专利名称：含二醇的免洗式发用组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及免洗式护发组合物，这种护发组合物可带来改进的头发调理特性。这类组合物含有选自1,2C5-C8烷烃二醇或C2-C10烷基甘油基醚的二醇。这类产品可以意想不到地降低头发发毛现象，而不会令头发有油腻感。该免洗式护发产品易于去除，经反复使用也不会在头发上累积。该组合物适用于如头发滋补剂(tonics)、喷发剂、凝胶、摩丝等免洗式用品中。
背景技术：
头发因与周围环境接触及因毛囊分泌皮脂而变脏。皮脂的积累和环境污垢会令头发肮脏或有油腻感，不美观。为改善这些效果，需定期洗发。
洗发可以除去过量皮脂和环境污垢，但缺点在于令头发存在潮湿、缠结和较不易处理的情况。频繁洗发还会因去除了天然油类或其他头发滋润成分而导致头发干燥。洗发后，还会发现头发丧失了“柔软性”。频繁洗发还会造成“发梢分叉”现象，特别是长发。发梢分叉是指发梢开裂分成两根或多根发干，造成头发外观发毛。
并且，许多人的头发呈自来卷，外观蓬松或发毛。许多人定期卷发和/或染发。已知这类处理一般会令头发干燥，甚至损伤头发。受损的头发的柔软性差，并且会有发毛的外观。头发外观发毛的人们常希望降低头发的蓬松度以降低发毛的外观。人们一般采用常规调理剂来降低发毛。
已研制出多种方法用于头发调理。其范围从洗后漂洗剂、免洗式头发调理剂水剂和喷雾剂，到在香波中加入头发调理组分不等。尽管许多用户宁愿采用简便的含调理剂的香波，但典型的香波和调理剂混合物本身在减少受损头发、发梢分叉的头发或自来卷的头发的发毛的外观方面的调理作用不足。
而且，大量用户选择使用在与洗发相独立的步骤中(一般是在洗发后)在头发上应用调理剂组合物。这些头发调理剂一般是在洗浴过程中洗发后即用的洗除式调理剂，或是与洗发步骤相互独立使用的免洗式调理产品。洗除式调理剂一般含可沉积在头发上的聚硅氧烷调理剂或季铵化合物。这些调理剂一般是在洗发后涂敷在润湿的头发上，然后从头发上洗除。但一般的洗除式调理剂对降低头发发毛现象、为头发发毛用户提供的有益效果不足。
免洗式调理剂根据发用产品的分散方式以凝胶、发水(tonics)、喷发剂或摩丝形式销售。这些免洗式调理剂一般还含有聚硅氧烷调理剂或季铵化合物。这类免洗式调理剂一般可提供高含量的调理化合物。但是在免洗式调理剂降低发毛现象的同时，高含量的季铵化合物和/或聚硅氧烷的沉积会造成头发的浮油、油腻和肮脏感。并且，即使定期洗发，一般的免洗式调理剂仍会随使用而累积。这些累积物会增进一般产品造成的头发的油腻、肮脏感。
业已将多元醇广泛用于护发组合物中作为保湿剂和滋润剂。经研究发现多元醇包括1,2-己二醇会对头发的损伤和头发弹性造成影响，见于Hosokawa等人著“多元醇对人体头发的作用”(《日本化妆品化学杂志》J.Soc.Cosmet.Chem.Jpn.31(2),167-175(1997))。Hosokawa提出多元醇如甘油、己二醇和3-甲基-1,3-丁二醇可令头发更具弹性。Hosokawa还提出含长碳链的多元醇(例如1,2-己二醇)在头发上的渗透性更高。
本发明中发现含1,2C5-C8烷烃二醇或C2-C10烷基甘油基醚的免洗式护发组合物可提供足够的调理作用，以降低损伤、发梢分叉或自来卷造成的头发发毛外观，并可提供清洁的使用感。本发明的目的是提供发用护理组合物，其可在洗发后不必漂洗，这种发用护理组合物可同时提供调理性和清洁的使用感。
本发明的目的还在于提供一种调理头发的方法，具体是采用上述组合物用于降低头发发毛的外观。
根据这里描述的本发明的内容，本发明所列的这些或其他目的和有益效果对本领域技术人员来说会是或将会是清楚的。
本发明的组合物可含有所述的必要成分，以及优选或其他任选组分，基本由其组成或由其组成。
除非特别指出，本发明中的所有百分比和比例均以占组合物的总重量计。除非特别指出，所有组分的百分比、比例和含量均以成分的实际含量计，不包括商购产品中存在的溶剂、填料或其他杂质。除非特别指出，所有测定均在25℃或室温下进行。
在此引用的所有文献包括所有专利、所有专利申请、所有文章、所有公报、所有小册子和技术数据表均全文结合在本发明中作为参考。
发明概述本发明涉及免洗式护发组合物，其中包括约3-30％(重量)的C2-C10烷基甘油基醚；约70-97％(重量)的极性溶剂，选自水、C2-C3一元醇以及它们的混合物。本发明还涉及包括约3-30％(重量)的1,2C5-C8烷烃二醇；约70-97％(重量)的极性溶剂的组合物，极性溶剂选自含护发成分的免洗式载体，包括C2-C3一元醇，以及C2-C3一元醇与水的混合物。
本发明的其它实施方案涉及免洗式护发组合物，其中包括约3-30％(重量)的二醇，选自1,2C5-C8烷烃二醇，C2-C10烷基甘油基醚以及它们的混合物；约70-97％(重量)的极性溶剂，选自水、C2-C3一元醇以及它们的混合物；以及约0.015-20％(重量)的护发成分，选自调理剂、非离子表面活性剂、增稠剂、香精、防腐剂、pH调节剂、着色剂、推进剂、维生素及其衍生物、维生素渗透助剂、喷发剂喷雾调节剂，以及它们的混合物；其中护发组合物中头发还原剂的含量低于约0.1％。
发明详述这里所述的用于修饰术语“护发组合物”的术语“免洗式”是指本发明的组合物可用于头发并保留在头发上。这类免洗式组合物区别于“洗除式”组合物，后者可用于头发，然后需立刻或经几分钟后以洗涤、漂洗、擦拭等方式去除。为达到头发调理作用，本发明的组合物必须在头发上保留至少至头发干后。
