本发明属于生物化学技术领域，具体涉及一种复合果酸萃取液及其制备方法。
背景技术：
果酸在自然界中广泛存在于水果、甘蔗、酸乳酪中。果酸换肤不仅是卓越的换肤美容方法之一，而且已成为皮肤科治疗方法之一，并得到了广泛应用。一般认为果酸的作用机理是通过干扰细胞表面的结合力来降低角质形成细胞的粘连性，加速表皮细胞的脱落与更新，同时能刺激真皮胶原合成，增强保湿功能。
果酸对表皮功能影响的重要指标是表皮细胞更新时间或速率。表皮的更新建立在角质层的生成和脱落速率的基础上，角质层的更新可以反映表皮细胞的分裂成熟的程度。scholz等人用丹磺酞氯荧光标记法评价果酸促进皮肤细胞更新的效果。将丹磺酞氯在医用凡士林配成5％油膏，涂在2cm×3cm的胶布上，然后通常贴在左右两侧前臂规定部位达24h。再将果酸制品每天在规定部位涂布2次直至丹磺酞氯荣光消退，另一部位不涂抹果酸制品作为对照部位。13d后检测结果表明，涂布果酸后的表皮更新时间比对照组增快34％，且果酸促进细胞更新时间均随其浓度的增加而缩短。
果酸对痤疮有一定的疗效，痤疮是一种由多种因素引起的慢性毛囊、皮脂腺炎症。外用果酸可以使皮肤角质层粘连性减弱，以纠正毛囊上皮角化异常，使毛囊漏斗部引流通畅，皮脂顺利排出，防止皮脂堆积、堵塞毛孔，从而有效治疗痤疮。lee等指出25％的果酸可以在24h内通过减少桥粒数量和抑制张力丝的聚集来破坏角质细胞间连接。70％的果酸可以导致角质层下表皮松解促进粉刺开口、去除脓疱顶部，加速痤疮皮损清除；而果酸对真皮组织的促增生作用，证明它对于痤疮瘢痕有效。李琳等在不同浓度果酸对痤疮丙酸杆菌体外抑菌作用的实验中采用微量稀释法定量测定果酸对痤疮丙酸杆菌的最低浓度，其结果为对痤疮丙酸杆菌的最低浓度为0.73～1.46mg/ml，即0.0625％～0.125％，临床上应用的果酸换肤液浓度为20％、35％、50％、70％，一般的日常果酸护肤品含果酸量为2％左右，大大超过了对痤疮丙酸杆菌的抑菌浓度，理论上可以明显抑制痤疮丙酸杆菌的生长。在果酸抗兔耳模型黑头粉刺作用的研究实验中，用浓度为20％的果酸治疗后，粉刺模型的毛囊角化异常得到了明显改善，光镜见表皮轻度增厚，毛囊口轻度扩张有少量疏松角化物质充填，未见毛囊漏斗部扩大如壶状，较少真皮炎症细胞浸润，认为20％的果酸可用于痤疮的治疗。肖效庆等应用浓度为20％、35％、50％、70％的果酸治疗24例痤疮患者，采用自身前后对照进行疗效观察。治疗4周、8周、12周后痤疮患者皮损减退率分别为34％、53％、69％，有效率分别为83％、100％、100％，果酸对炎性痤疮、色素沉着斑、冰锥型痤疮瘢痕均有较好的疗效，使炎性皮损消退、色素沉着变淡、瘢痕变浅。大多数患者随着果酸浓度增高、作用时间延长，疗效更好；果酸对炎性痤疮的疗效快且好，而色素斑及瘢痕疗效则相对较慢。大部分患者可以耐受70％浓度的羟基乙酸，证明果酸是一种安全的治疗药物。另有报道，用果酸治疗18例轻中度痤疮的试验中，经过3次治疗，39％的患者痤疮治愈，61％的患者皮损有改善，有效率为100％，炎症性丘疹和非炎症性粉刺的数量均明显减少。患者的皮肤颜色变白；没有出现红斑反应，角质层含水量增加，皮肤的屏障功能没有改变。
