包含基于烷基苯磺酸盐的阴离子去污表面活性剂体系和螯合剂体系的固体衣物洗涤剂组合物的制作方法

专利名称：包含基于烷基苯磺酸盐的阴离子去污表面活性剂体系和螯合剂体系的固体衣物洗涤剂组合物的制作方法
包含基于烷基苯磺酸盐的阴离子去污表面活性剂体系和 螯合剂体系的固体衣物洗涤剂组合物发明领域本发明涉及包含螯合剂体系的固体衣物洗涤剂组合物，所述螯合剂体系在碱性pH条件下具有主要螯合过渡金属阳离子的功效。本发明的 组合物还包含与漂白剂相容的主要基于烷基苯磺酸盐的阴离子去污表 面活性剂体系和涂层过氧源；并且显示具有良好的漂白稳定性和性能以 及良好的整体清洁性能。发明背景近来，许多洗涤剂制造商尝试显著改善他们的颗粒形式的衣物洗涤 剂的溶解性能和分配性能。许多洗涤剂制造商所注重的途径是在或从他 们的颗粒形式的衣物洗涤剂制剂中显著降低水不溶性助洗剂如沸石助 洗剂的含量或甚至完全除去它们。然而，由于许多国家避免使用磷酸盐 的法规禁止洗涤剂制造商在他们的颗粒形式的衣物洗涤剂中掺入足量 的磷酸盐基水溶性助洗剂如三聚磷酸钠，并且由于洗涤剂制造商缺乏切 实可用的可供选择的非磷酸盐基水溶性助洗剂，因此许多洗涤剂制造商 所致力的途径不是用具有同等程度助洗剂性能的水溶性助洗剂体系来 完全替代沸石基助洗剂体系，而是改为配制不够标准的颗粒形式的衣物 洗涤剂组合物。虽然这种不够标准的途径确实显著改善了颗粒形式的衣物洗涤剂 的溶解和分配性能，但是由于在洗涤过程期间颗粒形式的衣物洗涤剂组 合物的助洗剂体系不能从洗涤液体中除去足量的阳离子如钓，因此问题 依旧存在。这些阳离子以 一定的方式干扰颗粒形式的衣物洗涤剂组合物 的阴离子去污表面活性剂体系，导致阴离子去污表面活性剂从溶液中沉 淀出来，这造成阴离子去污表面活性剂活性和清洁性能的降低。在极个 别情况下，这些水不溶性络合物可能沉积在织物上，导致;f艮难保持洁白 并且织物完整性有益效果较差。当衣物洗涤剂用于具有高浓度4丐阳离子 的硬水洗涤条件时，这尤其成问题。由于在洗涤液体中存在高浓度的钙阳离子，因此为了克服或改善不够标准的颗粒形式的衣物洗涤剂组合物的清洁性能低下的问题，洗涤剂 制造商所致力的一个途径是，通过使用与其它金属阳离子相比主要螯合钾阳离子的螯合剂。上述螯合剂的实例包括二亚乙基三胺五(亚曱基膦 酸)；二亚乙基三胺五乙酸盐；和乙二胺四(亚甲基膦酸)。然而，发明人已发现，将具有螯合特定阳离子功效的螯合剂掺入到 不够标准的颗粒形式的衣物洗涤剂组合物中可显著改善所述固体衣物 洗涂剂组合物的清洁性能，其中所述颗粒形式的衣物洗涤剂组合物包含 与漂白剂相容的主要基于烷基苯磺酸盐的阴离子去污表面活性剂体系 和涂层过氧源。发明人已发现，与使用具有主要螯合钙阳离子功效的螯 合剂的上述途径相反，在通常的碱性pH条件下，相对于Ca2+阳离子， 所述螯合剂必须主要螯合过渡金属阳离子；适用于本发明中的螯合剂是 乙二胺-N，N'-二琥珀酸。Carr等人(Church & Dwight Co. Inc.)的US 5,552,078涉及粉末 化衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含活性表面活性剂、至少70%重 量的水溶性碱性碳酸盐如碳酸钠、0.1%重量至2%重量的磷酸盐助洗 剂如三聚磷酸钠、以及0.1%重量至2%重量的羧酸酯聚合物和1%重 量至12%重量的水。据称，US 5,552,078中的组合物显示具有极好的 织物清洁和增白性能，同时可避免组合物中存在大量磷酸盐助洗剂时会 发生的富营养化问题，并且最大程度地降低所述组合物包含大量碳酸盐 助洗剂时所通常存在的织物结壳问题。然而，US 5,552,078中的组合物 是不含漂白剂的，此外，所述组合物不包含任何相对于Ca2+阳离子而 言，主要螯合过渡金属阳离子的螯合剂；相反，US 5,552,078描述了其 它螯合剂的用途，如二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)和乙二胺四(亚曱基膦 酸)，与其它金属阳离子相比，其主要螯合钙阳离子。Mazzola ( Church & Dwight Co. Inc.)的US 6,274,545 Bl涉及具有 高含量碳酸盐和低含量磷酸盐的粉末状衣物洗涤剂制剂，据称所述制剂 可用于冷水织物洗涤，同时最大程度地减少洗涤液体中未溶洗涤剂残余 物的残留。