本发明的免洗式组合物可以为各种可用于头发且不必去除的产品剂型。产品剂型可选自凝胶、发水、乳液(lotions)、摩丝和喷发剂。
以下是对必要成分、以及优选和任选成分的非穷举实例的描述
二醇本发明组合物中包括约3-30％(重量)、优选约4-25％(重量)、更优选约5-20％(重量)、最优选约7-15％(重量)的二醇。该二醇可以是1,2C5-C8烷烃二醇，C2-C10烷基甘油基醚或它们的混合物。
1,2C5-C8烷烃二醇如下式所示R1-CHOH-CH2OH其中R1是丙基、丁基、戊基或己基。R1可以是直链或支链基团，优选是直链。优选的烷烃二醇是1,2-正戊二醇、1,2-正己二醇、1,2-正庚二醇或它们的混合物。最优选的是1,2-正己二醇，其中R1是正丁基。
C2-C10烷基甘油基醚为下式化合物R2-O-CH2-CHOH-CH2OH其中R2是乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基或癸基。R2可以是直链或支链基团，优选直链。优选的甘油基醚是正丙基-、正丁基-、正戊基-、正己基甘油基醚，以及它们的混合物。最优选的是正己基甘油基醚。
极性溶剂本发明的免洗式护发组合物中还包括用作二醇液体载体的极性溶剂。极性溶剂是25℃下介电常数大于约5.0、优选大于约7.5、更优选大于约10.0的溶剂。本发明的极性溶剂包含一种或多种占护发组合物总量约70-97％(重量)的极性溶剂，优选约为80-95％(重量)，更优选约为85-93％(重量)。
本发明组合物的基本极性溶剂选自水、C2-C3一元链烷醇以及它们的混合物。如果存在，C3烷醇如异丙醇的用量不应大于组合物的约15％(重量)，优选不大于约12％(重量)，更优选不高于约10％(重量)。高含量的C3一元醇不适用于本发明，因其可能会产生异味。优选的极性溶剂相中含有水、乙醇或它们的混合物。
在采用水和醇的混合物时，例如可采用水-乙醇或水-异丙醇-乙醇，组合物中水的含量一般约占组合物的0.5-99％(重量)。该混合物中，醇溶剂一般占组合物总量的0.5％(重量)至约99％(重量)。
护发成分本发明的组合物可包括各种附加护发成分，用于令组合物更具美容性或美观性，或令其具有附加的有益使用效果。《CTFA化妆品成分手册》第2版(1992)中描述了各种常用于护发工业的非限定性美容成分，其全文结合在本发明中作为参考。这些附加成分包括其他调理剂；表面活性剂，如阴离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂；增稠剂如黄原胶、瓜耳胶、羟乙基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、淀粉和淀粉衍生物，Carbomers；香精；防腐剂；聚合物；pH调节剂；着色剂，如FD&C或D&C染料中的任何一种；聚合物增塑剂，如甘油，己二酸二异丁酯，硬脂酸丁酯和丙二醇；推进剂；维生素及其衍生物，如泛醇和其他泛酸衍生物，泛酸醚；维生素渗透助剂，如含3至约12个乙二醇或丙二醇单元的聚乙二醇或聚丙二醇，喷发剂喷雾调节剂如具有约2000-25000乙二醇单元的聚乙二醇。这类任选成分的单独用量一般约占组合物的约0.01-20.0％(重量)，优选约为0.05-15.0％(重量)，更优选约为0.1-10％(重量)，更优选约为0.5-8％(重量)，最优选约为1-5％(重量)。对优选护发成分的详细描述见下文。
香精/防腐剂优选的免洗式护发组合物中含有香精和防腐剂。本发明在采用二醇减少发毛现象和达到清洁效果的同时，本领域已知可采用香精用于令头发具有宜人香气。本发明组合物中香精的用量约为0.01-4％(重量)，优选约为0.05-2.5％(重量)。
适用于本发明免洗式组合物的防腐剂的非限定性实例有苄醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、二甲基二羟甲基乙内酰脲、甲基氯异噻唑啉、甲基异噻唑啉酮和咪唑烷基脲。本发明组合物中防腐剂的用量约为0.001-1％(重量)。
阴离子表面活性剂本发明优选的组合物中可包含少量的阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的用量可约为0.01-2％，优选约为0.05-1％，更优选约为0.1-0.5％。适用于本发明组合物的阴离子发泡表面活性剂的非限定性实例见于McCutcheon的《洗涤剂和乳化剂》，北美版(1990)(ManufacturingConfectioner Publishing公司出版)；McCutcheon的《功能性成分》，北美版(1992)；以及美国专利3929678(Laughlin等人，1975年12月30日申请)，均结合在本发明中作为参考。
各种阴离子表面活性剂均可能用于本发明。阴离子发泡表面活性剂的非限定性实例选自烷基和烷基醚硫酸盐、硫酸化单酸甘油酯、磺化烯烃、烷芳基磺酸盐、伯烷烃或仲烷烃磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙磺酸盐、烷基甘油醚磺酸盐、磺化甲酯、磺化脂肪酸、烷基磷酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基肌氨酸盐、烷基磺基乙酸酯、乙酰化多肽、烷基醚羧酸盐、酰基乳酸盐，和阴离子氟化表面活性剂。阴离子表面活性剂的的混合物也可以有效地用在本发明中。优选的阴离子表面活性剂是烷基和烷基醚硫酸盐。最优选月桂基硫酸铵和月桂基硫酸钠。
