专利名称：固体化妆组合物及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及局部涂敷的固体组合物及其在化妆和/或皮肤病学领域中的应用，具体地在护理和/或处理皮肤、头皮、头发或粘膜方面，在皮肤和/或如睫毛和头发之类的角蛋白纤维美容方面，在角蛋白纤维，特别是头发的梳妆和/或成形方面的应用。
在化妆工业中，人们都了解一些呈固体状的产品。在化妆领域中，作为这类产品例如可以列举口红棒或‘棍’、化妆打底面油或眼影；在护理皮肤或嘴唇方面，嘴唇修理笔，去色素的、化妆的或水合的棒或‘棍’；在卫生领域中，去臭棒、刮胡子或皮肤洗涤用的起泡末的棒或块。
以蜡为主要成分配制的棒具有某些缺陷它们的油腻特点不能得到使用者的好评，涂敷时也不凉爽。另外，往这些棒中加入亲水活性剂也很困难。
另外，如去臭棒之类的无脂肪的棒一般含有相对大量的脂肪酸盐，这些盐对护理脸部之类的应用可能具有刺激特性。另外，这些棒在涂到皮肤上之后留下一层粘的薄膜。
另外，在文件WO-A-97/17055与WO-A-97/17053中描述过硬的含水凝胶。不过，这些凝胶必需使用足够高的胶凝剂浓度或称之特定的制备技术，挤出。还有，在文件WO-A-97/17055中描述的棒不透明，由于高浓度的胶凝剂，涂在皮肤上也没有凉爽与舒适的感觉。在文件WO-A-97/17053中描述的棒在使用时应该进行水合。
此外，文件EP-A-803245描述了含有热可逆多糖、润湿剂与粉末相(填料)的固体含水组合物。不过，粉末相的存在带来下述问题在皮肤上涂这种组合物后有可见的微量组合物并降低了舒适性。另外，当除去在文件EP-A-803245中所描述的组合物中的粉末相时，得到的组合物既没有固体性也没有足够的稳定性，在皮肤上没有令人满意的转移。
因此，还需要一种没有现有技术缺陷的局部涂敷的固体组合物。
申请人出乎意料地发现一种特定的亲水胶凝系统，这种系统甚至以低比率胶凝剂，甚至在没有填料的情况下都能够制备硬的、均匀的与稳定的含水组合物，这种系统还不必使用特定的制备技术。所得到的组合物可以含有大量的水，因此涂敷时凉爽，同时感觉还舒适。此外，这些组合物无需预先润湿皮肤就可以直接涂在皮肤上，在皮肤上没有留下可见的粉末沉积。
本发明的目的是一种无填料的固体组合物，在含水相中它含有以该组合物总重量计为20％以下亲水胶凝系统，该系统含有以该组合物总重量计为至少2％(重量)κ-角叉胶与至少一种选自汉生胶(xanthan gum)与在热水中可溶解的纤维素衍生物的水胶体的组合。
‘无填料’应当理解是该组合物既不含有粉末，也不含有颜料，还不含有不溶的染料。本发明的组合物尤其不含有如滑石、淀粉、丙烯酸酯聚合物与共聚物、云母、高岭土、聚酰胺(尼龙)、聚乙烯、二氧化硅与硅氧烷粉末之类的粉末。
另外，‘水胶体’应当理解是在水中可溶的大分子，这种大分子不会改变含有它的组合物中水的活性值。
固体组合物应当理解是在室温下(20-25℃)，采用直径为0.8厘米的旋转毕托柱以速度0.5毫米/秒插入该组合物基体厚度1毫米，并以速度0.5毫米/秒从该组合物基体中抽出毕托柱，其抗压强度高于或等于20克的任何组合物；抗压强度是用STEVENS/MECHTRIC公司销售的‘LFRA Texture Analyser’型分析仪测定的。
所得到的固体组合物适合直接地涂在载体上，即，不需要为了涂在载体上，尤其是涂在皮肤上而要进行润湿。本发明组合物的‘载体’可以是可进行局部涂敷的任何表面，具体如睫毛和头发之类的角蛋白纤维、头皮与如嘴唇之类的粘膜。
另外，与含有高比例胶凝剂的固体组合物相反，本发明组合物的优点是将这种组合物涂在载体上时没有留下可见的粉末沉积物。还有，在油存在下，该组合物具有透明或半透明的性质。
作为唯一的2％胶凝剂使用的κ-角叉胶可得到确实的固体组合物，但是这种组合物易碎，易脆，还出现胶体脱水收缩作用(随时间变化而稳定性变差)，因此不太适合化妆或皮肤病学涂敷应用。另外，增加κ-角叉胶的量，得到一种不透明的组合物，将这种组合物涂在如皮肤之类的载体上很差，并且还存在胶体脱水收缩作用。只有要求保护的组合才能够得到同时具有固体性与良好的转移性质的固体组合物。
于是，本发明的固体组合物具有良好的转移性质，即这种组合物涂在载体上时，在这种载体上释放出有效量的产品。
