专利名称：包含烷基苯磺酸盐和可水合物质的固体衣物洗涤剂组合物的制作方法
包含烷基苯磺酸盐和可水合物质的固体衣物洗涤剂组合物 发明领域本发明涉及不够标准的高溶解性颗粒形式的衣物洗涤剂组合物，所 迷组合物包含烷基苯> 黄酸盐和可水合物质。本发明的组合物具有良好的 清洁性能、良好的分配特征和溶解特征以及良好的物理特性。发明背景近来，许多洗涤剂制造商尝试显著改善他们颗粒形式的衣物洗涤剂 的溶解和分配性能。许多洗涤剂制造商所注重的途径是在或从他们的颗 粒形式的衣物洗涤剂制剂中显著降低水不溶性助洗剂如沸石助洗剂的 含量或甚至完全除去它们。然而，由于许多国家避免使用磷酸盐的法规 禁止洗涤剂制造商在他们的颗粒形式的衣物洗涤剂中掺入足量的磷酸 盐基水溶性助洗剂如三聚磷酸钠，并且由于洗涤剂制造商缺乏切实可用 的可供选择的非磷酸盐基水溶性助洗剂，因此许多洗涤剂制造商所致力 的途径不是用具有同等程度助洗剂性能的水溶性助洗剂体系来完全替 代沸石基助洗剂体系，而是改为配制不够标准的颗粒形式的衣物洗涤剂 组合物。虽然这种不够标准的途径确实显著改善了颗粒形式的衣物洗涤剂 的溶解和分配性能，但是由于在洗涤过程期间颗粒形式的衣物洗涤剂组 合物的助洗剂体系不能从洗涤液体中除去足量的阳离子如铞，因此问题 依旧存在。这些阳离子以 一定的方式干扰颗粒形式的衣物洗涤剂组合物 的阴离子去污表面活性剂体系，导致阴离子去污表面活性剂从溶液中沉 淀出来，这造成阴离子去污表面活性剂活性和清洁性能的降低。在极个 别情况下，这些水不溶性络合物可能沉积在织物上，导致很难保持洁白 并且织物完整性有益效果较差。当衣物洗涤剂用于具有高浓度4丐阳离子 的硬水洗涤条件时，这尤其成问题。当组合物中的水不溶性助洗剂如沸石的含量显著降低时，或当沸石 被完全从制剂中除去时，需要克服的另 一个问题是组合物的不良的物理 特性，尤其是储存之后，这导致粉饼强度不足。发明人已发现，可通过谨慎控制掺入到不够标准的洗涤剂组合物中的可水合物质与烷基苯磺酸盐相比的位置和量来改善不够标准的洗涤 剂组合物的清洁性能和物理特性。Carr等人(Church & Dwight Co. Inc.)的US 5,552,078涉及粉末 化衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含活性表面活性剂、至少70%重 量的水溶性碱性碳酸盐如碳酸钠、0.1%重量至2%重量的磷酸盐助洗 剂如三聚磷酸钠、0.1%重量至2%重量的羧酸酯聚合物和1%重量至 12%重量的水。据称，US 5,552,078中的组合物显示具有极好的织物 清洁和增白性能，同时可避免组合物中存在大量磷酸盐助洗剂时会发生 的富营养化问题，并且最大程度地降低所述组合物包含大量碳酸盐助洗 剂时所通常存在的织物结壳问题。然而，US 5,552,078没有对组合物中 单独颗粒的构成作出任何描述，并且US 5,552,078所示例的洗涤剂组 合物无一包含可水合物质和烷基苯磺酸盐。Mazzola ( Church & Dwight Co. Inc.)的US 6,274,545 Bl涉及具有 高含量碳酸盐和低含量磷酸盐的粉末状衣物洗涤剂制剂，据称所述制剂 可用于冷水织物洗涤，同时最大程度地减少洗涤液体中未溶洗涤剂残余 物的残留。US 6,274,545 Bl中的洗涤剂组合物包含阴离子/非离子表面 活性剂共混物，其为被部分硫酸化和中和的乙氧基化醇表面活性剂，并 且包含聚乙二醇成分，其据称可增加衣物洗涂剂固体在洗涤液体中的溶 解度。