非离子表面活性剂本发明优选的组合物可含有非离子表面活性剂。适用于此的非离子表面活性剂包括任何公知的非离子表面活性剂，其在室温下为液体，根据所选定的非离子表面活性剂的种类，其HLB约为4-20。
本发明免洗式护发组合物中可包含约0.01-20％，优选约0.1-5％，更优选约0.5-3％的表面活性剂。
两类典型的非离子表面活性剂是烷氧基化(特别是乙氧基化)醇和烷基吡咯烷酮等，它们均是表面活性剂领域中熟知的。这类非离子表面活性剂一般含C4-22，优选C6-16，更优选全部C8-14烷基。还优选是含C18∶1基团，油基烯基，的非离子表面活性剂。乙氧基化表面活性剂一般约含2-12，优选为2.5-10、更优选为3-8个氧化乙烯基团，以使所得的HLB约为4-10，优选约为5-9，更优选约为6-8。乙氧基化醇特别优选用于本发明组合物中。
乙氧基化非离子表面活性剂的特定实例包括辛基聚乙氧基物(2.5)和(5)；癸基聚乙氧基化物(2.5)和(5)；癸基聚乙氧基化物(6)；十二烷基聚乙氧基化物(3)、十三烷基聚乙氧基化物(3)，椰子油烷基聚乙氧基化物(6.5)，油基聚乙氧基化物(3)，以及它们的混合物。
本发明还优选为丙二醇和乙二醇嵌段共聚物的非离子表面活性剂。这类非离子表面活性剂如下式所示R(EO)n(PO)m(EO)nR其中EO是氧化乙烯，PO是氧化丙烯，选择各n和m使表面活性剂的总分子量约为200-8000，各R选自H(优选)，以及烃基，优选是C1-4烃基。这类表面活性剂可对n和m进行变化，令EO含量不同。这类表面活性剂的HLB值根据本发明的需要一般约为4-10，优选约为5-9，更优选约为6-8。
上述各类适用于本发明免洗式护发组合物的非离子表面活性剂的详细目录可见于美国专利4557853(Collins,1985年12月10日授权)，结合在本发明中作为参考。这类表面活性剂的商购来源可见于McCutcheon的《洗涤剂和乳化剂》北美版(1984),McCutcheon分公司，MC出版公司，也结合在本发明中作为参考。
优选的丙二醇和乙二醇嵌段共聚物的总分子量约为3000-10000，优选约为4000-8000，并且各R选自H(优选)和烃基，优选是C1-4烃基。这些优选的非离子表面活性剂的EO含量约为20-80％，优选约为20-40％。
其他优选的丙二醇和乙二醇的嵌段共聚物的总分子量约为200-2000，优选约为500-1000，并且R是H，EO含量低于约50％，优选低于约10％，最优选为0％，即含100％的聚丙二醇。
本发明中还优选非离子聚硅氧烷表面活性剂，如聚硅氧烷共聚醇(silicone copolyol)或聚二甲基硅氧烷。
适用于本发明的聚二甲基硅氧烷见于Gruning,B和Koerner,G著《聚硅氧烷表面活性剂》(Tenside Surf.Det.26(1989)5,312-317)，以及Schaefer,D著《聚硅氧烷表面活性剂》(Tenside Surf.Det.27(1990)3,154-158)，结合在本发明中作为参考。这类聚硅氧烷表面活性剂如下式所示 其中R和R1为亲水改性基团，R2为亲油改性基团。优选的聚硅氧烷表面活性剂中亲水改性基团必须多于亲油改性基团。n可以约为5-26，优选约为10-20，m1可约为1-10，优选约为3-7，m2可为0、1或2，优选0。
亲水改性基团优选如下式所示-(CH2)3-O(EO)x(PO)y-H其中EO是氧化乙烯和PO是氧化丙烯，并且对x和y进行选择使亲水改性基团的分子量约为300-1000。优选的聚硅氧烷表面活性剂的HLB约为10-20，优选约为15-19，浊点(1％水溶液)约为10℃-100℃，优选约为50℃-90℃。
优选的聚硅氧烷表面活性剂具有式(2)所示的式，其中R1如下式所示-(CH2)3-O(EO)x(PO)y-Hn为13-20,m1为5,m2为0，可改变x和y使EO∶PO的分子量之比约为75∶25至约100∶0，并且聚硅氧烷表面活性剂的总分子量约为2000-10000。这类聚硅氧烷表面活性剂的最优选实例是GoldschmidtChemical公司制造的AbilB8843和AbilB8851。
聚硅氧烷接枝聚合物本发明的免洗式护发组合物中还优选含有聚硅氧烷接枝共聚物。采用这类聚硅氧烷接枝共聚物时，其用量约为0.1-5％，优选约为0.25-2％，更优选约为0.5-1％。
这类接枝共聚物可由多种本领域已知的方法进行制备，其中包括1．在游离基聚合反应中引入聚硅氧烷大分子单体这类聚硅氧烷功能聚合物中包括聚硅氧烷接枝共聚物及其制备方法，可参见美国专利5658557(Bolich等人，1997年8月19日授权)，美国专利4693935(Mazurek,1987年9月15日授权)，以及美国专利4728571(Clemens等人，1988年3月1日授权)，均结合在本发明中作为参考。
2．在原子转移游离基聚合反应中引入聚硅氧烷大分子单体制备这类聚合物的方法一般见于Beers等人著《“活性”游离基聚合在接枝共聚物合成中的应用》(Polymer Preprints,1996年3月)571-572页，结合在本发明中作为参考。
