包含阴离子去污表面活性剂和高多孔性载体材料的固体衣物洗涤剂组合物的制作方法

专利名称：包含阴离子去污表面活性剂和高多孔性载体材料的固体衣物洗涤剂组合物的制作方法
包含阴离子去污表面活性剂和高多孔性载体材料的 固体衣物洗涤剂组合物发明领域本发明涉及包含阴离子去污表面活性剂和高多孔性载体材料的固 体衣物洗涤剂组合物。本发明的组合物具有良好的清洁性能、良好的分 配特征和溶解特征以及良好的物理特性。发明背景近来，许多洗涤剂制造商尝试显著改善他们的颗粒形式的衣物洗涤 剂的溶解性能和分配性能。许多洗涤剂制造商所注重的途径是在或从他 们的颗粒形式的衣物洗涤剂制剂中显著降低水不溶性助洗剂如沸石助 洗剂的含量或甚至完全除去它们。然而，由于许多国家避免使用磷酸盐 的法规禁止洗涤剂制造商在他们的颗粒形式的衣物洗涤剂中掺入足量 的磷酸盐基水溶性助洗剂如三聚磷酸钠，并且由于洗涤剂制造商缺乏切 实可用的可供选择的非磷酸盐基水溶性助洗剂，因此许多洗涤剂制造商 所致力的途径不是用具有同等程度助洗剂性能的水溶性助洗剂体系来 完全替代沸石基助洗剂体系，而是改为配制不够标准的颗粒形式的衣物 洗涤剂组合物。虽然这种不够标准的途径确实显著改善了颗粒形式的衣物洗涤剂 的溶解和分配性能，但是由于在洗涤过程期间颗粒形式的衣物洗涤剂组合物的助洗剂体系不能从洗涤液体中除去足量的阳离子如4丐，因此问题 依旧存在。这些阳离子以 一定的方式干扰颗粒形式的衣物洗涤剂组合物 的阴离子去污表面活性剂体系，导致阴离子去污表面活性剂从溶液中沉 淀出来，这造成阴离子去污表面活性剂活性和清洁性能的降低。在极个 别情况下，这些水不溶性络合物可能沉积在织物上，导致;f艮难保持洁白 并且织物完整性有益效果较差。当衣物洗涤剂用于具有高浓度4丐阳离子 的硬水洗涤条件时，这尤其成问题。当组合物中的水不溶性助洗剂如沸石的含量显著降低时，或当沸石 被完全从制剂中除去时，需要克服的另 一个问题是组合物不良的物理特 性，尤其是储存之后，这导致粉饼强度不足。发明人已发现，通过使用阴离子去污表面活性剂与高多孔性载体材 料的组合可改善不够标准的洗涤剂组合物的清洁性能和物理特性。Carr等人(Church & Dwight Co. Inc.)的US 5,552,078涉及包含 活性表面活性剂的粉末化衣物洗涤剂组合物。据称，US 5,552,078中的 组合物显示具有极好的织物清洁和增白性能，同时可避免组合物中存在 大量磷酸盐助洗剂时会发生的富营养化问题，并且最大程度地降低所述 组合物包含大量碳酸盐助洗剂时所通常存在的织物结壳问题。Mazzola ( Church & Dwight Co. Inc.)的US 6,274,545 Bl涉及具有 高含量碳酸盐和低含量磷酸盐的粉末状衣物洗涤剂制剂，据称所述制剂 可用于冷水织物洗涤，同时最大程度地减少洗涤液体中未溶洗涤剂残余 物的残留。US 6,274,545 Bl中的洗涤剂组合物包含阴离子/非离子表面 活性剂共混物，其为被部分硫酸化和中和的乙氧基化醇表面活性剂，并 且包含聚乙二醇成分，其据称可增加衣物洗涤剂固体在洗涤液体中的溶Askew等人(The Procter & Gamble Company)的W097/43366涉 及包含泡腾体系的洗涤剂组合物。W097/43366举例说明了复配碳酸盐 的不含漂白剂的洗涂剂组合物。Hartshorn等人(The Procter & Gamble Company)的WO00/18873 涉及洗涤剂组合物，据称所述组合物具有良好的分配性能，并且据称所 述组合物在洗涤过程后不会在织物上留有残余物。Hartshorn等人(The Procter & Gamble Company)的WO00/18859 涉及洗涤剂组合物，据称所述组合物可改善在洗涤过程中成分向洗涤液 体中的递送。据称，WOOO/18859中的组合物在与水接触时不易于胶凝， 并且据称，所述组合物在洗涤过程之后，不会在衣物上留有水不溶性残 余物。WOOO/18859中的组合物包含与表面活性剂体系紧密混合的基本 为水溶性的助洗剂体系。