US 6，274,545 Bl中的洗涤剂组合物包含阴离子/非离子表面 活性剂共混物，其为被部分硫酸化和中和的乙氧基化醇表面活性剂，并 且包含聚乙二醇成分，其据称可增加衣物洗涤剂固体在洗涤液体中的溶 解度。然而，US 6,274,545 Bl中的组合物是不含漂白剂的，此外，所 述组合物不包含任何相对于Ca2+阳离子而言，主要螯合过渡金属阳离子的螯合剂。Askew等人(The Procter & Gamble Company)的W097/43366涉 及包含泡腾体系的洗涤剂组合物。W097/43366举例说明了复配碳酸盐 的不含漂白剂的涤剂组合物。Hartshorn等人(The Procter & Gamble Company)的WO00/18873 涉及洗涤剂组合物，据称所述组合物具有良好的分配性能，并且据称所 述组合物在洗涤过程后不会在织物上留有残余物。Hartshorn等人(The Procter & Gamble Company)的WO00/18859 涉及洗涤剂组合物，据称所述组合物可改善在洗涤过程中成分向洗涤液 体中的递送。据称，WOOO/18859中的组合物在与水接触时不易于胶凝，物。WOOO/18859中的组合物包含与表面活性剂体系紧密混合的基本为 水溶性的助洗剂体系。VanderHoeven等人(Hindustain Lever Limited )的WO02/053691 涉及衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含大于10%重量的耐钓表面活 性剂、0.1%重量至10%重量的选自磷酸盐助洗剂和/或沸石助洗剂的 强助洗剂体系、以及小于35%重量的非官能性非碱性水溶性无机盐。 虽然WO02/053691中的组合物包含4氐含量的沸石助洗剂和磷酸盐助 洗剂，但是据称，它们仍可在宽范围的水硬度下保持有效。然而， WO02/053691中的表面活性剂体系主要为基于a-歸烃磺酸盐的阴离 子表面活性剂体系，并且由于a-烯烃磺酸盐中存在烯烃部分，因此同 样是漂白剂不相容的。此外，WO02/053691提出避免使用主要基于烷 基苯磺酸盐的阴离子表面活性剂，据称这应归于钙与烷基苯磺酸盐的不 相容性。发明概述在第一实施方案中，本发明提供了颗粒形式的固体衣物洗涤剂组合 物，所述组合物包含(i)阴离子去污表面活性剂体系，所述体系包含按 所述阴离子表面活性剂体系的重量计至少50%的烷基苯磺酸盐；(ii) 过氧源，所述过氧源优选至少部分被涂层成分涂敷；(iii)螯合剂；(iv)按 所述组合物的重量计0%至小于5%的沸石助洗剂；(v)按所述组合物 的重量计0%至小于5%的磷酸盐助洗剂；和(vi)按所述组合物的重量计0%至小于5%的任选硅酸盐；其中所述螯合剂具有金属离子螯合 功效，以致在pH10.0、 O.lMNaCl和25°C下(i)所述螯合剂对Cu2+ 阳离子的稳定常数(log K)与所述螯合剂对Ca2+阳离子的稳定常数(log K)的比率大于1:1; (ii)所述螯合剂对Fe3+阳离子的稳定常数(log K)与 所述螯合剂对Ca2+阳离子稳定常数(logK)的比率大于1:1; (iii)所述螯 合剂对Ni2+阳离子的稳定常数(log K)与所述螯合剂对Ca2+阳离子稳 定常数(logK)的比率大于1:1。在第二实施方案中，本发明提供了颗粒形式的固体衣物洗涤剂组合 物，所述组合物包含(i)阴离子去污表面活性剂体系，所述体系包含按 所述阴离子表面活性剂体系的重量计至少50%的直链或支链、取代或 未取代的C8.18烷基苯磺酸盐；(ii)过氧源，所述过氧源优选至少部分被 涂层成分涂敷；(iii)乙二胺-N,N，-二琥珀酸；(iv)按所述组合物的重量计 0%至小于5%的沸石助洗剂；(v)按所述组合物的重量计0%至小于 5%的磷酸盐助洗剂；和(vi)任选地，按所述组合物的重量计0%至小 于5%的硅酸盐。发明详述固体衣物洗涤剂组合物所述组合物包含阴离子去污表面活性剂体系、过氧源、螯合剂、按 所述组合物的重量计0%至小于5%的沸石助洗剂、按所述组合物的 重量计1%至小于5%的磷酸盐助洗剂、按所述组合物的重量计0% 至小于5%的任选硅酸盐助洗剂、以及任选的其它辅助成分。所述组合 物优选包含辅助成分。所述组合物为颗粒形式，如附聚物、喷雾干燥粉末、压出物、薄片、 条状、针状、小珠，或它们的任何组合。所述组合物可为致密颗粒形式， 如片剂形式。所述组合物可为某些其它单位剂型，如小袋形式，通常至 少部分地、优选完全地被水溶性薄膜如聚乙烯醇包封。