bernstein报告果酸可增加表皮厚度和真皮粘多糖和透明质酸含量，使胶原形成增加，从而改善光老化引起的皮肤松弛、粗糙、皱纹等。ditre等对光老化的老年人平均接受果酸治6个月后检测皮肤厚度平均增加25％，其中真皮厚度增加明显，弹力纤维比治疗前长、粗及稠密。胶原纤维的量和致密度也明显增加。moon在研究中发现，用紫外线b区照射小鼠12周后，局部用150g/l果酸12周，小鼠皱纹明显减少，皮下修复带增厚，成纤维细胞增殖，胶原合成的速度增长，说明果酸可以通过调整胶原合成来改善光老化性皮肤。
技术实现要素：
为了解决现有技术存在的问题，本发明提供了一种复合果酸萃取液及其制备方法，其具有锁住水分；中和皮肤ph值，使皮肤有弹性和光泽度；补充人体所需的氨基酸，使皮肤嫩滑有光泽度等特点。
本发明的目的是提供一种复合果酸萃取液。
根据本发明的具体实施方式的复合果酸萃取液，其复合果酸萃取液包括如下按照质量百分数计的组分：
甘醇酸4.0-6.0％；乳酸28.0-32.0％；乳酸钠8.0-12.0％；乳糖酸1.5-2.5％；乙二胺四乙酸0.10-0.20％；葡糖酸4.5-5.5％；苹果酸4.8-5.2％；透明质酸0.2-0.4％；水加至100％。
根据本发明的具体实施方式的复合果酸萃取液，其中，所述复合果酸萃取液进一步包括如下按照质量百分数计的组分：
甘醇酸5.0％；乳酸30.0％；乳酸钠10.0％；乳糖酸2.0％；乙二胺四乙酸0.15％；葡糖酸5.0％；苹果酸5.0％；透明质酸0.3％；水加至100％。
根据本发明的具体实施方式的复合果酸萃取液，其中，所述透明质酸来源于动物组织。
本发明的再一目的是提供上述复合果酸萃取液的制备方法。
根据本发明的具体实施方式的复合果酸萃取液的制备方法，包括以下步骤：
(1)按配比将水称重加入至乳化锅中，进行第一次搅拌并加热至80-90℃，保温10-50分钟后加入乙二胺四乙酸和透明质酸，搅拌至溶解并混合均匀，降温，得到第一次混合物；
(2)待所述第一次混合物温度降至30-50℃时，加入甘醇酸、乳酸、乳糖酸、葡糖酸和苹果酸，进行第二次搅拌至完全溶解，待分散均匀后，降温至30℃以下即可得到复合果酸萃取液。
根据本发明的具体实施方式的复合果酸萃取液的制备方法，其中，步骤(1)中所述加热至温度为85℃，所述保温时间为30分钟。
根据本发明的具体实施方式的复合果酸萃取液的制备方法，其中，步骤(1)中所述第一次搅拌为加压搅拌，所述加压搅拌的压力为70mpa，所述第一次搅拌的速度为1200转/分钟，所述第一次搅拌的时间为20分钟。
根据本发明的具体实施方式的复合果酸萃取液的制备方法，其中，步骤(2)中所述第二次搅拌的速度为1200转/分钟，所述第二次搅拌的时间为25分钟；所述分散均匀为使用压力为70mpa的均质机对所述第二次搅拌后的混合物加压均质2-3次，每次20-40分钟，至所述混合物混合均匀。
根据本发明的具体实施方式的复合果酸萃取液的制备方法，其中，步骤(2)中所述第二次搅拌前先将所述甘醇酸、乳酸、乳糖酸、葡糖酸和苹果酸用水溶解。
根据本发明的具体实施方式的复合果酸萃取液的制备方法，其中，所述溶解温度为20-30℃。
根据本发明的具体实施方式的复合果酸萃取液的制备方法，其中，所述溶解温度为25℃。