VanderHoeven等人(Hindustain Lever Limited)的WO02/053691 涉及衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含大于10%重量的耐钙表面活 性剂、0.1%重量至10%重量的选自磷酸盐助洗剂和/或沸石助洗剂的 强助洗剂体系、以及小于35%重量的非官能性非碱性水溶性无机盐。这些现有技术文献中无一涉及包含阴离子去污表面活性剂与高多发明概述在第一实施方案中，本发明提供了颗粒形式的固体衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含(a)阴离子去污表面活性剂；(b)固体载体材料，所 述载体材料具有(i)大于0.3mL/g的总孔体积；(ii)大于3微米的平均 孔径；和(iii)小于1.0m2/g的表面积；(c)按所述组合物的重量计0%至 小于5%的沸石助洗剂；(d)按所述组合物的重量计0%至小于5%的 磷酸盐助洗剂，和(e)按所述组合物的重量计0%至小于5%的任选硅 酸盐；其中至少一部分阴离子去污表面活性剂和至少一部分固体载体材 料为共颗粒混合物形式。在第二实施方案中，本发明提供了用于制备上述组合物的方法，所 述方法包括以下步骤(a)使原料与水接触，形成含水混合物；(b)在至少 300°C,或至少400°C,或至少5CKTC，或至少600°C的入口温度下， 将所述含水混合物干燥小于30秒，或小于20秒，或小于10秒的一 段时间以形成固体载体材料；(c)使所述固体载体材料与阴离子去污表面 活性剂接触，以形成共颗粒混合物；和(d)任选地，使所述共颗粒混合物 与 一种或多种辅助成分接触以形成固体衣物洗涤剂组合物。发明详述固体衣物洗涤剂组合物所述组合物包含阴离子去污表面活性剂、固体载体材料、按所述组 合物的重量计0%至小于5%的沸石助洗剂、按所述组合物的重量计 0%至小于5%的磷酸盐助洗剂、以及按所述组合物的重量计0%至 小于5%的任选硅酸盐。所述组合物可包含其它辅助组分。所述组合物为颗粒形式，如附聚物、喷雾干燥粉末、压出物、薄片、 条状、针状、小珠、或它们的任何组合。所述组合物可为致密颗粒形式， 如片剂形式。所述组合物可为某些其它单位剂型；如小袋形式，通常至 少部分、优选基本完全被水溶性薄膜如聚乙烯醇包封。优逸地，所述组 合物为自由流动的颗粒形式；自由流动的颗粒形式通常是指所述组合物 为单独的离散颗粒形式。所述组合物可由任何适宜的方法制得，所述方 法包括附聚、喷雾干燥、挤出、搅拌、干混、液体喷雾、辊压、滚圆、 压片、或它们的任何组合。所述组合物通常具有450g/L至l,000g/L的堆积体积密度，优选 的低堆积体积密度的洗涤剂组合物具有550g/L至650g/L的堆积体积 密度，而优选的高堆积体积密度的洗涤剂组合物具有750g/L至900g/L 的堆积体积密度。在洗涤过程期间，所述组合物通常与水接触，形成pH高于7至 小于13,优选高于7至小于10.5的洗涤液体。这是在提供良好清洁 性能的同时还确保良好织物护理特性的最佳的pH。至少一部分的、优选基本上所有的阴离子去污表面活性剂和至少一 部分，优选基本上所有的固体载体材料以共颗粒混合物的形式存在于所 述组合物中。共颗粒混合物通常是指至少一部分、优选基本上所有的阴 离子去污表面活性剂和至少 一部分、优选基本上所有的固体载体材料以 同 一颗粒形式存在于所述组合物中。所述共颗粒混合物可以采取附聚 物、喷雾干燥粉末、压出物、片状物、针状物、条状物、小珠的形式。 所述共颗粒混合物优选为附聚物形式，并且当所述共颗粒混合物为附聚 物形式时，所述共颗粒混合物优选包含按所述共颗粒混合物的重量计 10%至70%,或15%,或20%,或25%，或30%,或35%,或40%, 并且至60%,或至50%的阴离子去污表面活性剂；并且所述共颗粒混 合物优选包含按所述共颗粒混合物的重量计20%至70%，或30%， 或40%，或50%,并且优选至60%的固体载体材料。然而，所迷共 颗粒混合物可为喷雾干燥粉末形式，如果所述共颗粒混合物为喷雾干燥 形式，则所迷共颗粒混合物优选包含按所述共颗粒混合物的重量计5% 至50%,或6%,或7%,或8%，或9%,或10%,并且至40%,或 至30%，或至20%的阴离子去污表面活性剂；并且所述共颗粒混合物 优选包含按所述共颗粒混合物的重量计10%至80%,或15%，或 20%，或25%,或30%，并且至70%,或至60%,或至50%，或至40% 的固体载体材料。