优选地，所述组 合物为自由流动的颗粒形式；自由流动的颗粒形式通常是指所述组合物 为单独的离散颗粒形式。所述组合物可由任何合适的方法制得，所述方 法包括附聚、喷雾干燥、挤出、搅拌、干混、液体喷雾、辊压、滚圆或 它们的任何组合。所述组合物通常具有450g/L至l,000g/L的堆积体积密度，优选的低堆积体积密度的洗涤剂组合物具有550g/L至650g/L的堆积体积 密度，而优选的高堆积体积密度的洗涤剂组合物具有750g/L至900g/L 的堆积体积密度。在洗涤过程期间，所述组合物通常与水接触，获得pH 为大于7至小于13，优选大于7至小于10.5的洗涤液体。这是提供 良好清洁性能、同时还确保良好织物护理特性的最佳的pH。螯合剂和过氧源优选以单独的颗粒组分形式存在于所述组合物中， 并且其中包含螯合剂的颗粒组分多孔度与包含过氧源的颗粒组分多孔 度的比率至少大于1:1，优选大于2:1,或大于3:1,或大于4:1,或甚 至大于5:1。通常通过压汞法，采用250至300微米的筛分粒度范围， 来测定所迷颗粒组分的多孔度，并且其中仅考虑以小于30微米的孔来 测定多孔度。压汞法的更详细描述可见于Webb， P.和Orr, C. (Micromeretics Instrument Corporation, Norcross, GA ， USA ) 的 "Analytical methods of fine particle technology" ; ISBM 0-9656783-0-X 中。仅考虑小于30微米的孔来测定多孔度，是为了避免将不必要的内 部颗粒多孔性包括在计算中，来测定颗粒组分的多孔度。可使用任何适 宜的压7义法和设备。螯合剂和过氧源优选具有一定的粒度分布，以使包含螯合剂的颗粒 组分重均粒度与包含过氧源的颗粒组分重均粒度的比率在0.0001:1，或 0.001:1,或0.01:1,或0.1:1,并且至1000:1,或至100:1,或至10:1 的范围内。不受理论的束绰，据信这些优选的粒度比率可确保良好的漂 白稳定性。所述螯合剂优选以与阴离子去污表面活性剂，优选平均乙氧基化度为1至10的直链或支链、取代或未取代的c12.18烷基乙氧基化硫酸盐，更优选平均乙氧基化度为3至7的直链未取代的C12-18烷基乙氧 基化硫酸盐所形成的共颗粒混合物形式存在于所述组合物中。不受理论 的束缚，据信具有与阴离子去污表面活性剂形成共颗粒混合物形式的螯 合剂，可确保所述组合物具有良好的粉饼强度。当在35°C下测量时，所述组合物通常具有0%至小于30%，优 选0%至20%的平衡相对湿度。通常地，所述平衡相对湿度定义如下 将300g组合物放置到一个1升容器中，所述容器由水不可透过材料 制成，并配有能够密封容器的封盖。所述封盖具有一个可密封的适于使 探针插入到容器内部的孔洞。使容器及其内容物的温度在35°C下保持24小时，以使温度达到平^f。使用固态湿度计(售自Testoterm Ltd, Hapshire, UK的Hygrotest 6100 )来测定水蒸汽压力。这可通过将探针 经由容器封盖上的可密封孔洞插入到容器内部，并测定顶部空间的水蒸 汽压力来进行。以10分钟为间隔来进行测定，直至水蒸汽压力已达到 平衡。然后，探针自动将水蒸汽压力读数转换为平衡相对湿度值。优选地，在9.2g/l的浓度和20°C的温度下，所述组合物在与水 接触后形成透明的洗涤液体，所述液体具有(i)小于500个光散射浊度 单位的浊度；和(ii)8至12范围内的pH。优选地，所得洗涂液体具有 小于400,或小于300，或10至300个光散射浊度单位的浊度。洗 涂液体的浊度通常使用Hl 93703微处理器浊度计测量。 一种测量所述 洗涤液体浊度的通常方法如下在烧杯内，将9.2g组合物加入到1升 水中，形成溶液。以62.8弧度/秒(600rpm)于20°C下搅拌该溶液5分 钟。然后使用HI 93703微处理器浊度计，遵照制造商的说明测量该溶 液的浊度。螯合剂所述组合物包含螯合剂。所述螯合剂具有金属离子螯合功效，以使(i) 所述螯合剂对Cu2+阳离子的稳定常数(log K)与所述螯合剂对Ca2+ 阳离子的稳定常数(logK)的比率大于1:1,优选大于2:1,或大于3:1;(ii) 所述螯合剂对Fe3+阳离子的稳定常数(log K)与所述螯合剂对Ca2+ 阳离子的稳定常数(logK)的比率大于1:1，优选大于2:1,或大于3:1;(iii) 所述螯合剂对Ni2+阳离子的稳定常数(log K)与所述螯合剂对Ca2+ 阳离子的稳定常数(logK)的比率大于1:1,优选大于2:1,或大于3:1。 