本发明中苹果酸萃取的步骤：
(1)采用萃取法将未成熟的苹果、葡萄、桃等的果汁煮沸，加入石灰水，生成钙盐沉淀，然后再经处理生成游离苹果酸。
(2)采用合成法将苯催化氧化，得到马来酸和富马酸，然后在高温和加压下水合。水合反应的条件通常是在180-220℃和1.4-1.8mpa压力下反应3-5h。反应生成物主要是苹果酸和少量反丁烯二酸，调节苹果酸在40℃的含量为40％并使溶液冷却到约15℃，过滤分离反丁烯二酸晶体，母液浓缩，离心分离固体，得粗苹果酸，再经精制结晶得成品。
(3)采用发酵法从反丁烯二酸利用生物酶发酵生产左旋苹果酸。
本发明中乳酸的提取工艺：
采用发酵法，糖在乳酸菌作用下，调节ph值5左右，发酵三到五天得粗乳酸。
发酵法的原料一般是玉米、大米、甘薯等淀粉质原料(本发明的乳酸从大米中提取得到的)。乳酸发酵阶段能够产酸的乳酸菌很多，但产酸质量较高的却不多，主要是根霉菌和乳酸杆菌等菌系。不同菌系其发酵途径不同，可分同型发酵和异型发酵，实际由于存在微生物其它生理活动，可能不是单纯某一种发酵途径。
葡糖酸是通过霉菌黑曲霉和木醋杆菌、葡糖杆菌的葡糖酸发酵大量产生的。
葡糖酸的制取方法有三种。一是葡糖酸钙或钠经用硫酸或草酸分解，或进行离子交换树脂分离可得葡糖酸溶液，再经浓缩、精制而得；二是葡萄糖在碱性溶液中经电解氧化而得；三是葡萄糖发酵法，即10％～15％的葡萄糖溶液和胨、大豆渣或硫酸铵等于25～30℃经细菌或霉菌发酵氧化而得。本发明的葡糖酸是采用葡萄糖发酵得到的。
甘醇酸也称作乙醇酸，是一组叫做果酸或甲型羟基酸的化学物质。由于采自甘蔗，因此可以被看作是一种天然产品。来源于橙子和其他柑橘类水果的柠檬酸也归类为甘醇酸。其分子量为76，是分子最小的果酸，对皮肤有极佳的亲和力，最容易深入肌肤而达到显著的保养效果。
透明质酸的生产过程和技术决定了质量优劣的差异，提炼的方法有三种：第一种，以鸡冠和牛眼玻璃体等动物组织为主要原料，用丙酮或乙醇将原料脱脂、脱水，用蒸馏水浸泡、过滤，然后以氯化钠水溶液和氯仿溶液处理，之后加入胰蛋白酶保温后得到混合液，最后用离子交换剂进行处理、纯化得到精制的透明质酸.这种方法提取率极低，仅1％左右，分离过程复杂，致使透明质酸价格昂贵；第二种，微生物发酵法，多选用链球菌、乳酸球菌类等，以葡萄糖作为碳源发酵液，在培养基中发酵48小时，发酵结束后，过滤除去菌丝体和杂质，然后用醇沉淀法等简单操作即得到高纯度的产物；第三种，化学合成法，采用天然酶聚合反应，首先使用多糖类聚合物合成“透明质酸氧氮杂环戊烯衍生物”，然后添加水分解酶，制造出衍生物和酶的复合体，最后在90℃反应液中清除其中的酶，就合成了透明质酸，大大降低透明质酸的制造成本，但结构较不精纯。同样是透明质酸的产品，因为原料来源及制成技术的差别，对效果有明显的影响，本发明中的透明质酸是采用第一种，以动物组织为原料进行制备而成的。
下面，详述一下主要原料的作用。
苹果酸中含有天然的润肤成分，能够很容易地溶解粘结在干燥鳞片状的死细胞之间的“胶粘物”，温和的去除老废多余的角质，加强肌肤代谢。从而可以清除皮肤表面皱纹，使皮肤变得嫩白、光洁而有弹性。苹果酸收缩水具有调理肌肤油脂分泌，加强毛孔细致度的功效，很适合毛孔粗大型肌肤，针对较严重的出油部位，还可以用化妆棉局部湿敷的方式，来达到紧致毛孔的保养效果。