包含阴离子去污表面活性剂和固体载体材料的共颗粒混合物通常 具有粒度分布，以使所述共颗粒混合物的重均粒度优选在100微米至 1,000樣i米的范围内，优选250樣i米，或500微米，并且优选至800凝: 米，并且优选不超过10%重量，优选不超过5%重量的共颗粒混合物 具有小于150微米的粒度，并且优选不超过10%重量，优选不超过 5%重量的共颗粒混合物具有大于1180微米的粒度。当在35°C下测量时，所述组合物通常具有0%至小于30°/。，优 选0%至20%的平衡相对湿度。通常地，所述平tf相对湿度定义如下 将300g组合物放置到一个1升容器中，所述容器由水不可透过材料 制成，并配有能够密封容器的封盖。所迷封盖具有一个可密封的适于使 探针插入到容器内部的孔洞。使容器及其内容物的温度在35°C下保持 24小时，以使温度达到平衡。使用固态湿度计(售自Testoterm Ltd, Hapshire, UK的Hygrotest 6100 )来测定水蒸汽压力。这可通过将探针 经由容器封盖上的可密封孔洞插入到容器内部，并测定顶部空间的水蒸 汽压力来进行。以10分钟为间隔来进行测定，直至水蒸汽压力已达到 平衡。然后，探针自动将水蒸汽压力读数转换为平衡相对湿度值。优选地，在9.2g/l的浓度和20°C的温度下，所述组合物在与水 接触后形成透明的洗涂液体，所述液体具有(i)小于500个光散射浊度 单位的浊度；和(ii)8至12范围内的pH。优选地，所得洗涤液体具有 小于400,或小于300，或10至300个光散射浊度单位的浊度。洗 涤液体的浊度通常使用HI 93703微处理器浊度计测量。 一种测量所述 洗涤液体浊度的通常方法如下在烧杯内，将9.2g组合物加入到1升 水中，形成溶液。以62.8弧度/秒(600rpm)于20°C下搅拌该溶液5分 钟。然后使用HI 93703微处理器浊度计，遵照制造商的说明测量该溶 液的浊度。阴离子去污表面活性剂所述洗涤剂组合物包含阴离子去污表面活性剂。优选地，所述組合 物包含按所述组合物的重量计5%至25%的阴离子去污表面活性剂。 优选地，所述组合物包含按所述组合物的重量计6%至20%,或7% 至18%,或8%至15%,或8%至11%,或甚至9%至10%的阴 离子去污表面活性剂。阴离子去污表面活性剂优选选自直链或支链、取代或未取代的 C8.18烷基疏酸盐；直链或支链、取代或未取代的C8-18直链烷基苯磺酸 盐；直链或支链、取代或未取代的平均烷氧基化度为1至20的Cs-18 烷基烷氧基化硫酸盐；直链或支链、取代或未取代的012-18烷基羧酸盐； 以及它们的混合物。所述阴离子去污表面活性剂可为烷基硫酸盐、烷基 磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基膦酸盐、烷基羧酸盐或它们的任何混合物。 所述阴离子表面活性剂可选自C10-C18烷基苯磺酸盐(LAS),优选直链C10-C13烷基苯磺酸盐；d。-C2Q支链、直链或无规链的伯烷基硫酸盐 (AS),优选直链烷基硫酸盐，其通常具有以下化学式结构CH3(CH2)xCH2-OS03- M+,其中，M为氢或提供电中性的阳离子，优选的阳离子包括钠和铵阳离 子，其中x是至少为7，优选至少为9的整数；具有下式的C1(rC18仲 (2，3)烷基硫酸盐OSCVM+ OS03-M+ CH3(CH2)x(CH)CH3 或 CH3(CH2)y(CH)CH2CH3其中，M为氢或提供电中性的阳离子，优选的阳离子包括钠和铵阳离 子，其中x是至少为7,优选至少为9的整数，y是至少为8,优选 至少为9的整数；C1(rC18烷基烷氧基羧酸盐；如US 6，020,303和US 6,060,443中所更详细描述的中链支化的烷基硫酸盐；如WO99/05243、 WO 99/05242、 WO 99/05244、 WO 99/05082、 WO 99/05084、 WO 99/05241 、 WO 99/07656、 WO 00/23549和WO 00/23548中所更详细描述的改性 烷基苯磺酸盐(MLAS);甲酯磺酸盐(MES); a-烯经磺酸盐(AOS),以及 它们的混合物。