专利名称：基于缔合聚氨酯和季铵化聚硅氧烷的化妆品组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含基于缔合聚氨酯的新增稠体系的化妆品组合物，以及涉及其作为美发胶或保留护发胶的用途。
长期以来用聚合物将含水介质增稠和/或凝胶化一直是化妆品研究的一项重要课题。用水溶性聚合物产生有益的增稠作用一般采用高摩尔量和大的流体动力学体积。因此含水介质的胶凝被认为是通过交联线性聚合物或通过共聚双官能和多官能单体获得的三维聚合物网状结构的结果。然而，这种非常高摩尔量的聚合物的使用造成了某些问题，诸如不太合意的结构和分布所获得凝胶的困难性。
一项有益的研究是使用能可逆地自身缔合或与其它分子或颗粒物缔合的聚合物作为增稠剂。这种物理缔合产生了触变或流变流化大分子体系，即体系的粘度取决于其受到的剪切力。
这种能可逆地自身缔合或与其它分子缔合的聚合物被称为“缔合聚合物”。涉及的相互作用力可能具有非常不同的性质，例如静电性顶、氢键或疏水的相互作用性。
缔合聚合物的一种具体情况是两亲聚合物，即包括一个或多个使其溶于水的亲水部分和一个或多个所述聚合物通过其相互作用和自身缔合或与其它分子缔合的疏水区的聚合物。
使用这种缔合两亲聚合物连同表面活性剂结合作为增稠体系来制备凝胶形式的发用组合物是已知的。这样获得的凝胶的有利的流变性质被认为源于通过所述表面活性剂和所述两亲聚合物的疏水部分的混合胶束的形成，这些胶束构成了众多物理交联点。
但是，基于缔合聚合物和表面活性剂的这些组合物并不总是具有所需的化妆品性能。而且，表面活性剂的存在、即使是少量的也可能带来所述组合物的化妆品性能的不利变化，诸如使用性能或干燥后的感官性能。此外，特别对于美发胶或保留护发胶来说，重要的是能在整个头发上均匀分布所述产品从而避免过载和源于此的化妆缺陷。
法国专利申请2738835公开了使用至少一种与至少一种含一疏水基团的蛋白质缔合的两亲聚合物增稠的含水化妆品组合物。
现已发现通过将缔合两亲聚氨酯与包括季铵基团的聚硅氧烷结合可获得良好的增稠、甚至是胶凝的效果和有利的化妆品性能。
通过这种组合获得的凝胶具有非常熔融态(fondante)的质地并适合于施用。干燥后头发的最终感觉更让人合意并且较少起电(chargé)。此外所述凝胶具有优良的美发能力。
因此本发明的一个目标是一种化妆品组合物，它包括与至少一种包含季铵基团的聚硅氧烷结合的至少一种非离子缔合聚氨酯。
本发明的另一目标是使用至少一种非离子缔合聚氨酯和至少一种含季铵基团的聚硅氧烷的组合物作为具体用于制备美发胶和保留护发胶的增稠体系。
本发明的第三个目标是使用包括至少一种非离子缔合聚氨酯和至少一种含季铵基团的化妆品组合物处理头发的美发方法。
其它目标在阅读了本专利说明书和下面的实施例后就会变得十分明了。
按照本发明的化妆品组合物的基本特征在于它们在一种化妆品学上可接受的介质中包含(A)至少一种两亲非离子缔合聚氨酯，和(B)至少一种含季铵基团的聚硅氧烷。
用于本发明中的非离子缔合聚氨酯优选符合下面通式
(I)其中基团R1和R2的至少一个代表一个C8-C18较高级烷基，在此情况下另一个代表一个C1-C6较低级烷基，优选C1-C4较低级烷基，R3代表一个C4-C36、优选C6-C10的烃基团，R4代表一个氢原子或一个C1-C6烷基，优选为氢原子，a独立地为90到600，和b为1到4。
按照本发明，短语“C1-C6较低级烷基”是指包含1到6个碳原子的线性或分支链的烷基，诸如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基和正己基以及相应的支链异构体。
