专利名称：织物护理组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及织物护理组合物，涉及用该组合物处理织物的方法，以及该组合物中所含的阴离子聚合物的提高织物的某种性能的应用。
洗衣过程通常对织物具有许多好处，最普通的是在洗涤循环期间除去织物上的污垢和污渍，在漂洗循环期间软化织物。但是，重复采用传统洗衣用处理组合物和/或实际的洗衣过程会有许多不利之处，其中之一便是在洗衣过程中对织物进行的相当粗糙的处理。
经过重复洗涤和/或穿着，织物将在多个方面受到损害。织物起球和织物表面外观的丧失如起毛、收缩(或膨胀)，织物褪色或颜色在织物上的移动(通常称为染料转移)是与重复洗涤相关的一些常见问题。这些问题可能仅仅是因为重复手洗以及更剧烈的机洗过程才发生的。而且，经过一段时间正常使用之后，与织物损害相关的问题如形状的丧失和起皱可能性的增加也是明显的。
GB-A-2005322中描述了通过尽染在织物上用可固化阴离子聚合物来处理粗纺纺织品。据说该处理可以使羊毛和其它角蛋白物质抗收缩。公开的用于该处理的方法包括一个能搅动物质的短期液体处理设备(short liquir processing apparatus)，虽然描述了洗衣机适于实施该方法，但是没有提到家庭洗衣过程。的确所公开的方法是工业化的方法，例如可以在缩绒机(milling machine)中进行。
US 4191802公开了通过将阴离子聚合物浸轧在织物上来对各种织物进行工业处理。在所述方法中，聚合物被直接浸轧在织物上。该方法被工业化地应用于含棉的织物，具有减少收缩和起皱的所要求保护的优点。据描述，该方法对于织物的手感没有影响。在US4520143、US 4631226、US 5595572、WO 94/19526和US 4032565中描述了羊毛的类似工业化处理。
US 4039517中描述了用热反应性聚氨酯对织物进行工业化处理。所述聚合物需要一个高于100℃的高温烘焙步骤，并且这样的高温烘焙对于工业处理而言是普遍的。
EP-A-0537578中描述了用嵌段聚异氰酸酯对织物进行处理。
本发明旨在减轻与洗衣过程相关的一些不利之处。特别是本发明致力于在作为传统洗衣过程的一部分的织物处理过程中获得有利之处。所述有利之处包括增加织物的尺寸稳定性。
本发明还致力于在工业纺织品处理过程以及小规模和大规模洗衣过程中提高织物的表面颜色鲜明度和/或手感。
本发明提供了一种适用于洗衣过程的织物护理组合物，该组合物包含一种能够自交联和/或与纤维素纤维反应的阴离子聚合物，还包含一种织物调理剂，该调理剂作为与纺织品相容的阴离子聚合物的吸尽剂。
令人吃惊地是，所述阴离子聚合物可以在洗衣过程中赋予含纤维素纤维(例如棉)的织物益处。所述益处包括提高的尺寸稳定性和/或提高的表面颜色鲜明度和/或更柔软的手感。织物的“尺寸稳定性”通常是对织物防缩性的衡量。但是，本文所用的术语“尺寸稳定性”和相关术语不仅包括织物的收缩，而且还包括保持织物的形状、减少松弛下垂，以及虽然较不优选，但仍然包括在内的对折皱/皱纹的抵抗性。
优选所述阴离子聚合物选自氨基甲酰基磺酸盐封端的聚(醚)氨酯树脂、bunte盐封端的聚合物及其混合物。适当的聚合物包括具有式(I)的那些物质CH2-O[CH2CH(CH3)-O]n-Y-SO3-M+|[CH-O[CH2CH(CH3)-O]n-Y-SO3-M+]m|CH2-O[CH2CH(CH3)-O]n-Y-SO3-M+(I)其中Y为选自-CH2-CH(OH)-CH2-S-和-CO-NH-(CH2)P-NH-CO-的二价基团；m为0-4的整数；n为5-20的整数；M为碱金属；p为2-12的整数。