3．通过链转移反应将乙烯基聚合物接枝到悬垂的巯基上面将其引入聚硅氧烷主链上这类通过硫连接的聚硅氧烷共聚物见于美国专利5468477(Kumar等人，1995年11月21日授权)，和PCT专利申请WO 95/03776(转让给3M,1995年2月9日公开)，均全文结合在本发明中作为参考。包括通过硫连接的结构的其他专利包括美国专利5032460(Kanter等人，1991年7月16日授权，转让给3M)，以及美国专利5362485(Hayama等人，1994年11月8日授权，转让给Mitsubishi化学公司)。
聚硅氧烷接枝聚合物的特征在于聚硅氧烷部分经共价键与聚合碳基主链相连，并为其侧基。主链优选为烯属不饱和单体聚合形成的碳链，但也可为纤维素链或其它碳水化合物得到的聚合物链，其中含作为侧基的聚硅氧烷部分。主链还可包括醚基，即C-O-C。聚硅氧烷部分可经取代与聚合物连接，或由含聚硅氧烷的可聚合单体(例如烯属不饱和单体，醚和/或环氧化物)与不含聚硅氧烷的可聚合单体共聚得到。
聚硅氧烷接枝聚合物的重均分子量至少应约为20,000。在需要实施本发明的实用性如方法、美学特性、可配制性等因素的范围内，对其分子量无特殊上限限制。其重均分子量一般低于约10,000,000，更一般低于约5,000,000，典型的低于约3,000,000。优选重均分子量约为50,000-2,000,000，更优选约为75,000-1,000,000，最优选约为100,000-750,000。
优选本发明的接枝聚合物干化后成膜的Tg和Tm至少约为-20℃，优选至少约为20℃，这样其不会过粘或触摸起来“发粘”。如果聚合物存在转化，这里采用的缩写“Tg”是指聚合物的非聚硅氧烷主链的玻璃化温度，缩写“Tm”是指非聚硅氧烷主链的结晶熔点。如果存在Tg和Tm，则优选Tg和Tm高于约-20℃，更优选高于约20℃。
适用于本发明组合物的聚硅氧烷接枝聚合物包括构成主链的聚硅氧烷大分子单体侧基的“含聚硅氧烷”单体，还包括构成聚合物的有机主链的不含聚硅氧烷的单体。
优选的聚硅氧烷接枝聚合物含有机主链，优选是烯属不饱和单体制得的碳主链，如乙烯基聚合主链，还含有接枝在主链上的聚硅氧烷大分子单体(特别优选聚二烷基硅氧烷，最优选聚二甲基硅氧烷)。聚硅氧烷大分子单体的重均分子量至少应约为500，优选约为1000-100000，更优选约为2000-50000，最优选约为5000-20000。设想的有机主链包括衍生自可聚合烯属不饱和单体的那些，单体包括乙烯基单体和其他缩聚单体(例如可聚合形成聚酰胺和聚酯的单体)、开环单体(例如乙基噁唑啉和己内酮)等。该有机主链还可以是基于纤维素链的主链，含醚的主链等。
适用的聚合物及其制备方法的实例具体可见于美国专利4693935(Mazurek,1987年9月15日授权)，和美国专利4728571(Clemens等人，1988年3月1日授权)，均结合在本发明中作为参考。
适用的聚硅氧烷接枝聚合物还可见于欧洲专利申请90307528.1，公开为欧洲专利申请公开0408311A2(Hayama等人,1991年1月11日公开)，美国专利5061481(Suzuki等人,1991年10月29日授权)，美国专利5106609(Bolich等人,1992年4月21日授权)，美国专利5100658(Bolich等人,1992年3月31日授权)，美国专利5100657(Ansher-Jackson等人,1992年3月31日授权)，美国专利5104646(Bolich等人,1992年4月14日授权)，美国专利申请07/758319(Bolich等人,1991年8月27日申请)，美国专利申请07/758320(Torgerson等人,1991年8月27日申请)，这些均结合在本发明中作为参考。
优选的聚硅氧烷接枝聚合物包括以下单体单元至少一种可经游离基聚合的烯属不饱和单体，以及至少一种可经游离基聚合的含聚硅氧烷的烯属不饱和单体。
本发明的聚硅氧烷接枝聚合物一般约含1-50％(重量)的含聚硅氧烷的单体单元，即含聚硅氧烷单体的单体单元(这里称为“C”单体)，和约50-99％(重量)的不含聚硅氧烷的单体。
不含聚硅氧烷的单体单元可来自极性或亲水性单体“A”单体，或极性亲水性单体的混合物以及低极性或疏水性单体“B”单体。
疏水单体是指可形成基本不溶于水的均聚物的单体。亲水单体是指不能形成基本不溶于水的均聚物的单体。基本溶于水是指单体形成的均聚物在25℃下可溶于蒸馏水(或相当的水)，溶解浓度为0.2％(重量)，优选为1.0％(重量)。基本不溶于水是指单体形成的均聚物在25℃下不能以0.2％(重量)浓度溶于蒸馏水(或相当的水)，优选不以0.1％(重量)浓度溶解。用于测定基本水溶性或水不溶性的重均分子量应约为100000，但对于高分子量聚合物的溶解度测定，也应采用其在约100000时的溶解度。
A、B和C单体的具体用量比可变，只要聚合物主链可溶于本发明的极性溶剂，并且聚硅氧烷接枝共聚物干化后可出现相分离即可。