按照本发明，C8-C18较高级烷基代表含8到18个碳原子的线性或分支链的烷基，诸如辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基和十八基。
在一种优选的实施方案中，在基团R1和R2中只有一个代表C8-C18较高级烷基，另一个代表C1-C6较低级烷基。
特别是使用在a-W位的基团中的一个为十八基和另一个为甲基的缔合聚氨酯。
用于本发明的组合物中的缔合聚氨酯以任选含有一定量可溶性淀粉的水溶液或悬浮液的形式使用。所述淀粉可以是任何得自天然源的淀粉诸如小麦淀粉、玉米淀粉、米淀粉、土豆淀粉等，并且已通过化学、酶或微生物改性而可溶于水。
一种优选的聚合物是由Rohm & Haas公司以ACRYSOL 46的商品名出售的聚合物。它是通过二异氰酸六亚甲基酯和聚乙二醇缩合获得的聚氨酯，并且在其末端分别带有平均一个甲基残基和一个十八基残基。这种聚合物的形式是包含15％(重量)活性聚氨酯和包含3-5％酶改性的淀粉基质的水溶液。
按照本发明，短语“含季铵基团聚硅氧烷”是指包括一个或多个季铵基团的聚硅氧烷。这些季铵基团可在a-W位结合或者以侧基的形式结合。它们可直接结合到聚硅氧烷骨架上或者可通过烃基链特别是聚氧化烯链载有。
按照本发明，根据一般可接受的意义，术语“聚硅氧烷”是指具有以硅原子和氧原子的交替更迭为基础的结构、经所谓的硅氧烷(-Si-O-Si-)键连接一起的聚合物，其特征也在于硅-碳结构的存在。这些硅氧烷一般通过适合官能化的硅烷的缩聚获得。最常载于硅原子的烃基为低级烷基特别是甲基、氟代烷基、芳基和特别是苯基。
本发明的含季铵基团的聚硅氧烷选自例如符合下列通式的化合物
式中-基团R5可相同或不同，代表线性或分支的C1-C30烷基或苯基；-基团R6可相同或不同，代表基团-CeH2e-O-(C2H4O)c-(C3H6O)d-R8或-CeH2e-O-(C4H8O)c-R8，-基团R7可相同或不同，代表线性或分支的C1-C12烷基并优选甲基；-基团R8可相同或不同，代表基团
-基团R11独立地代表线性或分支的C1-C22烷基或C2-C22链烯基，任选带有一个或多个OH基，或者代表基团ChH2hZiCOR12；-R9、R10和R12可相同或不同，代表线性或分支的C1-C22烷基或C2-C22链烯基，任选带有一个或多个OH基，或者R10可与R11的一部分形成咪唑啉环，c的范围为0到50，d的范围为0到50，e和f的范围独立为0到4，m的范围为0到20，n的范围为0到500，o的范围为0到20，p的范围为1到50，x的范围为1到100，g的范围为0到2，h的范围为1到4，Z代表氧原子或氮原子，i为0或1，和A-代表卤离子或羧酸根型有机阴离子、磷酸根、烷基硫酸根或硫酸根。
这种聚硅氧烷例如由GOLDSCHMIDT公司以ABIL QUAT 3272、ABIL B 9905、ABIL QUAT 3474和ABIL K 3270的商品名出售、由LIPO FRANCE公司以SILQUAT Q-100、BIOSIL BASICSCETYLSIL、SILQUAT Q-200 WS、SILQUAT AX、SILQUAT AC、SILQUAT AD和SILQUAT AM的商品名出售(上述商品均由SILTECH公司生产)、由OSI公司以MAGNASOFT EXHAUST和SILSOFT C-880的商品名出售和由UCIB公司以PECOSIL 14-PQ和PECOSIL 36-PQ的商品名出售(由PHOENIX CHEMICAL生产)。