优选m等于1。
Y适宜为-CO-NH-(CH2)P-NH-CO-，并且优选p为4-8，如大约6。
还优选n为10-15，例如大约13。
M为钠或钾较好，更优选钠。
其中Y为-CO-NH-(CH2)P-NH-CO-的聚合物可以以SYNTHAPPRET BAP的商标买到(Bayer)。
其中Y为-CH2-CH(OH)-CH2-S-的聚合物可以以NOPCOLANSHR3的商标得到(Henkel)。
适用于本发明组合物的调理/吸尽剂包括含有一个或多个阳离子基团的水溶性或水分散性化合物。所述阳离子基团优选季铵阳离子。
优选的物质包括例如HEQ(氯化1，2-双[硬化牛油酰氧基]-3-三甲基铵丙烷)。
在本发明中，如下文所述，季铵阳离子如HEQ具有作为吸尽剂和作为织物调理/软化化合物的双重功能。
任选不作为织物软化化合物的其它阳离子物质如其它占优势的有机阳离子和简单的金属阳离子(如镁)也可以在本发明的织物护理组合物中被用作附加的吸尽剂。本发明的组合物可以包含一种与纺织品相容的吸尽剂或两种或多种与纺织品相容的吸尽剂的混合物。
不是吸尽剂的软化和/或调理化合物是本发明组合物任选的其它成分。
所述软化和/或调理化合物可以是不溶于水的季铵化合物。该化合物可以以最多为8％重量(基于组合物的总量)的量存在，在这种情况下，所述组合物是相当稀的；或者以8％-约50％重量的水平存在，在这种情况下，所述组合物是相当浓的。
如果以适当的形式使用，适合在漂洗循环期间传递的组合物还可以在滚筒干燥机中被传递于织物。由此，另一种产品形式为适合于在滚筒干燥机循环期间涂布到基质如软性薄片或海绵或适当的分配器(如其中具有孔隙的容器)上并从它们进行传递的组合物(例如膏)。
适当的阳离子织物软化化合物基本上是水不溶的季铵物质，该物质包含平均链长大于或等于C20的单一烷基或链烯基长链，或者更优选为包含极性首基和平均链长大于或等于C14的两个烷基或链烯基链的化合物。优选所述织物软化化合物具有两个各自的平均链长大于或等于C16的长链烷基或链烯基链。最优选至少50％的长链烷基或链烯基具有C18或更长的链长。优选织物软化化合物的长链烷基或链烯基主要为线性。
具有两个长链脂肪族基团的季铵化合物例如二硬脂酰基二甲基氯化铵和二(硬化牛油烷基)二甲基氯化铵被广泛使用在可买到的漂洗调理组合物中。这些阳离子化合物的其它例子可在Schwartz，Perry和Berch的“Surface-Active Agents and Detergents”，I和II卷中找到。任何常规类型的这类化合物都可用于本发明的组合物。
优选织物软化化合物为提供优异软化作用的化合物，其特征在于链熔融Lβ-Lα转变温度大于25℃，优选大于35℃，最优选大于45℃。该Lβ-Lα转变可通过“Handbook of Lipid Bilayers”，D Marsh，CRCPress，Boca Raton，Florida，1990(137和337页)中定义的DSC进行测定。基本上不水溶的织物软化化合物被定义为在20℃、软化水中的溶解度小于1×10-3％重量的织物软化化合物。优选所述织物软化化合物的溶解度小于1×10-4％重量，更优选小于1×10-8％重量-1×10-6％重量。
特别优选阳离子织物软化化合物，该化合物为不水溶的季铵物质，具有通过至少一个酯键，优选两个酯键连接到分子上的两个C12 -22烷基或链烯基。一种特别优选的酯键连接的季铵物质可由式II表示 其中各R1基团独立选自C1-4烷基或羟基烷基或者C2-4链烯基；各R2基团独立选自C8-28烷基或链烯基；并且其中-R3-为1-5个碳原子的线性或支链亚烷基；T为 p为0或者为1-5的整数。