A单体的典型实例包括丙烯酸，甲基丙烯酸，N,N-二甲基丙烯酰胺，二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯，季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，马来酸，马来酸酐及其半酯，巴豆酸，衣康酸，丙烯酰胺，丙烯酸酯醇(acrylate alcohols)，羟乙基甲基丙烯酸酯，二烯丙基二甲基氯化铵，乙烯基吡咯烷酮，乙烯基醚(如甲基乙烯基醚)、马来酰亚胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑，其他极性乙烯基杂环，苯乙烯磺酸酯，烯丙醇，乙烯醇(如乙酸乙烯基酯聚合后水解形成)，乙烯基己内酰胺，上述酸和胺的盐，以及它们的混合物。优选的A单体包括丙烯酸，N,N-二甲基丙烯酰胺，二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、季胺化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮、上述酸和胺的盐，以及它们的混合物。
B单体的典型实例是丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C18醇酯，醇如甲醇、乙醇、甲氧基乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、叔丁醇(2-甲基-2-丙醇)、环己醇、新癸醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、苄醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3,5-二甲基-1-己醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十二烷醇、1-十六烷醇、1-十八烷醇等，这些醇的碳原子数约为1-18，优选碳原子数约为1-12；苯乙烯，聚苯乙烯大分子单体；乙酸乙烯基酯；氯乙烯；偏氯乙烯；丙酸乙烯酯；α-甲基苯乙烯；叔丁基苯乙烯；丁二烯；环己二烯；乙烯；丙烯；乙烯基甲苯；以及它们的混合物。优选的B单体包括甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯，以及它们的混合物。最优选B选自丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，以及它们的混合物。
可聚合的含聚硅氧烷的单体(C单体)可用下列通式例示X(Y)nSi(R)3-mZm其中X是可与A和B单体共聚的烯属不饱和基团，如乙烯基；Y是二价连接基团；R是H、羟基、低级烷基(例如C1-C4烷基)、芳基、烷芳基、烷氧基或烷基氨基；Z是数均分子量至少约为500的一价硅氧烷聚合物部分，其在共聚条件下基本不反应，并且为上述乙烯基聚合主链的侧基；n是0或1；m是1-3的整数。C的重均分子量如上所述。优选C单体具有选自下列的结构式 X-Si(R4)3-mZm(Ⅱ) 在上述结构式中，m是1、2或3(优选m=1)；p是0或1，优选0；R″是烷基或H；q在除(Ⅲ)之外的各式中为2-6的整数；q在(Ⅲ)中为0-6的整数；X是 R1是H或-COOH；R2是H、甲基或-CH2COOH；Z是
R4是烷基、烷氧基烷基氨基、芳基或羟基(优选R4是烷基)，并且r是约为5-700的整数。
聚硅氧烷接枝聚合物一般包括占聚合物重量的50-99％的不含聚硅氧烷大分子的单体单元，例如A和B单元的总量，更优选其约为60-98％，最优选约为75-95％；并且包括约1-50％的含聚硅氧烷大分子单体的单体单元，例如C单体单元，优选其约为1-40％，更优选约为2-25％。A单体单元的含量可以为约1-99％，优选约5-80％，更优选约10-50％，最优选约15-40％；B单体单元的含量可约为0-99％，优选约为1-90％，更优选约为5-85％，最优选约为15-80％；C单体单元的含量约为1-50％，优选约为1-40％，更优选约为2-25％。
聚硅氧烷接枝聚合物的特定组成有助于确定其配制特性。通过对A、B和C组分的适当选择和组合，聚硅氧烷接枝聚合物可以最佳性能加入特定载体中。本发明组合物中聚硅氧烷接枝聚合物的主链(下文称为聚硅氧烷接枝聚合物)应可溶于极性溶剂中，作为一个整体溶于极性溶剂中。这根据聚合物在25℃下以其在组合物中的浓度或在上述聚硅氧烷接枝聚合物的浓度范围内是否可存在于溶液中或从溶液中沉淀出来决定。本领域技术人员可对用于聚合物的单体在选定的极性溶剂体系中的配制性能和溶解性进行选择。
适用于本发明的典型的聚硅氧烷接枝聚合物包括以下成分(ⅰ)丙烯酸/甲基丙烯酸正丁酯/聚二甲基硅氧烷(PDMS)大分子单体-分子量20000的大分子单体(ⅱ)甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯/PDMS大分子单体-分子量20000的大分子单体(ⅲ)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/PDMS大分子单体-分子量10000的大分子单体(ⅳ)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/PDMS大分子单体-分子量20000的大分子单体推进剂气溶胶型喷发剂和摩丝产品剂型中还含有推进剂。应用时，推进剂的用量约占免洗式护发组合物的3-15％，优选约为5-12％。推进剂可含有烃类推进剂，选自丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷和己烷，以及它们的混合物，或非烃类推进剂，选自二氧化碳、氧化氮(特别是N2O)，氟代烃、氟氯代烃，以及它们的混合物，或烃类与非烃类推进剂的混合物。优选的推进剂在工业上被称为A-46，其为正丁烷、异丁烷和丙烷的混合物，其比例选定，从而该混合物在70°F下的蒸汽压为46psig。另一优选用于本发明的推进剂含85％异戊烷和15％异丁烷。