本发明组合物中使用的κ-角叉胶可以是纯的或与如ι-角叉胶之类的其他角叉胶混合。
κ-角叉胶的量是以该组合物总重量计为至少2％，例如2-15％，优选地是2-8％，更优选地是2-4％。
本发明组合物中可使用的纤维素衍生物在热水中应该是可溶的。事实上，如甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素与羟丁基纤维素之类的在热水中不溶的纤维素衍生物得到多相组合物，它们还是粘性的，不使产品沉积在所涂的载体上。因此，这样一些组合物不能解决本发明所要解决的问题。这样本发明没有在热水中不溶的纤维素衍生物。
作为在本发明组合物中可使用的在热水中可溶的纤维素衍生物，可以列举羧甲基纤维素、羟乙基纤维素以及具体用烷基基团接枝改性的纤维素。根据本发明的优选实施方式，更具体地使用羧甲基纤维素。
本发明组合物中有与κ-角叉胶组合的一种或多种水胶体，其量可以有很宽的范围。于是，该量例如是以该组合物总重量计为1-10％，优选地是1-5％，更优选地是2-4％。
根据这种比例，具体地当胶凝系统的总量超过4％时，有利地可以根据EP-A-667148文件中描述的技术在双轴挤出机中进行混合。
本发明组合物中含水相的量是以该组合物总重量计为60-97％，优选地是80-95％。
有利地，本发明的组合物是一种用于局部涂敷的组合物，具体是用于化妆或皮肤病学涂敷的组合物。这样的组合物含有生理学上可接受的介质，具体是皮肤、粘膜、指甲、角蛋白纤维和/或头发可接受的介质。
根据本发明的特定方式，该组合物还含有至少一种油，这种添加的油在将这种组合物涂在皮肤上时可感觉更舒适。
在可使用的油中，可以列举矿物油、植物来源的油、动物来源的油、如脂肪脂之类的合成油，硅氧烷油，如挥发性硅氧烷油、聚甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、采用脂肪酸、脂肪醇或聚氧化亚烷基改性的聚硅氧烷、含氟硅氧烷与全氟油。可以添加其他的脂肪物，如脂肪酸、脂肪醇与蜡。
这种或这些油和其他可能存在的脂肪物构成了脂肪相。
脂肪相的比例以该组合物总重量计例如可以直到30％，优选地是0.1-20％，更优选地是0.5-10％，这些比例可根据所选择的应用进行改变。
脂肪相可以在表面活性剂存在下加入含水相中以保证较好的分散性。
本发明的组合物因此还可以含有一种或多种在化妆和/或皮肤病学领域中通常使用的非离子的、阴离子的、阳离子的或两性的表面活性剂。当有表面活性剂时，其量以该组合物总重量计优选地是0.05-8％，更优选地是0.05-5％。
有可能往本发明组合物中添加一种或多种增加组合物硬度的盐而改变它们的硬度。这些盐可以选自一价、二价或三价金属盐，更具体是碱金属与碱土金属盐，尤其是钠盐与钙盐。构成这些盐的离子可以例如选自碳酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐、甘油磷酸酯、硼酸盐、氯化物、硝酸盐、乙酸盐、氢氧化物、过硫酸盐以及α-羟基酸盐(柠檬酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、苹果酸盐)或水果酸盐，或氨基酸盐(天门冬氨酸盐、精氨酸盐、甘氨胆酸盐)。这些盐的量以该组合物总重量计可以是0.01-2％，优选地是0.1-1％。
优选地，这种盐选自硝酸钙、硝酸镁或硝酸锶、硼酸钙或硼酸镁、氯化钙、氯化钠、氯化镁、氯化锶、氯化钕或氯化锰、硫酸镁或硫酸钙、乙酸钙或乙酸镁，以及它们的混合物。
本发明的组合物可以含有化妆和/或皮肤病学领域中通常使用的添加剂。具体可以列举抗氧化剂或抗自由基剂、水溶性染料，如FD&Red n°4与D&C Greenn°5，或如果该组合物含有一种脂肪油为亲油染料，溶剂、亲水或亲油活性剂、香料。
这些活性剂例如可以选自水合剂或润湿剂，如多元醇，具体是甘油，紫外防晒剂、抗皮屑剂、调节剂、去臭剂、去色素剂或漂白剂、张肤(tensioning agent)剂和抗皱剂、乳胶与假乳胶，以及适合于所考虑固体产品目的性的活性剂。