如果所述螯合剂能够螯合不止一种金属离子，则上述稳定常数为螯合剂 螯合第一金属离子的稳定常数。通常在25°C和pHIO (使用NaOH) 下，在0.1M NaCl平tf水溶液中，采用Schott-Gerate GmbH滴定仪 TPC2000,通过一系列电位电动势(EMF)滴定，测定所述螯合剂的稳定 常数。用于测定氢阳离子(H+)浓度的电池排列如下所示-RE I平衡溶液||GE+其中GE表示玻璃电极SchottN2680,而RE表示Hg， Hg2Cl2||0.1M NaCl。所述螯合剂优选为乙二胺-N,N'-二琥珀酸。 阴离子去污表面活性剂体系所述阴离子去污表面活性剂体系包含按所述阴离子表面活性剂体 系的重量计至少50%,优选至少55%,或至少60%，或至少65%,或 至少70%,或甚至至少75%的烷基苯磺酸盐；优选直链或支链、取代 或未取代的C8.18烷基苯磺酸盐。这是C8.18烷基苯磺酸盐提供良好清 洁性能的最佳含量。所述C8.18烷基苯磺酸盐可以是改性的烷基苯磺酸 盐(MLAS),其更详细地描述于WO 99/05243、 WO 99/05242、 WO 99/05244、 WO 99/05082、 WO 99/05084、 WO 99/05241、 WO 99/07656、 WO 00/23549和WO 00/23548中。高度优选的C8-18烷基苯磺酸盐是 直链C1(M3烷基苯磺酸盐。尤其优选可获得的，优选通过市售直链烷基 苯(LAB)磺化获得的直链C1(M3烷基烷基苯磺酸盐；适宜的LAB包括 低级2-苯基LAB，如由Sasol以商品名Isochem 提供的那些或由 Petresa以商品名Petrelab 提供的那些，其它适宜的LAB包括高级 2-苯基LAB,如由Sasol以商品名Hyblene 提供的那些。所述C8-18烷基苯磺酸盐通常地为颗粒形式，如附聚物、喷雾干燥 的粉末、压出物、珠状物、条状物、针状物或片状物。优选部分C8-18烷 基苯磺酸盐为喷雾干燥粉末形式(如吹制粉末)，并且部分C8.18烷基 苯磺酸盐为非喷雾干燥粉末形式(如附聚物，或压出物，或片状物如直 链烷基苯磺酸盐片状物；适宜的直链烷基苯磺酸盐片状物以商品名 F90 由Pilot Chemical提供，或以商品名Nacconol 90G 由Stepan 提供)。当希望在组合物中掺入高含量的C8_18烷基苯磺酸盐时，这是 尤其优选的。所述阴离子去污表面活性剂优选包含额外的阴离子去污表面活性 剂助剂。优选的阴离子去污表面活性剂助剂为非烷氧基化阴离子去污表 面活性剂助剂。所述非烷氧基化阴离子去污表面活性剂助剂可以为烷基 硫酸盐、烷基磷酸盐、烷基膦酸盐、烷基羧酸盐、或它们的任何混合物。 所述非烷氧基化阴离子表面活性剂助剂选自由下列物质组成的组 C10-C2。支链、直链和无规链伯烷基硫酸盐(AS),其通常具有以下化学 式结构CH3(CH2)xCH2-OS03- M+其中，M为氢或提供电中性的阳离子，优选的阳离子为钠和铵阳离子， 其中x是至少为7，优选至少为9的整数；通常具有下式的C1(rC18 仲(2,3)烷基硫酸盐OS03—M+ OS03-M+ CH3(CH2)x(CH)CH3 或 CH3(CH2)y(CH)CH2CH3其中，M是氢或提供电中性的阳离子，优选的阳离子包括钠和铵阳离 子，其中x是至少为7,优选至少为9的整数，y是至少为8，优选 至少为9的整数；C10-C18烷基羧酸盐；如US 6,020,303和US 6,060,443中更详细描述的中链支化的烷基硫酸盐；曱酯磺酸盐(MES); a-烯烃磺酸盐(AOS);以及它们的混合物。非烷氧基化阴离子去污表面活性剂助剂优选以 一 定的方式进行结 构改性，以致使非烷氧基化阴离子去污表面活性剂助剂对钙具有更大的 耐受力，并且降低从含有游离钙阳离子的溶液中沉淀出来的可能性。这 种结构改性可以是在非烷氧基化阴离子去污表面活性剂助剂的端基附 近引入甲基或乙基部分，因为这可由于端基的空间位阻而致使非烷氧基 化阴离子去污表面活性剂助剂对钓具有更大的耐受力，这可降低非烷氧 基化阴离子去污表面活性剂助剂以 一定方式与游离钓阳离子配合从而 导致从溶液中沉淀出来的亲和力。