乳酸隶属于α-羟基酸(aha)，含有来源于甘蔗、水果、牛奶的成分，经过发酵之后，成为强有效的去角质成分而经常出现在护肤品中。类似于广受欢迎的aha乙醇酸，乳酸能够减少细纹、皱纹、老龄斑和色素沉淀，同时能改善肌肤肤质和促进胶原蛋白生成。但是不同于乙醇酸的是，乳酸不会导致过敏反应或肌肤受刺激。由于l-乳酸是皮肤固有天然保湿因子的一部分被广泛用作许多护肤品的滋润剂，l-乳酸是最有效的一种aha且刺激性甚微。由于乳酸对于敏感性肌肤人士、患有红斑痤疮和粉刺的人群来说都是极其柔和的配方。许多干性肌肤的保湿霜都利用了乳酸的去角质功效，它能促进肌肤上层表皮快速脱落，留下健康的细胞。同时它还能帮助保护肌肤，避免肌肤天然油分和水分的流失。另外，由于乳酸还能减少皱纹、老龄斑和色素沉淀，它可以用于许多洁面乳和抗衰老乳液中。同时它也用于许多抗粉刺产品中，因为乳酸如果使用得当可以减少粉刺损害。
乳糖酸是第三代的果酸的代表，是集修护、抗老、保湿、抗氧化、促进肌肤更新等多种优异功效于一身的最先进果酸。首先，乳糖酸具有很强的抗氧化作用，早已应用在器官移植中以防止器官受到自由基的伤害，增加了器官的保存性。因此，在医学美容方面，乳糖酸亦被应用于抗老化保养上，可避免细胞膜受到氧化破坏，效果与左旋维他命c和葡萄糖酸相同。第二，乳糖酸具有高保水性和高吸水性，乳糖酸的结构中带有八组氢氧基，可抓住大量水分子，其抓水的范围可自皮肤胶状基质到室温中汽化的水分子，并可长时间保持紧密联结状态，保湿的效果远大于甘醇酸、乳酸、柠檬酸和葡萄糖酸。实验显示，每单位的乳糖酸可吸收约70克的水分，保水度则可达到55克，就连最常用的保湿成分如甘油、山梨醇等，其保水度与吸水度均不及乳糖酸。第三，乳糖酸具有促进新陈代谢、加速肌肤新陈代谢的功效，亦能促进真皮层基质与胶原蛋白生成，使皮肤变得年轻丰润。第四，乳糖酸具有丰润肌肤、形成保护膜的作用，乳糖酸的凝胶状间质可辅助肌肤形成障壁保护膜，不但使肌肤呈现柔软平滑的质地，其高度保湿效果亦促使凝胶状间质富含14％的水分，让皮肤可从中得到滋润保湿的作用。第五，乳糖酸具有修护肌肤的作用，由于乳糖酸也具有促进上皮形成及加速伤口愈合的效用，因此对于刚做完雷射等医学美容术后的娇嫩肌肤来说，确实能达到防止皮肤干燥并修护肌肤的效果。此外，乳糖酸温和不刺激、安全无毒性，在一项连续使用14天的刺激性实验中，乳糖酸+葡萄糖酸之实验组对皮肤几乎没有造成任何刺激，温和性与生理食盐水相当，是非常温和、安全的成分，适合各种类型的肤质作为长期保养使用。
葡糖酸可以调理表皮老化角质，更添加有效成分作用于皮肤各个层次，针对暗沉，黄暗等肌肤问题效果明显。
甘醇酸的主要作用之一是加速老废角质细胞脱落，增进上皮细胞新陈代谢的速度，促使肌肤更新，因此可以改善过度角化、粗糙暗沉、黑斑、以及发炎后之色素沉淀或异常，使皮肤变得光滑明亮。同时，由于甘醇酸还能让毛孔周围的角化栓塞易于脱落，并畅通毛囊管，有效防止毛孔阻塞，因此对于油性肤质以及想要改善青春痘、粉刺、毛孔粗大等症状的人来说是非常好的选择，也是一直以来果酸换肤溶液所使用的主要成分。改善肌肤在改善老化肌肤方面，因甘醇酸可刺激玻尿酸、酸性黏液多醣、胶原蛋白及弹力纤维的增生及重新排列，皮肤变得紧实有弹性，细纹和皱纹也会跟著减少。此外，由于玻尿酸的增加，皮肤的保水能力亦随之提升，可解决皮肤干燥的困扰。