然而，US 6,274,545 Bl没有对相对于任何可水合物质，如何将 成分如烷基苯磺酸盐掺入到组合物中作出任何描述，并且US 6,274,545 B1所示例的洗涤剂组合物无 一 包含可水合物质和烷基苯磺酸盐。Askew等人(The Procter & Gamble Company)的W097/43366涉 及包含泡腾体系的洗涤剂组合物。W097/43366举例说明了复配碳酸盐 的不含漂白剂的洗涤剂组合物。然而，W097/43366没有对如何将成分 如表面活性剂和可水合物质掺入到组合物中作出任何描述。Hartshorn等人(The Procter & Gamble Company)的WO00/18873 涉及洗涤剂组合物，据称所述组合物具有良好的分配性能，并且据称所 述组合物在洗涤过程后，不会在织物上留有残余物。Hartshorn等人(The Procter & Gamble Company)的WO00/18859体中的递送。据称，WO00/18859中的组合物在与水接触时不易于胶凝，物。WO00/18859中的组合物包含与表面活性剂体系紧密混合的基本为 水溶性的助洗剂体系。VanderHoeven等人(Hindustain Lever Ltd.)的WO02/053691涉 及衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含大于10%重量的耐钙表面活性 剂、0.1%重量至10%重量的选自磷酸盐助洗剂和/或沸石助洗剂的强 助洗剂体系、以及小于35%重量的非官能性非碱性水溶性无机盐。然 而，WO02/053691没有对如何将成分如表面活性剂和可水合物质掺入 到組合物中作出任何描述。发明概述本发明提供了一种包含多种颗粒组分的颗粒形式的固体衣物洗涤 剂组合物，所述组合物包含(i)烷基苯磺酸盐；(ii)可水合物质；(iii)按 所述组合物的重量计0%至小于5%的沸石助洗剂；(iv)按所述组合物 的重量计0%至小于5%的磷酸盐助洗剂；和(v)任选地，按所述组合 物的重量计0%至小于5%的硅酸盐；其中包含在所述组合物中的按 所述组合物的重量计至少30%的颗粒组分优选包含按所述颗粒组分的 重量计至少15%的可水合物质，并且其中包含按所述颗粒组分的重量 计至少5%烷基苯磺酸盐的任何颗粒组分优选还包含按所述颗粒组分 的重量计至少15%的可水合物质。发明详述固体衣物洗涤剂组合物所述组合物包含烷基苯磺酸盐、可水合物质、按所述组合物的重量 计0%至小于5%的沸石助洗剂；按所述组合物的重量计0%至小于 5%的磷酸盐助洗剂；以及按所述组合物的重量计0%至小于5%的 任选硅酸盐。所述组合物可包含其它辅助成分。所述组合物为颗粒形式，如附聚物、喷雾干燥粉末、压出物、薄片、 条状、针状、小珠、或它们的任何组合。所述组合物可为致密颗粒形式， 如片剂形式。所述组合物可为某些其它单位剂型，如小袋形式；通常至 少部分地、优选基本上完全地被水溶性薄膜如聚乙烯醇包封。优选地， 所述组合物为自由流动的颗粒形式；自由流动的颗粒形式通常是指所述 组合物为单独的离散颗粒形式。所述组合物可由任何适宜的方法制得，所述方法包括附聚、喷雾干燥、挤出、搅拌、干混、液体喷雾、辊压、 滚圆、压片、或它们的任何组合。所述组合物通常具有450g/L至1,000g/L的堆积体积密度。优选 的低堆积体积密度的洗涤剂组合物具有550g/L至650g/L的堆积体积 密度，而优选的高堆积体积密度的洗涤剂组合物具有750g/L至900g/L 的堆积体积密度。在洗涤过程期间，所述组合物通常与水接触，获得pH 为大于7至小于13,优选大于7至小于10.5的洗涤液体。这是提供 良好清洁性能、同时还确保良好织物护理特性的最佳pH。