其它结构改性包括在非烷氧基化阴离 子去污表面活性剂助剂的烷基链中引入官能团部分；这可致使非烷氧基 化阴离子去污表面活性剂助剂对钓具有更大的耐受力，因为在非烷氧基 化阴离子去污表面活性剂助剂的烷基链中含有官能团，可使非烷氧基化 阴离子去污表面活性剂助剂在含有游离钙离子的洗涤液体中形成光滑 晶体结构的不可取物理化学性质最小化。这可降低非烷氧基化阴离子去污表面活性剂助剂从溶液中沉淀出来的趋势。非烷氧基化阴离子去污表面活性剂助剂通常为颗粒形式，如附聚 物、喷雾干燥粉末、压出物、小珠、条状物、针状物或薄片。非烷氧基 化阴离子去污表面活性剂助剂或其至少一部分优选为附聚物形式；所述 附聚物优选包含按所述附聚物的重量计至少20%,或至少25%,或至少30%,或至少35%,或甚至至少40%的非烷氧基化阴离子去污表 面活性剂助剂，更优选包含按所述附聚物的重量计25%至65%的非 烷氧基化阴离子去污表面活性剂助剂。优选部分非烷氧基化阴离子去污 表面活性剂助剂为喷雾干燥粉末形式(如吹制粉末)，并且部分非烷氧 基化阴离子去污表面活性剂助剂为非喷雾干燥粉末形式(如附聚物、或 压出物、或片状物)。当希望在组合物中掺入高含量的非烷氧基化阴离 子去污表面活性剂助剂时，这是尤其优选的。另一种优选的阴离子去污表面活性剂助剂为烷氧基化阴离子去污 表面活性剂助剂。在所述阴离子去污表面活性剂体系中存在烷氧基化阴 离子去污表面活性剂助剂，可提供良好的油污清洁性能，赋予良好的起 泡特性，并且改善所述阴离子去污表面活性剂体系对硬度的耐受性。所 述阴离子去污表面活性剂体系优选包含按所述阴离子表面活性剂体系 的重量计1%至50%,或5%，或10%,或15%,或20%,并且至45%， 或至40%,或至35%,或至30%的烷氧基化阴离子去污表面活性剂 助剂。所述烷氧基化阴离子去污表面活性剂助剂优选为平均烷氧基化度 为1至30，优选1至10的直链或支链、取代或未取代的C12.18烷 基烷氧基化硫酸盐。所述烷氧基化阴离子去污表面活性剂助剂优选为平 均乙氧基化度为1至10的直链或支链、取代或未取代的C12.18烷基 乙氧基化硫酸盐。所述烷氧基化阴离子去污表面活性剂助剂更优选为平 均乙氧基化度为3至7的直链未取代的C12_18烷基乙氧基化硫酸盐。非烷氧基化阴离子去污表面活性剂助剂通常为颗粒形式，如附聚 物、喷雾干燥粉末、压出物、小珠、条状物、针状物或薄片。优选至少 部分、更优选所有的烷氧基化阴离子去污表面活性剂助剂均为非喷雾干 燥粉末形式，如压出物、附聚物，优选附聚物。当希望在组合物中掺入 高含量的烷氧基化阴离子去污表面活性剂助剂时，这是尤其优选的。烷氧基化阴离子去污表面活性剂助剂还可通过降低烷基苯磺酸盐 从含有游离钙阳离子的溶液中沉淀出来的可能性，来增加烷基苯磺酸盐 的活性。烷基苯磺酸盐与烷氧基化阴离子去污表面活性剂助剂的重量比 率优选在1:1至小于5:1,或至小于3:1,或至小于1.7:1,或甚至小于 1.5:1的范围内。此比率可赋予最佳的洁白保持性能以及良好的硬度耐 受特性和良好的起泡特性。然而，烷基苯磺酸盐与烷氧基化阴离子去污表面活性剂助剂的重量比率优选大于5:1,或大于6:1,或大于7:1，或 甚至大于10:1。此比率可赋予最佳的油污清洁性能以及良好的硬度耐受 特性和良好的起泡特性。适宜的烷氧基化阴离子去污表面活性剂助剂是得自Cognis的 Texapan LEST ;得自Sasol的Cosmacol AES ;得自Stephan的 BES151 ; Empicol ESC70/U ;以及它们的混合物。所述阴离子去污表面活性剂体系优选包含按所述阴离子去污表面 活性剂的重量计0%至10%，优选至8%,或至6%,或至4%,或至 2%,或甚至至1%的不饱和阴离子去污表面活性剂，如a-烯烃磺酸 盐。所述阴离子去污表面活性剂体系优选基本上不含不饱和的阴离子去 污表面活性剂，如a-烯烃磺酸盐。"基本上不含"通常是指"不包含 故意添加的"。不受理论的束缚，据信不饱和阴离子去污表面活性剂如 a-烯烃磺酸盐的这种含量，可确保所述阴离子去污表面活性剂是漂白剂 相容的。所述阴离子去污表面活性剂体系优选包含按重量计0%至10%, 优选至8%，或至6%,或至4%,或至2%,或甚至至1%的烷基碌b 酸盐。所述阴离子去污表面活性剂体系优选基本上不含烷基硫酸盐。不 受理论的束缚，据信烷基硫酸盐的这种含量可确保所述阴离子去污表面 活性剂是耐硬度的。过氧源所述组合物包含过氧源，所述过氧源优选至少部分，更优选基本完 全被涂层成分涂敷。所述组合物优选包含按所述组合物的重量计1%, 或5%,或10%，或15%,并且至50%，或至40%，或至30%的过 氧源。