为纤维原材料，可列举出尼龙、聚酯、聚丙烯等，可更优选地列举出尼龙、聚酯。它们可以单独使用，也可以组合使用两种以上。该织布或无纺布只要能够使空气穿过发热性组合物用容纳袋的内外、防止发热性组合物向容纳袋外漏出就没有限定，其单位面积重量可优选地例示出25～70g/m2。具备透气性的树脂薄膜与前述具备透气性的织布或无纺布的层叠只要是所得层叠体具备作为发热性组合物用容纳袋的强度、确保透气性就没有限定。作为一例，能够利用层压法来层叠，可例示出：作为层压法利用热接合来层叠的方法；用热熔胶粘接剂、丙烯酸系粘接剂、或者聚氨酯系粘接剂等粘接剂进行层叠的方法等。需要说明的是，它们的层叠只要能够获得期望效果则可以形成于发热性组合物用容纳袋的整面，也可以层叠于一部分。另外，用于容纳发热性组合物的容纳袋也可以不在该容纳袋的全体具备透气性，即可以是部分具有不具备透气性的部分(非透气性部分)。此时，作为构成非透气性部分的物质，只要能够容纳前述发热性组合物且不具备透气性就没有限定，可以使用以往公知的物质。另外，作为构成非透气性部分的物质，考虑到防止发热性组合物的漏出、对发热性组合物发出的热具有耐久性、使发热器具的使用感变得良好的观点等，可以使用例如在现有公知的一次性暖贴所使用的发热性组合物用容纳袋中构成非透气性部分的物质。本发明不受限定，作为构成非透气性部分的物质的具体例，可列举出不具有透气性的树脂薄膜。作为不具有透气性的树脂薄膜中使用的树脂，没有特别限定，可优选地例示出热塑性树脂。作为热塑性树脂，可例示出聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚苯乙烯、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚碳酸酯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等。另外，从将发热器具佩戴于身体来使用的观点出发，作为热塑性树脂，可优选地列举出聚乙烯、聚丙烯、乙烯醋酸乙烯酯共聚物等。它们可以单独使用，也可以组合使用两种以上。不具备透气性的树脂薄膜可以制成在该不具备透气性的树脂薄膜上层叠具备透气性的织布或无纺布而成的层叠结构。只要能够获得本发明的效果就没有限定，作为此时的一例，在发热性组合物用容纳袋的内侧配置有不具备透气性的树脂薄膜、外侧配置有具备透气性的织布或无纺布。另外，作为发热性组合物用容纳袋，可以使用市售的容纳袋。发热性组合物用容纳袋的大小、形状只要能够获得期望的效果也没有限定，可以根据使用目的来适当决定。本发明中，前述具备粘合层的发热器具还可以含有香料，作为香料，可以根据用途、趣向性来适当确定，没有限定，可以单独或组合使用精油等天然香料，也可以单独或组合使用合成的单种香料。另外，还可任意地组合天然香料与合成香料来用作调和香料。作为天然香料(精油)，可例示出香草、薰衣草、甘菊、迷迭香、鼠尾草、香茅、姜、衣兰香精、桉树、薄荷、玫瑰、百合、紫丁香、茉莉花、小豆蔻、柠檬香茅、柚子、橙、柠檬、酸橙、葡萄柚、橙花、雪松、檀香、大茴香、葛缕子、琥珀、麝香、灵猫香、海狸香等，但不限定于这些。作为合成的单种香料，可例示出苯乙酮、醛c6～c16、己酸丙烯酯、戊基肉桂醛、水杨酸戊酯、苯甲醛、苄基乙酸酯、苄醇、冰片、樟脑、肉桂醇、柠檬醛、香茅醛、香茅醇、香豆素、大马酮(damascones)、二氢芳樟醇(dihydrolinalool)、二氢月桂烯醇、二苯醚、乙基-2-甲基丁酸酯、丁酸乙酯、丁子香酚、香叶醇、乙酸香叶酯、苯乙醇、二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)、己醇、顺式-3-己醇、α-己基肉桂醛、乙酸异戊酯、铃兰醛、柠檬烯、芳樟醇、乙酸芳樟酯、l-薄荷醇、苯甲酸甲酯、甲基紫罗兰酮、水杨酸甲酯、橙花醇、α-蒎烯、β-蒎烯、玫瑰醚(roseoxide)、松油醇、γ-壬内酯、γ-十一内酯、香兰素等，但不限定于此。