所述組合物包含多种颗粒组分。在优选的实施方案中，包含在所述 组合物中的按所述组合物的重量计至少30%的颗粒组分包含按所述颗 粒组分的重量计至少15%的可水合物质。优选地，包含在所述组合物 中的按所述组合物的重量计至少35%,或至少40%，或至少45%,或 至少50%,或至少55%,或至少60%,或甚至至少65%的颗粒组分 包含按所述颗粒组分的重量计至少17%,或至少20%,或至少22%, 或至少25%的可水合物质。可水合物质在所述组合物中的这些含量和 掺入特征确保所述组合物具有良好的清洁性能和良好的物理特性如良 好的粉饼强度，尤其是在储存后。在优选的实施方案中，包含按所述颗粒组分的重量计至少5%，或 优选至少10%,或甚至至少15%烷基苯磺酸盐的任何颗粒组分还包含 按所述颗粒组分的重量计至少10%，或至少15%,或至少20%,或甚 至至少25%的可水合物质。可水合物质在所述组合物中的这些含量和 掺入特征确保所述组合物具有良好的清洁性能和良好的物理特性如良 好的粉饼强度，尤其是在储存后。当在35°C下测量时，所述组合物通常具有0%至小于30%,优 选0%至20%的平衡相对湿度。通常，所述平衡相对湿度定义如下 将300g组合物放置到一个1升容器中，所述容器由水不可透过材料 制成，并配有能够密封容器的封盖。所述封盖具有一个可密封的适于使 探针插入到容器内部的孔洞。使容器及其内容物的温度在35°C下保持 24小时以使温度达到平^f。 ^吏用固态湿度计(售自Testoterm Ltd, Hapshire, UK的Hygrotest 6100 )来测定水蒸汽压力。这可通过将探针 经由容器封盖上的可密封孔洞插入到容器内部，并测定顶部空间的水蒸 汽压力来进行。以10分钟为间隔来进行测定，直至水蒸汽压力已达到平衡。然后，探针自动将水蒸汽压力读数转换为平衡相对湿度值。优选地，在9.2g/l的浓度和20°C的温度下，所述组合物在与水 接触后形成透明的洗涤液体，所述液体具有(i)小于500个光散射浊度 单位的浊度；和(ii)8至12范围内的pH。优选地，所得洗涤液体具有 小于400,或小于300,或10至300个光散射浊度单位的浊度。洗 涤液体的浊度通常使用Hl 93703微处理器浊度计测量。 一种测量所述 洗涤液体浊度的通常方法如下在烧杯内，将9.2g组合物加入到1升 水中形成溶液。以62.8弧度/秒(600rpm)于2(TC下搅拌该溶液5分 钟。然后使用Hl 93703微处理器浊度计，遵照制造商的说明测量该溶 液的浊度。烷基苯磺酸盐所述组合物包含烷基苯磺酸盐。所述烷基苯磺酸盐优选为直链或支 链、取代或未取代的C8.24烷基苯磺酸盐。所述組合物优选包含按所述 组合物的重量计0.1%,或1%,或2.5%，或5%,或7.5%,或10%且 至50%,或至40%,或至30%,或至20%的烷基笨^s黄酸盐。这是烷 基苯磺酸盐提供良好清洁性能的最佳含量。所述烷基笨磺酸盐可以是改 性的烷基苯磺酸盐(MLAS),其更详细地描述于WO 99/05243、 WO 99/05242、 WO 99/05244、 WO 99/05082、 WO 99/05084、 WO 99/05241、 WO 99/07656、 WO 00/23549和WO 00/23548中。高度优选的烷基苯磺酸盐是直链C1(M3烷基苯磺酸盐。尤其优选可获得的、优选可通过市售直链烷基苯(LAB)磺化获得的直链C1(M3烷基烷基苯磺酸盐；适宜的 LAB包括低级2-苯基LAB,如由Sasol以商品名Isochem 提供的那 些或由Petresa以商品名Petrelab 提供的那些，其它适宜的LAB包 括高级2-苯基LAB,如由Sasol以商品名Hyblene 提供的那些。