不采用推进剂时，非气溶胶组合物可带有标准非气溶胶型喷雾泵或在其包装上加装有空气或气体混和装置，用于获得非气溶胶泡沫。
聚硅氧烷调理剂本发明的护发组合物中还可任选地含有聚硅氧烷调理剂，包括非挥发性可溶或不溶性聚硅氧烷调理剂，或挥发性聚硅氧烷调理剂。但聚硅氧烷调理剂的用量必须很低。聚硅氧烷调理剂在护发组合物中的用量低于约1％(重量)，优选低于0.5％(重量)，更优选低于0.25％(重量)。最优选本发明的护发组合物基本不含聚硅氧烷调理剂。基本不含是指免洗式护发组合物中聚硅氧烷调理剂的用量低于约0.1％。采用高于1％的聚硅氧烷调理剂会造成高于所需沉积量的沉积作用，导致肮脏油腻感。并且免洗产品中聚硅氧烷的高沉积量会导致结垢问题。
聚硅氧烷调理剂是本领域公知的。公开有适用的硅氧烷调理剂的参考文献包括美国专利5674478(Dodd)；美国专利2826551(Geen)；美国专利3964500(Drakoff)；美国专利4364837(Pader)；以及美国专利4152416(Spitzer等人)。这些专利均结合在本发明中作为参考。
季铵调理剂本发明护发组合物的头发调理剂组分中还可任选地包括季铵调理剂。但季铵调理剂在本发明免洗式护发组合物中的用量必须很低。优选季铵调理剂在护发组合物中的用量低于约2％(重量)，优选低于1.0％(重量)，更优选低于0.5％(重量)。优选本发明的护发组合物基本不含季铵调理剂。基本不含仍是指免洗式护发组合物中季铵调理剂的用量低于约0.1％。采用高于1％的季铵调理剂会造成高于所需沉积量的沉积作用，导致头发的肮脏油腻感。并且会导致结垢问题。
适用于此的季铵调理剂包括酯取代的季铵化合物，如单酯、二酯和三酯季铵化合物；以及酰胺取代的季铵化合物，如单酰胺、二酰胺和三酰胺季铵化合物，但并非仅限于此。季铵调理剂还包括二烷基二甲基氯化铵，其中烷基约含12-22个碳原子，衍生自长链脂肪酸如氢化牛油脂肪酸。
头发还原剂本发明的免洗式护发组合物中不含任何头发还原剂，包括氢硫基醋酸、氢硫基醋酸衍生物、半胱氨酸、N-酰基半胱氨酸，这些化合物的盐，硫代甘油基烷基醚，巯基烷基酰胺，亚硫酸盐和亚硫酸氢盐。这类头发还原剂的应用可能会损伤头发，并且实际上会令发毛现象更严重。本发明的组合物中这类还原剂的含量低于0.1％，优选低于0.01％。
制备方法本发明的免洗式头发调理组合物可通过本领域公知的各种用于制备个人清洁产品的技术进行制备。
使用方法本发明的免洗式护发组合物可以常规方式应用以达到本发明降低发毛现象的效果。这类使用方法根据所用组合物的类型而定，但一般包括在需要护理的用户头发上涂敷安全有效量的产品，梳理或刷理头发，待头发干化或令头发干化。“有效量”是指能达到发护理效果的足够用量。一般在头发上涂敷约1-50g。一般通过一只手涂擦或按摩头发和头皮、另一只手梳理或刷理头发而使组合物遍布头发。
优选在头发干化前将组合物涂敷在润湿或潮湿的头发上。组合物涂敷在头发上后，梳理或刷理头发令头发形成用户所需发型，然后干化。或将组合物涂敷在干发上，然后刷理或造型形成用户所需发型，然后干化或令其干化。
实施例以下实施例用于说明本发明。在不背离本发明精神和范围的条件下，护发制剂领域的技术人员可对本发明进行改变。
除非特别指出，所有份数、百分比和比率均以重量计。某些组分可为商购的稀释溶液形式。除非特别指出，给出的含量以活性成分的重量百分比计。
美发生发油(Hajr Grooming Tonic)以下为本发明典型的美发生发油。
实施例号组分(重量％) 1 2 3 4 5 61,2戊二醇 0.00 10.00 0.00 0.00 0.00 0.001,2己二醇 15.00 0.00 0.00 12.00 4.00 0.00正己基甘油基醚0.00 0.00 10.00 0.00 6.00 6.001,2辛二醇 0.00 2.00 5.00 0.00 0.00 0.00C12/C13聚乙氧基化物(3) 0.00 0.00 0.00 1.00 0.00 0.00月桂基硫酸铵 0.00 0.00 0.00 0.00 0.25 0.10丙二醇(分子量725) 0.00 0.00 0.00 0.00 1.00 0.00AbilB8843 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 2.50聚硅氧烷接枝共聚物1 0.00 0.75 0.00 0.50 0.00 0.50香精 0.10 0.10 0.10 0.10 0.20 0.20防腐剂0.15 1.50 0.15 0.15 0.34 0.34乙醇 0.00 81.40 70.00 0.00 0.00 0.00水84.75 4.25 14.75 86.25 88.21 90.36100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.001-60％丙烯酸叔丁酯/20％丙烯酸/20％聚硅氧烷大分子单体(重均分子量约为10000的大分子单体)，重均分子量约为150000。