从通过发热器具中产生的热能够进一步提高芳香性的观点出发，作为香料，更优选为通过发热性组合物在空气的存在下进行发热的温度而能够发挥其效果的香料，进一步优选的是，在32～85℃左右、更优选在40～70℃左右下能够发挥效果的香料。香料是液状、固状等均可。香料为例如薰衣草、黄春菊等具备舒缓效果的情况下，可以说发热器具具有舒缓效果。各香料的效果(功能)是以往公知的。发热器具中的香料的配混量只要能够获得期望的效果也没有限定，相对于前述发热性组合物100重量份，香料可例示出0.0001～5重量份，可优选地例示出0.01～1重量份、可更优选地例示出0.05～0.6重量份。发热器具中含有香料时，只要能够对该发热器具赋予香气就没有限定，香料可以进一步容纳于前述具有透气性的容纳袋中，也可以存在于该容纳袋外。更具体而言，在发热器具中含有香料时，例如香料可以与前述发热性组合物的各配混成分混合存在而容纳于容纳袋，香料可以包含在前述发热性组合物用容纳袋的至少一部分中，另外，也可以将香料预先容纳于其它片、其它具有透气性的容纳袋等，并将该片或容纳袋等配置于前述发热性组合物用容纳袋的内侧和/或外侧。使香料与前述发热性组合物中的各配混成分混合存在时，例如，可以将香料自身与各配混成分混合，另外，也可以使用表面活性剂等将水等与香料混合而得到混合物后与前述各配混成分进行混合，另外，还可以将香料、这样的混合物预先封入现有公知的微胶囊中，并将所得封入微胶囊与前述各配混成分进行混合，另外，还可以使香料、前述混合物负载于载体后与前述各配混成分混合。从尽量防止香料附着于前述发热性组合物中的各配混成分的观点出发，尤其是，从尽量防止香料附着于前述氧化促进剂、被氧化性金属粉观点出发，例如，优选的是，使香料预先负载于载体后与前述各配混成分进行混合。作为这样的载体，只要不妨碍本发明的效果就没有限定，可例示出二氧化硅、蛭石、珍珠岩、荧石、沸石、微粒二氧化硅、纸浆、塑料、橡胶、弹性体等。载体的粒径只要不妨碍其效果就没有限定，作为平均粒径，可例示出0.1～3000μm左右，可优选地列举出0.5～1000μm左右、可更优选地列举出1～500μm左右。另外，载体的配混量只要不妨碍本发明效果就没有限定。另外，在使其负载时，例如可以使香料负载于前述发热性组合物中含有的成分。从对发热的影响的观点出发，优选的是，使香料负载于前述发热性组合物中的氧化促进剂、被氧化性金属粉之外的成分。另外，也可以使香料负载于前述发热性组合物中含有的保水剂等成分。另外，如前所述，使香料包含于前述发热性组合物用容纳袋的至少一部分时，例如，可以使香料预先含浸于容纳袋中来含有，也可以通过向构成容纳袋的薄膜、织布、无纺布中的至少任一者中预先混入香料来含有。另外，可以将香料封入至微胶囊中，并使其附着于构成容纳袋的薄膜、织布、无纺布中的至少任一者等来含有。即使在含有香料的情况下，另外，即使在根据需要进一步适当含有任意成分的情况下，发热性组合物、进而发热器具也与前述同样操作，根据现有公知的步骤来制备。具备粘合层的发热器具本发明中，粘合层只要存在于发热器具的至少一部分即可，粘合层在发热器具中存在的位置、方法等只要能够获得本发明效果就没有限定。另外，通过在容纳有发热性组合物的容纳袋的至少一部分具备前述粘合层，就能够获得本发明的具备粘合层的发热器具。