这些聚硅氧烷具体描述于专利EP 530974、DE 3719086、DE3705121、EP 617607和EP 714654中。
按照本发明使用的含季铵基团的聚硅氧烷可以是水溶液形式或任选在水中的分散液或乳液的形式。
所述含季铵基团的聚硅氧烷和缔合聚氨酯使用了足以获得满意地含水介质的增稠或胶凝的量。
缔合聚氨酯的具体用量为所述组合物总重量的0.1-10％、优选为0.5-5％(以活性物质计)。
在本发明的组合物中，包括含季铵基团聚硅氧烷以占所述组合物总重量0.01-10％、优选0.1-5％(以活性物质计)的水平存在。
优选使用使聚硅氧烷/两亲聚氨酯重量比率在0.1到10之间的聚硅氧烷用量。
化妆品学上可接受的介质优选包括水并且另外可包含化妆品学上可接受的溶剂例如较低级一元醇诸如乙醇或异丙醇、二元醇诸如二甘醇、二元醇醚诸如乙二醇烷基醚或二甘醇烷基醚、或者是脂肪酸酯，所有这些溶剂可单独使用或者以混合物的形式使用。
另外美发胶或护发胶还可包含一种或多种在这种发用组合物中常用的添加剂。可提及的例子有香料、染料、抗氧剂、防晒剂、维生素、pH调节剂等。应该清楚地理解这些化合物的选择应该考虑与所述增稠体系可能的相互作用。本领域技术人员会注意确保这些添加剂的加入不会对借助于本发明获得的组合物的有益性质造成不利影响。
一种按照本发明优选的美发方法包括在头发上施用并均匀分布上述组合物，并且在这样处理的头发的干燥中无须将其漂洗。
应该清楚地理解上文的说明书只是用于说明的目的而并不意味着对本发明的限定，在本发明的范围内可进行各种变化或修改。
下面的实施例将用于说明本发明，而不构成对本发明的限定。
实施例1制备下面的含水组合物，包括2％(重量)缔合聚氨酯活性物质和1％含季铵基团的聚硅氧烷活性物质或阳离子聚硅氧烷
所用的聚硅氧烷如下-ABIL QUAT 3272为一种GOLDSCHMIDT公司出售的含a和w椰子脂肪链的含乙酸季铵基团的聚二甲基硅氧烷(50％丙二醇溶液)；-SILQUAT Q-100是一种LIPO FRANCE公司出售的含丙氧基-羟基-2-丙基三甲基铵氯化物的聚二甲基硅氧烷(70％乙醇溶液)；-BIOSIL BASICS CETYLSIL是一种SILTECH公司出售的含邻苯二甲酸酯/十六基三乙铵氯化物基团的氧乙烯化聚二甲基硅氧烷(40％水溶液)；-FINISH CT 110 E是一种WACKER公司出售的聚二甲基/甲基环己基氨基丙基硅氧烷(非离子乳液形式)；和-SLM 23056/1是一种WACKER公司出售的含氨基乙基氨基丙基和a，w月桂基的聚二甲基硅氧烷。
已经证实本发明优选的两亲聚氨酯(Acrysol 46)和非季铵化聚硅氧烷的组合物并不会使水介质胶凝，而是形成一种其粘度与单独的聚氨酯溶液基本上没有什么不同的流体溶液。相反，只要将只有1％(重量)的本发明的含季铵基团聚硅氧烷加入到聚氨酯溶液中就会获得同样的水介质的满意的胶凝效果。
实施例2制备具有下面组成的护发胶Acrysol 46 2％活性物质Abil Quat 3272 1％活性物质香料、染料、抗氧剂和去离子水 适量100克实施例3制备具有下面组成的护发胶Acrysol 463％活性物质Sil Quat Q100 2％活性物质香料、染料、抗氧剂和去离子水 适量100克
权利要求
1.化妆品组合物，其特征在于它在一种化妆品学上可接受的载体中包含(A)至少一种两亲非离子缔合聚氨酯，和(B)至少一种含季铵基团的聚硅氧烷。
2.按照权利要求1的化妆品组合物，其特征在于所述非离子缔合聚氨酯(A)是一种具有下面通式的聚氨酯