可通过常规方式将上述组分共同混和制备组合物。这类组合物可提供有用的免洗式护发产品，可降低头发的发毛状况。
非气溶胶型喷发胶采用以下组分制备本发明的非气溶胶型头发调理喷发胶组合物实施例号组分(重量％) 7 8 9 10 11 12131,2戊二醇 10.00 0.00 10.00 0.00 0.00 0.00 0.001,2己二醇 0.0012.00 0.00 0.00 0.00 4.00 0.00正己基甘油基醚0.000.00 0.00 25.00 10.00 6.00 6.001,2辛二醇 0.001.00 5.00 2.00 5.00 0.00 0.00月桂基硫酸铵 0.000.00 0.00 0.00 0.00 0.25 0.10
丙二醇(分子量725) 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 1.00 0.00AbilB88510.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 2.50聚硅氧烷接枝共聚物10.00 0.75 0.00 0.50 0.00 0.50 0.75防腐剂 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35香精 1.00 1.00 1.00 1.00 0.05 0.20 0.20乙醇 0.00 70.00 0.00 70.00 0.00 0.00 0.00泛醇 0.05 0.02 0.00 0.02 0.05 0.00 0.00水 88.60 14.88 83.65 1.13 84.55 87.70 90.10100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.001-60％丙烯酸正丁酯/20％丙烯酸/20％聚硅氧烷大分子单体(重均分子量约为10000的大分子单体)，重均分子量约为150000。
制备这类产品是将二醇溶于水和/或乙醇并混和数分钟，直至全部预混物溶解。然后加入剩余成分。最后加入香精。所有成分均在混和条件下加入。该产品可盛装于常规的非气溶胶型泵式喷洒容器和加压空气泵式喷洒气溶胶容器中。
这类组合物可提供有用的免洗式护发产品，可降低头发的发毛现象。
摩丝采用以下组分制备本发明的非气溶胶型头发调理喷发胶组合物实施例号组分(重量％) 14 15 161,2己二醇15.007.500.00正己基甘油基醚 0.00 0.0010.00乙醇 16.1316.13 16.13椰油基氧化胺 0.65 0.650.65椰油二乙醇酰胺 0.32 0.320.32C12/C13聚乙氧基化物(3) 0.00 0.002.00聚硅氧烷接枝共聚物1 0.50 0.000.75香精 0.11 0.110.11水 67.2975.29 70.04
预混物总量100.00100.00100.00摩丝预混物93.00 93.00 93.00异丁烷推进剂 7.00 7.00 7.00100.00100.00100.001-60％丙烯酸正丁酯/20％丙烯酸/20％聚硅氧烷大分子单体(重均分子量约为10000的大分子单体)，重均分子量约为150000。
室温下混和除异丁烷之外的所有成分直至充分混和，以制备该组合物。然后在铝气溶胶中加入93份该料液，将阀门固定压接在其位置上，最后加压充入7份异丁烷。
这类组合物可提供有用的免洗式护发产品，可降低头发的发毛现象。
气溶胶型喷发胶采用以下组分制备本发明的气溶胶型喷发胶组合物实施例号组分(重量％) 171,2己二醇 10.00聚乙二醇4 0.50泛醇 0.15聚硅氧烷接枝共聚物10.75乙醇 74.35乙二胺四乙酸钠1.00香精 0.20水13.05喷发胶预混物 100.00气溶胶型喷发胶喷发胶预混物 79.00异丁烷推进剂 15.00
二氟乙烷推进剂 6.00100.001-60％丙烯酸正丁酯/20％丙烯酸/20％聚硅氧烷大分子单体(重均分子量约为10000的大分子单体)，重均分子量约为150000。
室温下混和所有预混物成分直至聚合物溶解。然后在加装有常规气溶胶喷雾剂罐阀门的气溶胶罐内加入该混合物，其中阀门真空压接在罐体上。经阀门充入推进剂，并且罐体上加装有常规的气溶胶喷雾剂罐用促动装置。
这类组合物可提供有用的免洗式护发产品，可降低头发的发毛现象。
凝胶采用以下组分制备本发明的护发凝胶组合物实施例号组分(重量％) 181,2己二醇10.00Carbomer940 1.0三乙醇胺 0.6异硬脂基聚氧乙烯醚-200.5二苯酮-4 0.1聚季铵盐-11 0.5聚硅氧烷接枝共聚物10.75香精 1.0防腐剂 0.1水 85.45100.001-60％丙烯酸正丁酯/20％丙烯酸/20％聚硅氧烷大分子单体(重均分子量约为10000的大分子单体)，重均分子量约为150000。
乳液采用以下组分制备本发明的免洗式护发乳液
实施例号组分(重量％) 191,2己二醇15.0黄原胶 1.0苯甲酸钠 0.25椰油酰氨基丙基甜菜碱 0.08硫酸镁七水合物 3.00聚硅氧烷接枝共聚物 10.05香精 0.05水 80.57100.001-60％丙烯酸正丁酯/20％丙烯酸/20聚硅氧烷大分子单体(重均分子量约为10000的大分子单体)，重均分子量约为150000。