在这种情况下，用于容纳发热性组合物的容纳袋如前所述具有透气性，该容纳袋可以不全部具有透气性，即可以是一部分不具有透气性。由此，粘合层可以存在于用于容纳发热性组合物的容纳袋的具有透气性的部分，也可以存在于不具有透气性的部分，还可以存在于这两个部分。另外，例如，粘合层可以借助使织布、无纺布、纸等进一步层叠于用于容纳发热性组合物的容纳袋而由此层叠的织布、无纺布、纸等从而存在于发热器具。另外，粘合层可以仅存在于发热器具的一个部位，也可以存在于两处以上等多处。如前所述，发热器具所具备的的粘合层的厚度、大小、形状等只要能够获得本发明的效果就没有限定，根据具备粘合层的发热器具的使用部位等使用目的适当设定即可。本发明中，只要能够使粘合层存在于发热器具，则其方法没有限制，例如通过热熔胶方式、压延方式等使粘合层层叠于发热器具即可。图1和图2示出具备粘合层的发热器具的例子。例如图2所示形状是优选适用于眼部的本发明的发热器具的一例。这样制造的本发明的具备粘合层的发热器具通常以进一步包装在不透氧的非透气性外袋中而保持气密性的状态来提供、保存。发热性组合物会因接触氧气而发热，因此重要的是，使发热器具不接触氧地保存以使其在截止至使用时为止不会发热。并且，本发明的具备粘合层的发热器具在使用时将前述外袋打开并将发热器具从外袋中取出，使发热器具与氧气接触从而使其发热来使用即可。作为此处使用的外袋，只要是不透氧的非透气性袋，就没有特别限定。这样操作而得到的本发明的具备粘合层的发热器具只要能够获得本发明的效果就没有限定，另外，可以借助粘合层而直接贴附于皮肤，或者，也可以借助粘合层从衣服等上来贴附。从更有效地获得期望效果的观点出发，本发明的具备粘合层的发热器具借助粘合层而直接贴附于皮肤。另外，本发明的具备粘合层的发热器具的使用部位没有限制，例如可适用于眼、肩、腰、后背、腕、脚、脚掌等任意部分。根据本发明的具备粘合层的发热器具，能够缓和在粘合层贴附于皮肤时或者从皮肤剥离时、进而剥离后的冷感，另外，前述粘合层会因发热器具的发热而迅速地变暖，因此能够更有效地温暖皮肤。另外，皮肤的毛孔容易因该温热效果而打开，配混于粘合层的油成分、有效成分容易被供给至皮肤，能够提高期望成分对皮肤的浸透效果。另外，通过用配混于粘合层的前述油成分来覆盖皮肤，能够防止皮肤表面的汗的蒸发，因此在适用粘合层时自不必说，即使在剥离后，也能够良好地维持源自该发热器具的温热效果。尤其是，剥离后附着于皮肤表面的油也防止因汗的蒸发而导致的气化热，因此能够持续地温暖。另外，通过这样地在粘合层中含有油成分，能够消除粘合层的使用时和剥离时的紧绷感、僵硬感等不舒服感。另外，在粘合层中含有的前述油成分自身具备促进血液循环等效果时，还能够同时获得源自该油成分的效果。另外，粘合层中还配混有有效成分时，能够同时获得源自有效成分的效果。另外，该粘合层在贴附于皮肤时的剥离翘曲少，粘合层不会垂落，基剂能够不残留于皮肤地剥离。另外，由此，本发明也可以说提供一种温暖皮肤的方法，其包括将前述具备粘合层的发热器具贴附于皮肤的工序。另外，本发明也可以说提供一种缓和向皮肤贴附时、从皮肤剥离时和/或从皮肤剥离后的冷感的方法，其包括将前述具备粘合层的发热器具贴附于皮肤的工序和/或将该发热器具从皮肤剥离的工序。另外，本发明可以说提供一种向皮肤供给油成分的方法，其包括将前述具备粘合层的发热器具贴附于皮肤的工序。另外，本发明可以说提供一种减轻该发热器具的使用时和/或剥离时的不舒服感的方法，其包括将前述具备粘合层的发热器具贴附于皮肤的工序和/或将该发热器具从皮肤剥离的工序。另外，本发明也可以说提供一种如前所述地温暖皮肤且如前所述地缓和冷感、如前所述地向皮肤供给油成分和/或如前所述地减轻不舒服感的方法。