二(牛油酰氧基乙基)二甲基氯化铵和/或其硬化牛油类似物是特别优选的式(II)化合物。
第二类优选的季铵物质可由式(III)表示 其中R1、p和R2如上定义。
如果季铵物质可生物降解则较为有利。
优选的这类物质如氯化1，2-二(硬化牛油酰氧基)-3-三甲基铵丙烷及它们的制备方法描述在例如US 4 137 180(Lever Brothers Co)中。如US 4 137 180所述，优选这些物质包含少量的相应单酯，例如氯化1-硬化牛油酰氧基-2-羟基-3-三甲基铵丙烷。
其它有用的阳离子软化剂有烷基吡啶鎓盐和被取代的咪唑啉类。伯、仲和叔胺以及脂肪酸与烷基聚胺的缩合产物也是有用的。
所述组合物可以二者择一地或者附加地包含水溶性阳离子织物软化剂，如GB 2 039 556B(Unilever)所述。
所述组合物可以包含阳离子织物软化化合物和油，例如EP-A-0829531中公开的物质。
所述组合物可以二者择一地或者附加地包含非离子织物软化剂如羊毛脂及其衍生物。
卵磷脂也是合适的软化化合物。
非离子软化剂包括Lβ相形成糖酯(如M Hato等在Langmuir12，1659，1966，(1996)中所述)和相关的物质如甘油一硬脂酸酯或脱水山梨糖醇酯。这些物质常常与阳离子物质结合使用以帮助沉积(参见例如GB 2 202 244)。在漂洗处理中以类似方式将硅氧烷用作阳离子软化剂的辅助软化剂(参见例如GB 1 549 180)。
其它适当的软化剂包括例如WO 98/16538中所述类型的液体或软性固体糖酯。
所述组合物还可适当包含非离子稳定剂。适当的非离子稳定剂为被10-20摩尔烯化氧烷氧基化的线性C8-C22醇、C10-C20醇或它们的混合物。非离子稳定剂为被10-20摩尔烯化氧烷氧基化的线性C8-C22醇较为有利。优选非离子稳定剂的量在0.1-10％重量范围内，更优选0.5-5％重量，最优选1-4％重量。季铵化合物和/或其它阳离子软化剂与非离子稳定剂的适当摩尔比为40∶1-约1∶1，优选为18∶1-约3∶1。
所述组合物也可包含脂肪酸例如C8-C24烷基或链烯基一羧酸或其聚合物。优选使用饱和脂肪酸，特别是硬化牛油C16-C18脂肪酸。优选脂肪酸为非皂化的，更优选脂肪酸是游离的，例如油酸、月桂酸或牛油脂肪酸。脂肪酸物质的量优选为大于0.1％重量，更优选大于0.2％重量。浓缩组合物可以包含0.5-20％重量，更优选1％-10％重量的脂肪酸。季铵物质或其它阳离子软化剂与脂肪酸物质的重量比优选为10∶1-1∶10。
所述织物调理组合物可以包括硅氧烷如占优势的线性聚二烷基硅氧烷，例如含有胺-官能化侧链的聚二甲基硅氧烷或氨基硅氧烷；去污聚合物如聚环氧乙烷和对苯二甲酸酯的嵌段共聚物；两性表面活性剂；蒙脱石型无机粘土；两性离子季铵化合物和非离子表面活性剂。优选所述硅氧烷组分为具有氨基烷基的二甲基聚硅氧烷。
所述织物调理组合物也可以包括一种产生珠光外观的试剂，例如有机珠光化合物如二硬脂酸乙二醇酯、或者无机珠光颜料如微细云母或二氧化钛(TiO2)涂覆的云母。
所述织物调理组合物可以是乳状液或其乳状液前体的形式。
其它任选成分包括乳化剂、其含量优选为0.01-5％重量的电解质(例如氯化钠或氯化钙)、pH缓冲剂和香料(优选0.1-5％重量)。
其他任选的组分包括非含水溶剂、香料载体、荧光剂、着色剂、增溶剂、消泡剂、抗再沉积剂、酶、光学增白剂、遮光剂、防缩剂、抗皱剂、防污剂、染料转移抑制剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗氧化剂、UV吸收剂(防晒)、重金属螯合剂、除氯剂、染料固定剂、防腐剂、悬垂性赋予剂(drape imparting agents)、抗静电剂和熨烫助剂。上述所列物质并不是全部。