(I)其中基团R1和R2的至少一个代表一个C8-C18较高级烷基，在此情况下另一个代表一个C1-C6较低级烷基，优选C1-C4较低级烷基，R3代表一个C4-C36的烃基团，R4代表一个氢原子或一个C1-C6烷基，a独立地为90到600，和b为1到4。
3.按照权利要求1和2任一项的化妆品组合物，其特征在于所述组分(A)是一种两亲聚氨酯，其中只有基团R1和R2中的一个代表C8-C18较高级烷基链，另一个代表C1-C6较低级烷基。
4.按照权利要求1到3任一项的化妆品组合物，其特征在于所述组分(A)是一种两亲聚氨酯，其中a-W位基团的一个为十八基，另一个为甲基。
5.按照权利要求1到4任一项的化妆品组合物，其特征在于所述组分(A)是通过异氰酸六亚甲基酯和聚乙二醇的缩聚获得的一种两亲聚氨酯并且在其末端分别带有平均一个甲基和一个十八基。
6.按照权利要求1的组合物，其特征在于所述组分(A)是含酶改性的可溶性淀粉的水溶液或水悬浮液的形式。
7.按照权利要求1到5任一项的化妆品组合物，其特征在于所述含季铵基团的聚硅氧烷选自符合下列通式之一的聚硅氧烷
式中-基团R5可相同或不同，代表线性或分支的C1-C30烷基或苯基；-基团R6可相同或不同，代表基团-CeH2e-O-(C2H4O)c-(C3H6O)d-R8或-CeH2e-O-(C4H8O)c-R8，-基团R7可相同或不同，代表线性或分支的C1-C12烷基并优选甲基；-基团R8可相同或不同，代表基团
-基团R11独立地代表线性或分支的C1-C22烷基或C2-C22链烯基，任选带有一个或多个OH基，或者代表基团ChH2hZiCOR12；-R9、R10和R12可相同或不同，代表线性或分支的C1-C22烷基或C2-C22链烯基，任选带有一个或多个OH基，或者R10可与R11的一部分形成咪唑啉环，c的范围为0到50，d的范围为0到50，e和f的范围分别为0到4，m的范围为0到20，n的范围为0到500，o的范围为0到20，p的范围为1到50，x的范围为1到100，g的范围为0到2，h的范围为1到4，Z代表氧原子或氮原子，i为0或1，和A-代表卤素离子或羧酸根型有机阴离子、磷酸根、烷基硫酸根或硫酸根。
8.按照权利要求1到7任一项的组合物，其特征在于所述含季铵基团的聚硅氧烷为水溶液、水悬浮液或水分散液形式。
9.按照权利要求1到8任一项的组合物，其特征在于它包含占所述组合物总重量的0.1-10％、优选为0.5-5％(以活性物质计)的组分(A)。
10.按照权利要求1到9任一项的组合物，其特征在于它包含占所述组合物总重量的0.01-10％、优选为0.1-5％(以活性物质计)的组分(B)。
11.按照权利要求1到10任一项的组合物，其特征在于所述聚硅氧烷/两亲聚氨酯的重量比率在0.1到10之间。
12.按照权利要求1到11任一项的组合物，其特征在于所述组合物为美发胶或保留护发胶的形式。
13.至少一种式(I)的非离子缔合聚氨酯和至少一种含季铵基团聚硅氧烷的组合物作为增稠化妆品组合物的体系的用途。
14.处理头发的美发方法，其特征在于将按照权利要求1到12任一项定义的组合物施用到头发上并且使这样处理的头发不经漂洗而干燥。
全文摘要
本发明涉及化妆品组合物,它在化妆品学上可接受的载体中包括下面的增稠体系:(A)至少一种非离子缔合聚氨酯和(B)至少一种具季铵基团的聚硅氧烷。
文档编号A61K8/72GK1259035SQ9880583
公开日2000年7月5日 申请日期1998年12月23日 优先权日1998年2月13日
发明者C·迪皮伊 申请人:莱雅公司