作为溶剂，可以列举伯醇，如乙醇与异丙醇，乙二醇类，如丙二醇、丁二醇、二丙二醇、二甘醇、乙二醇醚类，如一丙二醇(C1-C4)烷基醚、二丙二醇(C1-C4)烷基醚、三丙二醇(C1-C4)烷基醚、一甘醇(C1-C4)烷基醚、二甘醇(C1-C4)烷基醚或三甘醇(C1-C4)烷基醚以及它们的混合物。
作为胶乳与假胶乳，例如可以列举缩聚物类型或自由基类型的合成聚合物分散体。作为构成胶乳或假胶乳的聚合物，可以列举阴离子的、阳离子的、非离子的或两性的聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸、聚氨酯-聚乙烯吡略烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲、丙烯酸聚合物、丙烯酸共聚物、磺化的间苯二甲酸聚合物、以及由一种或多种自由基单体经自由基聚合得到的聚合物。作为适合用作胶乳的合成聚合物，具体可以列举聚酯-聚氨酯与聚醚-聚氨酯的分散体，它们由SANNCOR公司以商品名‘Sancure2060’(聚酯-聚氨酯)、‘Sancure2255’(聚酯-聚氨酯)‘Sancure815’(聚酯-聚氨酯)‘Sancure878’(聚醚-聚氨酯)与‘Sancure861’(聚醚-聚氨酯)‘Sancure2060’(聚酯-聚氨酯)销售，由ICI公司以商品名‘NeorezR974’(聚酯-聚氨酯)、‘NeorezR981’(聚酯-聚氨酯)、‘NeorezR970’(聚酯-聚氨酯)，以及由ZENECA公司以商品名‘Neoeryl XK-90’销售的丙烯酸共聚物分散体。
在最后的组合物中这些添加剂的量可以是以该组合物总重量计为0-50％，优选地是0.5-20％，更优选地是0.5-10％。
当然，本技术领域的技术人员注意选择这种或这些任选的添加剂和/或它们的量，以便本发明组合物有利的固有性质不会或基本上不会被所加入的添加剂所改变。
本发明的组合物可以构成皮肤、粘膜、头皮和/或头发的护理和/或调节和/或卫生产品。在呈块状、棒状或铅笔状的护理、调节或卫生产品中，例如可以提到在头发方面，头发梳妆和/或成形固体凝胶；在护理皮肤方面，水合产品、碱肥剂、去色素产品与漂白产品、嘴唇护理品；脸部和/或身体的卫生产品、刮胡子产品与除臭产品。
本发明的其他目的是一种皮肤、头发、头皮和/或粘膜的护理和/或调节和/或卫生的化妆处理方法，该方法在于在皮肤、头发、头皮和/或粘膜上涂敷一种如上述定义的固体组合物。
本发明的组合物还可以构成化妆产品，如口红、化妆打底面油、眼影、腮红、抗黑眼圈、睫毛油、唇轮廓线画笔、眼轮廓相画笔、头发绺染色棒。它们具体地可以构成‘无转移’化妆品，即沉积一种不转移或不迁移或不沾污那种涂在皮肤上的化妆品可能与其接触的载体(衣服、镜片、茶杯等)。
这样，本发明的目的是本发明组合物应用于得到无转移的化妆品。当化妆品还含有胶乳时，得到的产品具有良好的保持性能。
本发明还有一个目的是皮肤和/或角蛋白纤维的化妆方法，该方法是在脸、眼的轮廓、面颊、嘴轮廓、睫毛、眉毛、嘴唇和/或眼睑上涂一种如上述定义的固体组合物。
下述实施例用于说明本发明而不限制其保护范围。除另有说明，这些百分数都是重量百分数。
实施例1水合棒-κ-角叉胶 2％-汉生胶 2％-水适量至 100％在搅拌下于80℃混合这些组分，并趁热浇铸制备得到棒。
实施例2口红-κ-角叉胶 2％-羧甲基纤维素 1％-FD&C Red n°4 0.3％-水适量至 100％这种口红是根据与实施例1同样的操作方式制备的。
实施例3水合棒-κ-角叉胶 2.75％-羧甲基纤维素 2.75％-甘油 5％-水适量至 100％根据文件EP-A-667146中描述的方法在双轴挤出机-蒸煮器(CLEXTRAL公司的‘BC21’型)中制备这种棒，其结构如下
‘DF’相应于螺旋轴螺纹，其螺距将进口处理物料带到混合器出口；‘CF’相应于具有前述反向螺距的螺旋轴螺纹(用负螺距长度值表示)，它再沿着从混合器出口到混合器进口的方向推，这样一种螺纹包括纵向槽以便保证物料向混合器出口通过；‘BL’相应于有两裂片的截面，在整个长度包括一组彼此90°相交的叶片。
挤出条件-挤出机温度100℃-速度500转/分钟-流量3公斤/小时。
实施例4化妆打底面油-κ-角叉胶3％-羧甲基纤维素 1％-FD&C Red n°4 0.2％-D&C Green n°5 0.1％-植物油 5％-水 适量至100％这种化妆打底面油是根据实施例1的方法制备的。