所迷烷基苯磺酸盐通常地为颗粒形式，如附聚物、喷雾干燥的粉末、 压出物、珠状物、条状物、针状物或片状物。优选部分烷基苯磺酸盐为 喷雾干燥粉末形式(如吹制粉末)，并且部分C8_24烷基苯磺酸盐为非 喷雾干燥粉末形式(如附聚物，或压出物，或片状物如直链烷基苯磺酸 盐片状物；适宜的直链烷基苯磺酸盐片状物以商品名F90 由Pilot Chemical提供，或以商品名Nacconol 90G 由Stepan提供)。当希 望在组合物中掺入高含量的烷基苯磺酸盐时，这是尤其优选的。可水合物质所述组合物包含可水合物质。所述组合物优选包含纟姿所述组合物的重量计至少10%,或至少20%,或至少30%,且至小于70%,或甚至 至小于60%的可水合物质。所述可水合物质通常具有大于1.00，优选大于1.01,或大于1.02， 或大于1.03,或大于1.04,或大于1.05，或大于1.06,或大于1.07, 或大于1.08，或大于1.09,或大于1.10,或大于1.11,或大于1.12， 或大于1.13,或大于1.14,或大于1.15的水合指数。通常通过以下方案来测定水合指数(i)将100g无水形式的可水合 物质均匀地分散在20cm乘30cm的矩形盘中，并放置到80%相对湿 度和25°C的恒湿室中，直至可水合物质达到平衡量。(ii)然后将可水合 物质放置到30%相对湿度和25°C的恒湿室中，直至可水合物质达到 平衡量。(iii)然后记录可水合物质的重量。水合指数通常计算为步骤 (iii)中算得的以克为单位的可水合物质的重量/1 OOg。所述可水合物质优选为盐，如碳酸钠盐和/或硫酸镁。通常，所述可 水合物质不为硫酸钠。沸石助剂所述组合物包含按所述组合物的重量计0%至小于5%,或至 4%,或至3%，或至2%,或至1%的沸石助洗剂。所述组合物甚至优 选基本上不含沸石助洗剂。基本上不含沸石助洗剂通常是指所述组合物 不包含故意添加的沸石助洗剂。如果期望所述组合物高度易溶，尤其优 选使水不溶性残余物(例如，其可沉积在织物表面上)的量为最小，并且当高度期望得到透明洗涤液体时也是如此。沸石助洗剂包括沸石A、 沸石X、沸石P和沸石MAP。 磷酸盐助洗剂所述组合物包含按所述组合物的重量计0%至小于5%,或至 4%,或至3%,或至2%，或至1%的磷酸盐助洗剂。所述组合物甚至 优选基本上不含磷酸盐助洗剂。基本上不含磷酸盐助洗剂通常是指所述 组合物不包含故意添加的磷酸盐助洗剂。如果期望该组合物具有非常好 的环境特性，则这是尤其优选的。磷酸盐助洗剂包括三聚磷酸钠。硅酸盐所述组合物任选包含按所述组合物的重量计0%至小于5%,或至 4%,或至3%,或至2%,或至1%的^^圭酸盐。虽然所述组合物可包含5%重量或更高含量的硅酸盐，但是所述组合物优选包含小于5%重量 的硅酸盐。所述组合物甚至优选基本上不含硅酸盐。基本上不含硅酸盐 通常是指所迷组合物不包含故意添加的硅酸盐。为确保所述组合物具有 非常好的分散和溶解特性，并且为确保所述组合物在溶于水后可提供澄 清的洗涤液体，这是尤其优选的。硅酸盐包括水不溶性硅酸盐。硅酸盐 包括无定形硅酸盐和结晶的层状硅酸盐(如SKS-6)。优选的硅酸盐为 硅酸钠。辅助成分所述组合物通常包含辅助成分。