所述过氧源包括过碳酸盐和/或过硼酸盐，优选过碳酸盐，如过碳 酸钠。过碳酸盐优选具有12%重量至15%重量范围内的有效氧含量。适宜的过碳酸盐更详细地描述于EP292314、 EP459625、 EP546815、 EP567140、 EP592969、 EP623553、 EP624549、 EP654440、 EP675851、 EP681557、 EP710215、 EP746600、 EP789748、 EP863842、 EP873971、 EP968271、 EP1086042、 EP1227063和GB2123044中。优选的过碳酸 盐更详细地描述于EP459625、 EP675851和GB2123044中。尤其优选 的过;友酸盐^皮硼硅酸盐涂敷，如更详细地描述于EP459625和 EP675851中的那些。所述过氧源优选为颗粒形式，通常具有100微米至1,000微米范围内的重均粒度。所述过氧源通常具有一定的粒度分布，以使按重量计不超过10%,优选不超过5%,或甚至2%的过氧源具有小于280微 米的粒度，并且按重量计不超过10%,优选不超过5%,或甚至2%的 过氧源通常具有大于1,180微米的粒度。 用于过氧源的涂层成分所述过氧源优选至少部分地、更优选基本上完全地被涂层成分包 封。所述涂层成分通常为保护过氧源以防止在储存期间过早分解但却能 够在与水接触时将过氧源释放到洗涤液体中的成分。优选的涂层成分包 括乙烯基吡咯烷酮的共聚物或三元共聚物；羟基羧酸的碱金属盐或碱 土金属盐；脂族有机化合物或其盐，如包含2至10个碳原子和一个 或多个羧酸基团的脂族有机化合物；碳酸氢盐，如碳酸氢钠；硼酸盐； 硼硅酸盐；碳酸盐，如碳酸钠；氯化物盐，如氯化钠；柠檬酸盐，如柠 檬酸钠；基于纤维质的聚合物，如乙基纤维素；胶乳；含镁化合物；硅 酸盐，如硅酸钠；；危酸盐，如;危酸锂、；危酸4美和/或;危酸钠；上述盐任何 组合的混合盐；以及它们的任何组合。高度优选的涂层成分是硼硅酸 盐；碳酸盐；硅酸盐；硫酸盐；两种或更多种碳酸盐、硅酸盐和硫酸盐 的任何混合盐；以及它们的任何组合。尤其优选的涂层成分是硼硅酸 盐；碳酸钠；硅酸钠；硫酸钠；混合的硫酸钠/碳酸钠盐；以及它们的任 何组合。沸石助洗剂所述组合物包含按所述组合物的重量计0%至小于5%,或至 4%,或至3%,或至2%，或至1%的沸石助洗剂。所述组合物甚至优 选基本上不含沸石助洗剂。基本上不含沸石助洗剂通常是指所述组合物 不包含故意添加的沸石助洗剂。如果期望所述组合物高度易溶，尤其优 选使水不溶性残余物(例如，其可沉积在织物表面上)的量为最小，并且当高度期望得到透明洗涤液体时也是如此。沸石助洗剂包括沸石A、 沸石X、沸石P和沸石MAP。 磷酸盐助洗剂所述组合物包含按所述组合物的重量计0%至小于5%,或至 4%，或至3%，或至2%,或至1%的磷酸盐助洗剂。所述组合物甚至 优选基本上不含磷酸盐助洗剂。基本上不含磷酸盐助洗剂通常是指所述组合物不包含故意添加的磷酸盐助洗剂。如果期望该组合物具有非常好 的环境特性，则这是尤其优选的。磷酸盐助洗剂包括三聚磷酸钠。 硅酸盐所述组合物任选包含按所迷组合物的重量计0%至小于5%,或至 4%,或至3%,或至2%，或至1%的石圭酸盐。虽然所述组合物可包含 5%重量或更高含量的硅酸盐，但是所述组合物优选包含小于5%重量 的硅酸盐。所述组合物甚至优选基本上不含硅酸盐。基本上不含硅酸盐 通常是指，所述组合物不包含故意添加的硅酸盐。为确保所述组合物具 有非常好的分散和溶解特性，并且为确保所述组合物在溶于水后可提供 澄清的洗涤液体，这是尤其优选的。硅酸盐包括水不溶性硅酸盐。硅酸 盐包括无定形硅酸盐和结晶的层状硅酸盐(如SKS-6)。优选的硅酸盐 为；圭酸钠。辅助成分所述组合物通常包含辅助成分。