本发明的组合物中阴离子聚合物的量优选为0.01％-35％重量，更优选为0.01％-10％重量，最优选为0.05％-5％重量。本发明中沉积在织物上的阴离子聚合物的量优选为基于织物重量(owf)的树脂的0.0005％-5％重量，更优选为0.001％-2％owf。
其中吸尽剂为季铵化合物的本发明的某种织物护理组合物具有令人吃惊的良好稳定性。含有阴离子聚合物和这一类型的阳离子吸尽剂的含水组合物可以适当地被预期是不稳定的，会形成沉淀或凝胶。而且，含有季铵化合物和所述阴离子聚合物的组合物可以具有珠光外观，而这在某些产品应用中是理想的。
在另一实施方案中，本发明提供了一种处理织物的方法作为洗衣过程的一部分，该方法包括将本发明的组合物应用于织物。优选在常规洗衣过程的漂洗循环期间将组合物应用于织物，更优选在对织物使用洗涤剂组合物之后应用于织物。所述洗衣过程可以是家庭洗衣过程。
在另一个优选的实施方案中，本发明涉及阴离子聚合物在洗衣过程中提高含纤维素纤维的织物的尺寸稳定性的应用，该阴离子聚合物能够自交联和/或与纤维素纤维反应。
本发明还涉及使用能够自交联和/或与纤维素纤维反应的阴离子聚合物的提高织物洗涤之后的表面颜色鲜明度的应用，其中所述织物包含纤维素纤维。
本发明还提供能够自交联和/或与纤维素纤维反应的阴离子聚合物赋予含纤维素纤维的织物更柔软的手感的应用。
此外，本发明提供能够自交联和/或与纤维素纤维反应的阴离子聚合物在洗衣过程中改善含纤维素纤维的织物的折皱恢复性能的应用。
在本发明的后四个实施方案中，优选阴离子聚合物为如上所述的式(I)。优选式(I)中m等于1。Y适宜为-CH-NH-(CH2)p-NH-CO-，优选p为4-8，如约6。还优选n为10-15，如大约13。M宜为钠或钾，更优选钠。
本发明的后四个实施方案中的阴离子聚合物可以被配制成用于织物处理的任何形式。当阴离子聚合物用于洗衣体系时，它可以是用于洗衣过程的任何阶段的组合物的形式。例如所述组合物可以是预洗处理剂、主洗洗涤剂组合物、用于漂洗的组合物(如织物调理组合物或漂洗添加剂)；或者它们可以被配制后在滚筒干燥之前、期间或之后用于织物，例如通过适当的分配器或柔软片来进行传递；或者它们可以被配制成熨烫助剂。如果所述组合物为漂洗应用组合物，则其可以是本发明的织物护理组合物。
虽然可应用于含任何类型纤维素纤维的织物，但是本发明对于含棉或再生纤维素如粘胶纤维的织物具有特别的益处，特别是对于棉更为显著。所述织物可以是衣服。所述织物可以含有50％-100％棉，如75％-100％棉。如果织物不含100％棉，则其余部分可以是通常用于衣服的纤维如聚酯和聚酰胺。
通过下面非限制性的实施例对本发明进行说明。
在满负荷自动洗衣机洗涤循环(40℃棉洗涤，Miele NovotronicW820(商标)前面加入式洗衣机)的最后漂洗阶段，将本发明的组合物应用于1.25kg包含印花机织棉织物在内的负荷。
三次洗涤循环之后，分析棉织物的红色和黑色染色区域相对于新织物即购买的洗涤之前的织物的颜色变化。
使用下述条件进行对照测试(a)无漂洗处理；(b)仅用常规Comfort织物调理剂；和(c)仅用阴离子聚合物SYNTHAPPRETBAP(商标)。
所有结果如下(4个试样的平均结果)(i)红色区域处理 -E*(a)无8.59(b)常规调理剂8.77(c)仅用阴离子聚合物 8.37(d)本发明的组合物8.37(实施例1)*用Spectraflash(商标)光度计测定相对于新织物的颜色变化。