这些辅助成分包括去污表面活性 剂，如非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污 表面活性剂、两性去污表面活性剂；优选的阴离子去污表面活性剂是烷 氧基化阴离子去污表面活性剂，如平均烷氧基化度为1至30,优选1 至10的直链或支链、取代或未取代的C12.18烷基烷氧基化硫酸盐，更 优选平均乙氧基化度为1至10的直链或支链、取代或未取代的C12—18 烷基乙氧基化硫酸盐，最优选平均乙氧基化度为3至7的直链未取代 C12-18烷基乙氧基化硫酸盐，其它优选的阴离子去污表面活性剂是烷基 硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基膦酸盐、烷基羧酸盐，或它们 的任何混合物；优选的非离子去污表面活性剂是平均烷氧基化度为1 至20,优选3至10的C8.18烷基烷氧基化醇，最优选平均烷氧基化 度为3至10的C12_ls烷基乙氧基化醇；优选的阳离子去污表面活性剂是一-Cws烷基一羟乙基二甲基氯化铵，更优选一-Cs-K)烷基一羟乙 基二曱基氯化铵、一-C!(M2烷基一羟乙基二甲基氯化铵和一-Cu)烷基一羟乙基二曱基氯化铵；过氧源，如过碳酸盐和/或过硼酸盐，优选过碳酸 钠，所述过氧源优选被涂层成分至少部分涂布，优选被涂层成分完全涂 布，所述涂层成分为例如碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们 的混合物，包括它们的混合盐；漂白活化剂，如四乙酰基乙二胺、羟苯 ^"酸盐漂白活化剂如壬酰羟苯磺酸盐、己内酰胺漂白活化剂、酰亚胺漂 白活化剂如N-壬酰基-N-曱基乙酰胺、预成形过酸如N,N-邻苯二曱酰 氨基过己酸、壬酰氨基过己二酸或过氧化二苯甲酰；酶，如淀粉酶、糖 酶、纤维素酶、漆酶、脂肪酶、氧化酶、过氧化物酶、蛋白酶、果胶酸 裂解酶和甘露聚糖酶；抑泡体系，如硅氧烷基抑泡剂；焚光增白剂；光 漂白剂；填充剂盐，如硫酸盐，优选硫酸钠；织物软化剂，如粘土、硅氧烷和/或季铵化合物；絮凝剂，如聚环氧乙烷；染料转移抑制剂，如聚 乙烯吡咯烷酮、聚4-乙烯基吡啶N-氧化物和/或乙烯基吡咯烷酮与乙烯 基咪唑的共聚物；织物完整组分，如疏水改性纤维素和由咪唑和氯环氧 丙烷缩合而制得的低聚物；污垢分散剂和污垢抗再沉淀助剂，如烷氧基 化聚胺和乙氧基化次乙亚胺聚合物；抗再沉淀组分，如羧曱基纤维素和 聚酯；香料；氨基磺酸或其盐；柠檬酸或其盐；染料，如橙色染料、蓝 色染料、绿色染料、紫色染料、粉红色染料、或它们的任何混合物；羧 酸酯聚合物，如马来酸和丙烯酸的共聚物。优选地，所述组合物包含小于1%重量的氯漂白剂和小于1%重 量的溴漂白剂。优选地，所述组合物基本上不含溴漂白剂和氯漂白剂。 "基本上不含"通常是指"不包含故意添加的"。实施例以下固体衣物洗涤剂組合物是依照本发明的ABCDEF喷雾千燥颗粒C10.I3直链烷基恭横酸盐7.507.507.507.507.507.50平均乙艮基化度为3的C12.16烷基乙氧基化硫酸盐1.001.00羟乙烷二(亚甲基膦酸)0.200.200.200.200.200.20乙二胺二琥珀酸0.250.250.250.250.250.25丙烯酸酯/马来酸酯共聚物3.153.153.153.153.153.15碳酸钠16.5018.0018.0016.5016.5016.50荧光增白剂0.150.150.150.150.150.15硫酸镁0.450.450.450.450.450.45硫酸钠21.5021.5021.5021.5021.5021.50其它成分和水4.004.004.004.004.004.00总喷雾千燥的颗粒53.7056.2056.2053.7053.7053.70表面活性剂附聚物平均乙lL&化度为3的C12.16烷基乙氧基化硫酸盐6.006.006.006.005.00C1(M3直链烷基M酸盐楊1.00碳酸钠17