组合物是通过常规的方式将上述组分混合在一起而制备的。这种组合物提供了有用的免洗式护发产品，带来了减少头发发毛作用的益处。
权利要求
1．一种免洗式护发组合物，其中含有(a)约3-30％重量的C2-C10烷基甘油基醚；和(b)约70-97％重量的极性溶剂，选自水、C2-C3一元醇以及它们的混合物。
2．一种免洗式护发组合物，其中含有(a)约3-30％重量的1,2C5-C8烷烃二醇；(b)约70-97％重量的极性溶剂，该极性溶剂选自含护发成分的免洗式载体，包括C2-C3一元醇，以及C2-C3一元醇与水的混合物。
3．一种免洗式护发组合物，其中含有(a)约3-30％重量的二醇，选自1,2C5-C8烷烃二醇、C2-C10烷基甘油基醚以及它们的混合物；(b)约70-97％重量的极性溶剂，选自水、C2-C3一元醇以及它们的混合物；以及(c)约0.015-20％重量的护发成分，选自包括下列的组调理剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、增稠剂、聚合物、香精、防腐剂、pH调节剂、着色剂、推进剂、维生素及其衍生物、维生素渗透助剂、喷发剂喷雾调节剂，以及它们的混合物；其中护发组合物中头发还原剂的含量低于约0.1％。
4．权利要求3的免洗式护发组合物，其中护发成分包括阴离子表面活性剂，选自烷基和烷基醚硫酸盐、硫酸化的单酸甘油酯、磺化烯烃、烷芳基磺酸盐、伯烷烃或仲烷烃磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙磺酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、磺化的甲基酯、磺化脂肪酸、烷基磷酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基肌氨酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰化多肽、烷基醚羧酸盐、酰基乳酸盐，以及阴离子氟化表面活性剂。
5．权利要求4的免洗式护发组合物，其中护发剂还包括非离子表面活性剂，选自聚硅氧烷表面活性剂、氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物，以及它们的混合物。
6．权利要求5的免洗式护发组合物，其中护发组合物包括含量低于约2％的季铵调理剂。
7．权利要求6的免洗式护发组合物，其中包括含量低于约1％的聚硅氧烷调理剂。
8．权利要求7的免洗式护发组合物，其中包括含量低于约0.1％的季铵调理剂。
9．权利要求8的免洗式护发组合物，其中包括含量低于约0.1％的聚硅氧烷调理剂。
10．权利要求9的免洗式护发组合物，其中还包括约0.1-5％的聚硅氧烷接枝共聚物。
11．权利要求3的免洗式护发组合物，其中所述二醇选自1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、正己基甘油基醚，以及它们的混合物。
12．权利要求11的免洗式护发组合物，其中所述二醇选自1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、正己基甘油基醚，以及它们的混合物。
13．权利要求12的免洗式护发组合物，其中所述二醇是1,2-己二醇。
14．权利要求12的免洗式护发组合物，其中所述二醇是正己基甘油基醚。
15．权利要求1的免洗式护发组合物，其中该免洗式护发组合物的产品剂型选自凝胶、发水、乳液、摩丝和喷洒剂。
16．权利要求12的免洗式护发组合物，其中该免洗式护发组合物的产品剂型选自凝胶、发水、乳液、摩丝和喷洒剂。
17．权利要求3的免洗式护发组合物，其中产品剂型选自发水和非气溶胶型喷发剂，并且护发成分包括占组合物重量约0.01-4％的香精；以及占组合物重量约0.001-1％的防腐剂。
18．权利要求3的免洗式护发组合物，其中产品剂型选自气溶胶型喷发剂和摩丝，并且护发成分包括占组合物重量约0.01-4％的香精；以及占组合物重量约0.001-1％的防腐剂；以及一种推进剂。
19．权利要求3的的免洗式护发组合物，其中产品剂型选自凝胶和乳液，并且护发成分包括占组合物重量约0.01-4％的香精；以及占组合物重量约0.001-1％的防腐剂；以及一种增稠剂。
20．一种减少头发发毛状况的方法，其中包括(a)在需护理的头发上涂敷安全有效量的权利要求1的组合物。
21．一种减少头发发毛状况的方法，其中包括(a)在需护理的头发上涂敷安全有效量的权利要求2的组合物。
22．一种减少头发发毛状况的方法，其中包括(a)在需护理的头发上涂敷安全有效量的权利要求3的组合物。
23．一种减少头发发毛状况的方法，其中包括(a)在需护理的头发上涂敷安全有效量的权利要求12的组合物。
全文摘要
本发明涉及一种免洗式护发组合物,其中含有约3—30%重量的二醇,所述二醇选自1,2C
文档编号A61K8/44GK1305365SQ99807343
公开日2001年7月25日 申请日期1999年6月29日 优先权日1998年6月29日
发明者丹尼尔·W·迈克尔, 埃罗尔·H·沃尔 申请人:宝洁公司