这些辅助成分包括去污表面活性 剂，如非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污 表面活性剂、两性去污表面活性剂，优选的非离子去污表面活性剂是平 均烷氧基化度为1至20,优选3至10的C8.18烷基烷氧基化醇， 最优选平均烷氧基化度为3至10的C12.18烷基乙氧基化醇，优选的 阳离子去污表面活性剂是一-Cw8烷基一羟乙基二曱基氯化铵，更优选 一-Cs-K)烷基一羟乙基二曱基氯化铵、一-CuM2烷基一羟乙基二甲基氯 化铵和一-do烷基一羟乙基二曱基氯化铵；漂白活化剂，如四乙酰基乙 二胺、羟苯磺酸盐漂白活化剂如壬酰羟苯磺酸盐、己内酰胺漂白活化剂、 酰亚胺漂白活化剂如N-壬酰基-N-曱基乙酰胺、预成形过酸如N,N-邻 苯二甲酰氨基过己酸、壬酰氨基过己二酸或过氧化二苯曱酰；酶，如淀 粉酶、糖酶、纤维素酶、漆酶、脂肪酶、氧化酶、过氧化物酶、蛋白酶、 果胶酸裂解酶和甘露聚糖酶；抑泡体系，如硅氧烷基抑泡剂；荧光增白 剂；光漂白剂；填充剂盐，如硫酸盐，优选硫酸钠；碳酸盐，如碳酸钠 和/或碳酸氢钠；织物软化剂，如粘土、硅氧烷和/或季铵化合物；絮凝 剂，如聚环氧乙烷；染料转移抑制剂，如聚乙烯吡咯烷酮、聚4-乙烯基 吡啶N-氧化物和/或乙烯基吡咯烷酮与乙烯基咪唑的共聚物；织物完整 组分，如疏水改性纤维素和由咪唑和氯环氧丙烷缩合而制得的低聚物； 污垢分散剂和污垢抗再沉淀助剂，如羧酸酯聚合物如马来酸和丙烯酸的共聚物、烷氧基化聚胺和乙氧基化次乙亚胺聚合物；抗再沉淀组分，如 羧曱基纤维素和聚酯；香料；氨基磺酸或其盐；柠檬酸或其盐；以及染 料，如橙色染料。优选地，所述组合物包含小于1%重量的氯漂白剂和小于1%重 量的溴漂白剂。优选地，所述组合物基本上不含溴漂白剂和氯漂白剂。 "基本上不含"通常是指"不包含故意添加的"。 实施例以下固体衣物洗涤剂组合物是依照本发明的ABCDEF喷雾干燥颗粒do直链烷基苯磺酸盐-137.507.507.507.507.507.50平均乙氧基化度为3的C12.I6烷基乙氧基化硫酸盐1.001.00羟乙烷二(亚曱基膦酸)0.200.200.200.200.200.20乙二胺二琥珀酸0.250.250.250.250.250.25丙烯酸酯/马来酸酯共聚物3.153.153.153.153.15315碳酸钠16.50180018.0016.5016.5016.50荧光增白剂0.150.150.150,150.150.15硫酸镁0.450.450.450.450.450.45硫酸钠21.5021.5021.5021.5021.5021.50其它成分和水4.004.004.004.004.004.00总喷雾干燥颗粒53.7056.2056.2053.7053.7053.70表面活性剂附聚物平均乙氧基化度为3的C12.16烷基乙氧基化石克酸盐6.006.006.006.005.00C1()直链烷基苯》黄酸盐-134.001.00碳酸钠17.0017.0019.0017.0017.0017.00其它成分和水1.001.001.001.001.001.00总表面活性剂附聚物24.0024.0024.0024.0024.0024.00涂敷硼硅酸盐的过碳酸 盐颗粒AvOx为14%重量的过碳酸钠10.609,,659.659■ 659.6510.60硼硅酸盐0.400,,350.350■ 350,350.40干加成分硫酸钠2..00酵0.500,500.500..500.50四乙酰基乙二胺3.002.502.502.004.503.00柠檬酸3.002.002.003.003.003.00抑泡剂0.800.800.800.800.800.80其它成分和水 至100%至100%至100%至100%至100%至100%
权利要求
1.一种颗粒形式的固体衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含(i)阴离子去污表面活性剂体系，所述体系包含按所述阴离子表面活性剂体系的重量计至少50％的烷基苯磺酸盐；(ii)过氧源，所述过氧源至少部分被涂层成分涂敷；(iii)螯合剂；(iv)按所述组合物的重量计0％至小于5％的沸石助洗剂；(v)按所述组合物的重量计0％至小于5％的磷酸盐助洗剂；和(vi)任选地，按所述组合物的重量计0％至小于5％的硅酸盐；其中所述螯合剂具有金属离子螯合功效，使得在pH 10.0、0.1MNaCl和25℃下(i)所述螯合剂对Cu2+离子的稳定常数(log K)与所述螯合剂对Ca2+离子的稳定常数(log K)的比率大于1∶1；(ii)所述螯合剂对Fe3+离子的稳定常数(log K)与所述螯合剂对Ca2+离子的稳定常数(log K)的比率大于1∶1；(iii)所述螯合剂对Ni2+离子的稳定常数(log K)与所述螯合剂对Ca2+离子的稳定常数(log K)的比率大于1∶1。
2. 如权利要求1所述的组合物，其中所述螯合剂为乙二胺-N，N，-二琥珀酸。