在这些方法中使用的具备粘合层的发热器具、各成分、其配混量、制造方法、适用方法等如前述同样地说明。实施例以下，列举出实施例来说明本发明，本发明不限定于以下的实施例。实施例1使作为油成分的液体石蜡(松村石油研究所制、1个大气压下的沸点为100℃以上、20℃下的比热为1.88j/g·k)与作为基剂的聚苯乙烯-聚乙烯-聚丁烯-聚苯乙烯共聚物(sebs)(kratonpolymers公司制)相溶，制备含有80重量％的液体石蜡和20重量％的sebs的粘合层1。粘合层1的比热在20℃下为1.96j/g·k。另一方面，将铁粉(dowaipcreationco.,ltd.制、商品名dkp、平均粒径为100μm)、水、活性炭(futamurachemicalco.,ltd.、商品名太閤活性炭、平均粒径为50μm)、蛭石(平均粒径约为500μm)、吸水性树脂(丙烯酸聚合物部分盐交联物、平均粒径为250μm)、食盐进行混合，从而制备了含有铁粉55重量％、水25重量％、活性炭10重量％、蛭石5重量％、吸水性树脂3重量％、食盐2重量％的发热性组合物。将所得混合物容纳于在一部分中装配有非透气性片的多孔质薄膜(nittolifetechcorporation.制、商品名breathtron)制的透气性容纳袋(130×95mm)中，密封而得到发热器具1。将前述粘合层1通过热熔胶方式涂布于前述发热器具的非透气性片的一部分，从而得到具备粘合层1的发热器具。需要说明的是，此处，粘合层1的厚度约为200μm。实施例2作为油成分，使用硅油(信越化学工业株式会社制、1个大气压下的沸点为100℃以上、20℃下的比热为1.67j/g·k)来代替液体石蜡，除此之外，与前述同样操作，制备了含有80重量％的硅油和20重量％的sebs的粘合层2。另外，使用前述发热器具1，同样操作而得到了具备粘合层2的发热器具。需要说明的是，此处，粘合层2的厚度约为200μm。实施例3将粘合层中的液体石蜡的含有比例设为60重量％、将sebs设为40重量％，除此之外，与实施例1同样操作，制备了含有60重量％的液体石蜡和40重量％的sebs的粘合层3。粘合层3的比热在20℃下为1.86j/g·k。另外，与实施例1同样操作，得到具备粘合层3的发热器具。需要说明的是，此处，粘合层3的厚度约为200μm。实施例4将粘合层中的液体石蜡的含有比例设为35重量％、将sebs设为65重量％，除此之外，与实施例1同样操作，制备了含有35重量％的液体石蜡和65重量％的sebs的粘合层4。粘合层4的比热在20℃下为1.73j/g·k。另外，与实施例1同样操作，得到了具备粘合层4的发热器具。需要说明的是，此处，粘合层4的厚度约为200μm。实施例5使用橄榄油(1个大气压下的沸点为100℃以上、20℃下的比热为1.99j/g·k)来代替粘合层中的液体石蜡，使用sis来代替sebs，将橄榄油的含有比例设为75重量％、将sis设为25重量％，除此之外，与实施例1同样操作，从而制备了粘合层5。另外，与实施例1同样操作，从而得到具备粘合层5的发热器具。需要说明的是，此处，粘合层5的厚度约为180μm。实施例6除了使用大豆油(1个大气压下的沸点为100℃以上、20℃下的比热为1.96j/g·k)来代替粘合层中的液体石蜡，使用sbs来代替sebs，将大豆油的含有比例设为70重量％、将sbs设为30重量％，除此之外，与实施例1同样操作，从而制备了粘合层6。另外，与实施例1同样操作，从而得到具备粘合层6的发热器具。需要说明的是，此处，粘合层6的厚度约为150μm。试验例1关于前述实施例1和2中得到的具备粘合层的发热器具，评价温热效果。