透明质酸根据分子量不同，其作用也稍有区别：
大分子透明质酸(分子量范围1800000～2200000)可在皮肤表面形成一层透气的薄膜，使皮肤光滑湿润，并可阻隔外来细菌、灰尘、紫外线的侵入，保护皮肤免受侵害；
中分子透明质酸(分子量范围1000000～1800000)可以紧致肌肤，长久保湿；
小分子透明质酸(分子量范围400000～1000000)能渗入真皮，具有轻微扩张毛细血管，增加血液循环、改善中间代谢、促进皮肤营养吸收作用，具有较强的消皱功能，可增加皮肤弹性，延缓皮肤衰老。
透明质酸还能促进表皮细胞的增殖和分化、清除氧自由基，可预防和修复皮肤损伤。透明质酸的水溶液具有很高的粘度，可使水相增稠；与油相乳化后的膏体均匀细腻，具有稳定乳化作用。尤为重要的是，透明质酸具有特殊的保水作用，是目前发现的自然界中保湿性最好的物质，被称为理想的天然保湿因子(naturalmoisturizingfactor，nmf，例如：2％的纯透明质酸水溶液能牢固地保持98％水分。透明质酸是一种多功能基质，透明质酸(玻尿酸)ha广泛分布于人体各部位。其中皮肤也含有大量的透明质酸。人类皮肤成熟和老化过程也随着透明质酸的含量和新陈代谢而变化，它可以改善皮肤营养代谢，使皮肤柔嫩、光滑、去皱、增加弹性、防止衰老，在保湿的同时又是良好的透皮吸收促进剂。与其他营养成分配合使用，可以起到促进营养吸收的更理想效果。
果酸对表皮的作用，果酸能降低角质形成细胞的粘连性和角质堆积，活化类固醇硫酸酯酶和丝氨酸蛋白酶降解桥粒；调节角质形成细胞桥粒的连接，能做到特效和瞬间的剥脱，调节角质形成过程，使角质层柔韧性增强，避免角质层过度堆积；能清除堆积在皮脂腺开口处的死亡细胞，使皮脂腺排泄通畅，皮脂、表皮汗腺液和水分经乳化作用在皮肤外表面形成皮脂膜，可保护皮内水分不过多蒸发，也可防止细菌侵袭皮肤，是皮肤的天然屏障。
果酸对真皮的作用，果酸使真皮乳头增加、厚度增加，黏多糖增加，胶原纤维增多，弹力纤维密度增加，从而使真皮的厚度增加，弹性也增加。
果酸不仅对痤疮有一定的疗效，其他对各种类型鱼鳞病和毛发苔藓有很好的疗效，使皮肤恢复正常。对足部的骈胝、趾疣也有效。能辅助治疗银屑病、甲真菌病，利用其减轻角质层粘连性的特点，加强治疗银屑病及抗真菌药的疗效、提高治愈率、缩短治愈时间。
本发明的有益效果为：本发明的复合果酸萃取液主要是采用甘醇酸、乳酸、乳糖酸、葡糖酸、苹果酸及透明质酸混合而成，
采用本发明的原料及制备方法制得的成品具有较好的稳定性；
使角质层柔韧性增强，降低角质形成细胞的粘连性，避免角质层过度堆积；
可保护皮内水分不过多蒸发，具有更好的保水性；
促进表皮细胞的增殖和分化、清除氧自由基，可预防和修复皮肤损伤；
改善肌肤粗糙暗沉、黑斑以及发炎后色素沉淀或异常，使皮肤变得光滑明亮；