.0017.0019.0017.0017.0017.00其它成分和水1.001.001.001.001.001.00总表面活性剂附聚物24.0024.0024.0024.0024.0024.00千加成分AvOx为14%重量的过碳酸钠11.0010.0010.0011.00硫酸钠14.0014.50酶0.500.500.500.500.50四乙酰基乙二胺3.002.502.503.00杼檬酸3.002.002.003.003.003.00抑泡剂0.800.800.800.800.800.80其它成分和水 至100%至100%至100%至100%至100%至100%
权利要求
1.一种包含多种颗粒组分的颗粒形式的固体衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含(i)烷基苯磺酸盐；(ii)可水合物质；(iii)按所述组合物的重量计0％至小于5％的沸石助洗剂；(iv)按所述组合物的重量计0％至小于5％的磷酸盐助洗剂；和(v)任选地，按所述组合物的重量计0％至小于5％的硅酸盐；其中包含在所述组合物中的按所述组合物的重量计至少30％的所述颗粒组分包含按所述颗粒组分的重量计至少15％的可水合物质，和其中包含按所述颗粒组分的重量计至少5％烷基苯磺酸盐的任何颗粒组分还包含按所述颗粒组分的重量计至少15％的所述可水合物质。
2. 如权利要求1所述的组合物，其中包含在所述组合物中的按所 述组合物的重量计至少60%的所述颗粒组分包含按所述颗粒组分的重 量计至少20%的所述可水合物质。
3. 如前述任一项权利要求所述的组合物，其中包含按所述颗粒组分 的重量计至少5%烷基苯磺酸盐的任何颗粒组分还包含按所述颗粒组 分的重量计至少20%的所述可水合物质。
4. 如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述可水合物质包括 碳酸钠和/或硫酸镁。
5. 如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物基本上不 含沸石助洗剂、磷酸盐助洗剂和任选的硅酸盐。
6. 如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含平均 烷氧基化度为1至20的直链或支链、取代或未取代的C8.18烷基烷 氧基化硫酸盐。
7. 如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含按所 述组合物的重量计1%至小于70%的所述可水合物质。
全文摘要
本发明涉及一种包含多种颗粒组分的颗粒形式的固体衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含(i)烷基苯磺酸盐；(ii)可水合物质；(iii)按所述组合物的重量计0％至小于5％的沸石助洗剂；(iv)按所述组合物的重量计0％至小于5％的磷酸盐助洗剂；和(v)按所述组合物的重量计0％至小于5％的任选硅酸盐；其中包含在所述组合物中的按所述组合物的重量计至少30％的颗粒组分包含按所述颗粒组分的重量计至少15％的可水合物质，并且其中包含按所述颗粒组分的重量计至少5％烷基苯磺酸盐的任何颗粒组分还包含按所述颗粒组分的重量计至少15％的可水合物质。
文档编号C11D3/10GK101243175SQ200680030290
公开日2008年8月13日 申请日期2006年8月17日 优先权日2005年8月19日
发明者J·P·E·穆勒, L·M·拉米雷斯埃尔南德斯 申请人:宝洁公司