具体而言，将具备粘合层的发热器具贴附于腕部，测定贴附5分钟后和15分钟后的贴附中的皮肤温度。另外，测定将具备粘合层的发热器具剥掉5分钟后和10分钟后的皮肤温度。皮肤的温度测定使用了chino公司制造的温度记录仪cpa-400a。另外，作为比较例1，针对产生水蒸汽来温暖皮肤的类型的市售发热器具，同样地评价温热效果。关于试验，在前述实施例1和2以及比较例1中各对两人进行，分别求出各平均值。将结果示于图3。如图3可以明确，实施例1和2中在贴附后确认到期望的温度上升，比较例1中在贴附后至5分钟为止温度上升，但其后的温度不会大幅上升，无法令人满意。即可知：实施例1和2中能够有效地温暖皮肤，因此，皮肤的毛孔会因温热效果而打开，配混于粘合层的油成分、进而有效成分容易地被供给至皮肤，能够提高期望成分向皮肤浸透的效果。另外，从皮肤剥离后均能够确认到温度的降低，但实施例1和2中在贴附中实现了优异的温度上升，因此即使在剥离后也能够在一定时间内维持良好的皮肤温度。尤其是，由于附着于皮肤表面的油会防止由汗的蒸发导致的气化热，另外，所使用的油成分的沸点高达100℃以上，也防止油成分自身的蒸发，因此能够抑制剥离时和剥离后的冷感，能够持续温暖。进而可知：粘合层、粘合层中包含的油成分的比热较小，因此粘合层贴附于皮肤时也不会感到冷感。进而，实施例1和2中，不会感受到使用时和剥离时的紧绷感、僵硬感之类的不舒服感，另外，贴附时也不会剥离翘曲，即使皮肤温度上升，粘合层也不会垂落，另外，基剂能够不会残留于皮肤地剥离。试验例2针对前述实施例1、3以及4中得到的具备粘合层的发热器具，基于表1来评价使用感。具体而言，将具备粘合层的各发热器具在腕部贴附20分钟后剥离，评价表1所示的内容。表2中的平均值为0时表示最良好的使用感。将结果示于表2。需要说明的是，将粘合层中的液体石蜡的含有比例设为20重量％、将sebs设为80重量％，除此之外，与实施例1同样操作，将具备由此制造的粘合层的发热器具作为比较例2。另外，将粘合层中的液体石蜡的含有比例设为95重量％、将sebs设为5重量％，除此之外，与实施例1同样操作，将具备由此制造的粘合层的发热器具作为比较例3。[表1]评价内容a黏糊而不舒服b略微黏糊c既没有黏糊感也没有紧绷感紧，皮肤也湿润d略微具有紧绷感e有紧绷感而不舒服[表2]试验对象a试验对象b试验对象c试验对象d试验对象e平均值实施例1ccccc0实施例3ccccc0实施例4ddddd-1比较例2eeeee-2比较例3aaaaa-2需要说明的是，前述表中，将a设为-2点、将b设为-1点、将c设为0点、将d设为-1点、将e设为-2点，求出平均值。从表2可以明确，在实施例1和3的具备粘合层的发热器具中，既没有黏糊感也没有紧绷感，皮肤适度湿润，为期望的使用感。另外，实施例4与实施例1和3相比略差，但是能够允许的使用感。与此相对，比较例2和3具有紧绷感而不舒服、或者黏糊而不舒服。由此可知：根据本发明的具备粘合层的发热器具，令人惊讶的是，不会感受到由油成分导致的黏糊感之类的不舒服感，另外，也感受不到不舒服的紧绷感，油成分被适度地供给至皮肤。由此还可知：根据本发明的具备粘合层的发热器具，配混于粘合层的油成分、进而有效成分容易浸透至皮肤，能够提高期望成分向皮肤浸透的效果。另外，根据本发明的具备粘合层的发热器具，像这样没有紧绷感和僵硬感，另外，使用时不会出现剥离翘曲或者粘合层垂落，也没有使用上的问题。产业上的可利用性1.具有透气性的容纳袋(具有透气性的部分)2.具有透气性的容纳袋(不具有透气性的部分)3.粘合层4.剥离纸5.发热性组合物6.非透气性的外袋当前第1页12