本发明的复合果酸萃取液稳定性好，是集修护、提亮、抗老、保湿、抗氧化、促进肌肤更新等多种优异功效于一身的复合果酸。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式，都属于本发明所保护的范围。
实施例1
复合果酸萃取液，包括如下按照质量百分数计的组分：
甘醇酸6.0％；乳酸32.0％；乳酸钠8.0％；乳糖酸2.5％；乙二胺四乙酸0.10％；葡糖酸5.5％；苹果酸4.8％；来源于鸡冠的透明质酸0.4％；水加至100％。
制备方法，包括以下步骤：
(1)按配比将水称重加入至乳化锅中，进行70mpa的加压搅拌，搅拌的速度为1200转/分钟，边搅拌边加热至85℃，搅拌的时间为20分钟，保温30分钟后加入乙二胺四乙酸和透明质酸，搅拌至溶解并混合均匀，降温，得到第一次混合物；第一次搅拌的目的是可以使乳化锅内的水的温度均一；
(2)待第一次混合物温度降至40℃时，加入甘醇酸、乳酸、乳糖酸、葡糖酸和苹果酸，以1200转/分钟进行第二次搅拌25分钟至完全溶解，待分散均匀后，降温至30℃以下即可得到复合果酸萃取液。
实施例2
复合果酸萃取液，包括如下按照质量百分数计的组分：
甘醇酸5.0％；乳酸30.0％；乳酸钠10.0％；乳糖酸2.0％；乙二胺四乙酸0.15％；葡糖酸5.0％；苹果酸5.0％；透明质酸0.3％；水加至100％。
制备方法，包括以下步骤：
(1)按配比将水称重加入至乳化锅中，进行70mpa的加压搅拌，搅拌的速度为1200转/分钟，边搅拌边加热至80℃，搅拌的时间为20分钟，保温50分钟后加入乙二胺四乙酸和透明质酸，搅拌至溶解并混合均匀，降温，得到第一次混合物；第一次搅拌的目的是可以使乳化锅内的水的温度均一；
(2)先将甘醇酸、乳酸、乳糖酸、葡糖酸和苹果酸用20℃的温水溶解，待第一次混合物温度降至50℃时，加入甘醇酸、乳酸、乳糖酸、葡糖酸和苹果酸，以1200转/分钟进行第二次搅拌25分钟至完全溶解，使用压力为70mpa的均质机对第二次搅拌后的混合物加压均质2次，每次40分钟，至混合物混合均匀后，降温至30℃以下即可得到复合果酸萃取液。
实施例3
复合果酸萃取液，包括如下按照质量百分数计的组分：
甘醇酸4.0％；乳酸28.0％；乳酸钠12.0％；乳糖酸1.5％；乙二胺四乙酸0.20％；葡糖酸4.5％；苹果酸4.8-5.2％；来源于牛眼玻璃体的透明质酸0.2-0.4％；水加至100％。
制备方法，包括以下步骤：
(1)按配比将水称重加入至乳化锅中，进行70mpa的加压搅拌，搅拌的速度为1200转/分钟，边搅拌边加热至90℃，搅拌的时间为20分钟，保温10分钟后加入乙二胺四乙酸和透明质酸，搅拌至溶解并混合均匀，降温，得到第一次混合物；第一次搅拌的目的是可以使乳化锅内的水的温度均一；
(2)先将甘醇酸、乳酸、乳糖酸、葡糖酸和苹果酸用30℃的温水溶解，待第一次混合物温度降至30℃时，加入甘醇酸、乳酸、乳糖酸、葡糖酸和苹果酸，以1200转/分钟进行第二次搅拌25分钟至完全溶解，使用压力为70mpa的均质机对第二次搅拌后的混合物加压均质3次，每次20分钟，至混合物混合均匀后，降温至30℃以下即可得到复合果酸萃取液。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。