(ii)黑色区域处理 -E*(a)无6.99(b)常规调理剂7.94(c)仅用阴离子聚合物 7.28(d)本发明的组合物6.33(实施例1)*如(i)测定颜色变化。
由此，观察到用本发明组合物洗涤之后的织物相对于单独用常规调理剂和阴离子聚合物处理之后的织物的颜色变化。而且，观察到用本发明组合物处理过的织物具有与用常规调理剂处理的织物一样良好的手感。
在常规家庭洗衣过程的漂洗循环期间(40℃棉洗涤，Zanussi(商标)洗衣机)，以每次洗涤0.2％活性成分的水平将上述产品5次应用于印花机织棉织物。每次循环之后，都对负荷进行滚筒干燥(MieleNovotronic(商标)滚筒干燥机)。
第五次洗涤结束后，在spectroflash(商标)分光计上测定印花的颜色。
颜色测定如下黑色区域ΔL**标准偏差未处理 9.17 1.30Comfort 10.110.46SYNTHAPPRET BAF 8.31 0.61实施例2 6.02 0.75**相对于新织物的亮度变化；黑色区域的ΔE和ΔL几乎相同。
再次确认，用本发明组合物处理后的织物与单独用常规调理剂或阴离子聚合物处理后的织物相比，前者具有更好的表面颜色鲜明度和整体外观。尽管在本发明的组合物中存在更少量的织物调理组合物的活性成分，观察到用本发明组合物处理过的织物具有至少与用常规调理剂处理过的织物一样良好的手感。
权利要求
1.适用于洗衣过程的织物护理组合物，该组合物包含a)一种能够自交联和/或与纤维素纤维反应的阴离子聚合物，还包含b)一种织物调理剂，该调理剂作为与纺织品相容的阴离子聚合物的吸尽剂。
2.权利要求1的组合物，其中所述聚合物选自氨基甲酰基磺酸盐封端的聚(醚)氨酯树脂、bunte盐封端的聚合物及其混合物。
3.权利要求2的组合物，其中所述聚合物具有下式(I)CH2-O[CH2CH(CH3)-O]n-Y-SO3-M+|[CH-O[CH2CH(CH3)-O]n-Y-SO3-M+]m|CH2-O[CH2CH(CH3)-O]n-Y-SO3-M+(I)其中Y为二价基团，选自-CH2-CH(OH)-CH2-S-和-CO-NH-(CH2)p-NH-CO-m为0-4的整数；n为5-20的整数；M为碱金属；且p为2-12的整数。
4.权利要求3的组合物，其中m为1，Y为-CO-NH-(CH2)6-NH-CO-，M为钠。
5.权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述吸尽剂为季铵化合物。
6.权利要求5的组合物，其中所述季铵化合物为HEQ。
7.权利要求1-6中任一项的组合物，该组合物为织物软化剂和/或调理剂组合物。
8.权利要求1-7中任一项的组合物，该组合物进一步包含香料。
9.作为洗衣过程的一部分的处理织物的方法，该方法包括将权利要求1-8中任一项的组合物应用于织物。
10.权利要求9的方法，其中所述织物包含纤维素纤维。
11.权利要求9或10的方法，其中在漂洗循环期间将所述组合物应用于织物。
全文摘要
一种适用于家庭洗衣过程的织物护理组合物，该组合物包含一种能够自交联和/或与纤维素纤维如棉反应的阴离子聚合物以及一种与纺织品相容的吸尽剂，该吸尽剂也是一种织物调理剂。所述聚合物可以是氨基甲酰基磺酸盐封端的聚(醚)氨酯树脂或bunte盐封端的聚合物。所述聚合物可以提高织物的尺寸稳定性，改善其洗涤之后的表面颜色鲜明度，赋予其更柔软的手感，并改善其折皱恢复性能。
文档编号C11D3/37GK1402774SQ00816341
公开日2003年3月12日 申请日期2000年9月27日 优先权日1999年10月1日
发明者A·N·亚维斯, A·P·帕克, P·J·萨姆斯 申请人:荷兰联合利华有限公司