权利要求
1.一种无填料的固体组合物，在含水相中它含有以该组合物总重量计为20％以下亲水胶凝系统，该系统含有以该组合物重量计为至少2％(重量)κ-角叉胶与至少一种选自汉生胶与在热水中可溶解的纤维素衍生物的水胶体的水胶体的组合。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于胶凝系统含有其他的角叉胶。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于纤维素衍生物选自羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、用烷基基团接枝改性的纤维素及它们的混合物。
4.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于κ-角叉胶的量可以是以该组合物总重量计为2-15％，优选地是2-8％。
5.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于与κ-角叉胶配合的水凝胶的量是以该组合物总重量计为1-10％，优选地是1-5％。
6.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于含水相的量是以该组合物总重量计为60-97％。
7.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于它还含有至少一种脂肪相。
8.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于脂肪相的量是以该组合物总重量计最高30％，优选地是0.1-20％。
9.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于它还含有至少一种表面活性剂。
10.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于它还含有至少一种盐。
11.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于它构成化妆或皮呋病学组合物。
12.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于它还含有至少一种添加剂，这种添加剂选自抗氧化剂或抗自由基剂、水溶性染料、油溶性染料、溶剂、亲水或亲油活性剂、香料。
13.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于活性剂选自湿润剂、紫外防晒剂、抗皮屑剂、调节剂、去臭剂、去色素剂或漂白剂、张肤剂、抗皱剂、乳胶以及假乳胶。
14.化妆产品，其特征在于它含有根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物。
15.皮肤、粘膜、头皮和/或头发的护理和/或调节和/或卫生产品，其特征在于它含有权利要求1-13中任一权利要求所述的组合物。
16.皮肤和/或角蛋白纤维的化妆方法，该方法是在脸、嘴唇、眼的轮廓线、嘴唇轮廓线、睫毛、眉毛、头发和/眼烟睑上涂权利要求1-13中任一权利要求所述的组合物。
17.皮肤、头发、头皮和/或粘膜的护理和/或调节和/或卫生的化妆处理的方法，该方法是在皮肤、头发、头皮和/或粘膜上涂权利要求1-4中任一权利要求所述的组合物。
18.根据权利要求1-13中任一权利要求所述组合物的化妆应用，用于得到无转移的化妆品。
全文摘要
本发明涉及局部涂敷的无填料的固体组合物,含有亲水胶凝系统,而该系统包括κ－角叉胶和至少一种选自汉生胶和在热水中可溶的纤维素衍生物的水胶体的组合。所得到的固体组合物适合于直接涂在载体上,可以构成皮肤、头皮、头发或粘膜护理和/或处理用的固体产品,皮肤和/或如睫毛与头发之类的角蛋白纤维化妆、梳理和/或成形用的固体产品。
文档编号A61K8/00GK1232663SQ9812714
公开日1999年10月27日 申请日期1998年12月18日 优先权日1997年12月19日
发明者V·鲁利尔, E·凯明 申请人:莱雅公司