3. 如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述螯合剂具有金属 离子螯合功效，使得(i) 所述螯合剂对Cu2+离子的稳定常数(log K)与所述螯合剂对 Ca2+离子的稳定常数(logK)的比率大于2:1;(ii) 所述螯合剂对Fe3+离子的稳定常数(log K)与所述螯合剂对 Ca2+离子的稳定常数(logK)的比率大于2:1;(ill)所述螯合剂对Ni2+离子的稳定常数(log K)与所述螯合剂对 Ca2+离子的稳定常数(logK)的比率大于2:1。
4. 如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述螯合剂具有金属 离子螯合功效，使得(i) 所述螯合剂对Cu2+离子的稳定常数(log K)与所述螯合剂对 Ca2+离子的稳定常数(logK)的比率大于3:1;(ii) 所述螯合剂对Fe3+离子的稳定常数(log K)与所述螯合剂对Ca2+离子的稳定常数(logK)的比率大于3:1;(iii)所述螯合剂对Ni2+离子的稳定常数(log K)与所迷螯合剂对 Ca2+离子的稳定常数(logK)的比率大于3:1。
5. 如前述任一项权利要求1所述的组合物，其中所述螯合剂和所 述过氧源以单独颗粒组分的形式存在于所述组合物中，并且其中包含所 述螯合剂的所述颗粒组分的多孔度与包含所述过氧源的所迷颗粒组分 的多孔度的比率大于1:1。
6. 如前述任一项权利要求所述的组合物，其中包含所述螯合剂的所 述颗粒组分的平均粒度与包含所述过氧源的所述颗粒组分的平均粒度 的比率在0.0001:1至1000:1的范围内。
7. 如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述螯合剂和阴离子 去污表面活性剂以共颗粒混合物的形式存在于所述组合物中。
8. 如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述阴离子去污表面 活性剂体系另外包含平均烷氧基化度为1至10的直链或支链、取代 或未取代的C8.18烷基烷氧基化硫酸盐。
9. 如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述阴离子去污表面 活性剂体系包含(i) 按所述阴离子去污表面活性剂体系的重量计0%至4%的 a-烯烃^黄酸盐；和(ii) 按所述阴离子去污表面活性剂体系的重量计0%至4%的 烷基硫酸盐。
10. —种颗粒形式的固体衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含(i) 阴离子去污表面活性剂体系，所述体系包含按所述阴离子表面 活性剂体系的重量计至少50%的烷基苯>5黄酸盐；(ii) 过氧源，所述过氧源至少部分被涂层成分涂敷；(iii) 乙二胺-N,N，-二琥珀酸；(iv) 按所述组合物的重量计0%至小于5%的沸石助洗剂；(v) 按所述组合物的重量计0%至小于5%的磷酸盐助洗剂；和(vi) 任选地，按所述组合物的重量计0%至小于5%的硅酸盐。
全文摘要
本发明涉及一种颗粒形式的固体衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含(i)阴离子去污表面活性剂体系，所述体系包含按所述阴离子表面活性剂体系的重量计至少50％的烷基苯磺酸盐；(ii)过氧源，所述过氧源优选至少部分被涂层成分涂敷；(iii)螯合剂；(iv)按所述组合物的重量计0％至小于5％的沸石助洗剂；(v)按所述组合物的重量计0％至小于5％的磷酸盐助洗剂；和(vi)任选地，按所述组合物的重量计0％至小于5％的硅酸盐；其中所述螯合剂具有金属离子螯合功效，以致在pH10.0、0.1M NaCl和25℃下(i)所述螯合剂对Cu²⁺阳离子的稳定常数(log K)与所述螯合剂对Ca²⁺阳离子的稳定常数(log K)的比率大于1∶1；(ii)所述螯合剂对Fe³⁺阳离子的稳定常数(log K)与所述螯合剂对Ca²⁺阳离子稳定常数(log K)的比率大于1∶1；(iii)所述螯合剂对Ni²⁺阳离子的稳定常数(log K)与所述螯合剂对Ca²⁺阳离子稳定常数(log K)的比率大于1∶1。
文档编号C11D1/22GK101243171SQ200680030196
公开日2008年8月13日 申请日期2006年8月17日 优先权日2005年8月19日
发明者A·T·布鲁克, D·阿普尔比 申请人:宝洁公司