优选的阴离子去污表面活性剂选自直链或支链、取代或未取代的 CI2-18烷基硫酸盐；直链或支链、取代或未取代的Ci。-18烷基苯;黄酸盐， 优选直链C1(M3烷基苯磺酸盐；直链或支链、取代或未取代的平均烷氧 基化度为1至20的烷基烷氧基化硫酸盐，优选平均烷氧基化度为3 至7的直链C1C)-18烷基乙氧基化硫酸盐；以及它们的混合物。高度优 选市售的C1C)_13直链烷基苯磺酸盐。高度优选的是由市售直链烷基苯 (LAB)磺化得到的直链C1(M3烷基苯磺酸盐；合适的LAB包括低级2-苯基LAB,如由Sasol以商品名Isochem 提供的那些或由Petresa 以商品名Petrelab 提供的那些，其它合适的LAB包括高级2-苯基 LAB,如由Sasol以商品名Hyblene 提供的那些。可优选对所述阴离子去污表面活性剂进行结构改性，以致该阴离子去污表面活性剂更耐钓并且更不可能从存在游离钓离子的洗涤液体中 沉淀出来。此结构改性可以是在阴离子去污表面活性剂的头部基团附近 引入甲基或乙基部分，因为这可因头部基闳的空间位阻得到更耐钙的阴离子去污表面活性剂，这可降低因该阴离子去污表面活性剂与游离4丐阳 离子络合以致其从溶液中沉淀出来的亲和力。其它结构改性包括在阴离 子去污表面活性剂的烷基链中引入功能性部分如胺部分；这可得到更耐 钙的阴离子去污表面活性剂，因为在阴离子去污表面活性剂的烷基链中 存在官能团，可使阴离子去污表面活性剂不可取的物理化学性质最小， 当洗涤液体中存在游离钓离子时形成光滑的晶体结构。这可减小阴离子 去污表面活性剂从溶液中沉淀出来的趋势。所述组合物优选包含烷氧基化烷基阴离子去污表面活性剂；优选包 含按所述组合物的重量计0.1%至10%的烷氧基化烷基阴离子去污 表面活性剂。这是烷氧基化烷基阴离子去污表面活性剂可提供良好的油 污清洁性能、赋予良好的起泡特性、以及改善整个去污表面活性剂体系 硬度耐受性的最佳含量。所述组合物优选包含按所述组合物的重量计 3%至5%的烷氧基化烷基阴离子去污表面活性剂，或者所述组合物优 选包含按所述组合物的重量计1%至3%的烷氧基化烷基阴离子去污 表面活性剂。优选地，烷氧基化烷基阴离子去污表面活性剂是平均烷氧基化度为 1至30，优选1至10的直链或支链的、取代或未取代的C12_18烷基 烷氧基化硫酸盐。优选地，烷氧基化烷基阴离子去污表面活性剂是平均 乙氧基化度为1至10的直链或支链的、取代或未取代的C12-18烷基 乙氧基化硫酸盐。最优选地，烷氧基化烷基阴离子去污表面活性剂是平 均乙氧基化度为3至7的直链未取代的C12_18烷基乙氧基化硫酸盐。优选至少一部分、更优选所有的烷氧基化烷基阴离子去污表面活性 剂均为非喷雾干燥粉末形式，如压出物、附聚物，优选附聚物。当希望 在组合物中掺入高含量的烷氧基化烷基阴离子去污表面活性剂时，这是 尤其优选的。烷氧基化烷基阴离子去污表面活性剂还可通过降低非烷氧基化阴 离子去污表面活性剂从含有游离4丐阳离子的溶液中沉淀出来的可能性， 而增加非烷氧基化阴离子去污表面活性剂(如果存在的话)的活性。优 选地，非烷氧基化阴离子去污表面活性剂与烷氧基化烷基阴离子去污表面活性剂的重量比率小于5:1,或小于3:1,或小于1.7:1,或甚至小于 1.5:1。此比率可赋予最佳的洁白保持性能以及良好的硬度耐受特性和良 好的起泡特性。然而优选地，非烷氧基化阴离子去污表面活性剂与烷氧 基化烷基阴离子去污表面活性剂的重量比率大于5:1,或大于6:1,或 大于7:1，或甚至大于10:1。此比率可赋予最佳的油污清洁性能以及良 好的硬度耐受特性和良好的起泡特性。适宜的烷氧基化阴离子去污表面活性剂是得自Cognis的 Texapan LEST ;得自Sasol的Cosmacol AES ;得自Stephan的 BES15广；Empicol ESC70/U ;以及它们的混合物。固体载体材料所述组合物包含固体载体材料.所述固体载体材料具有大于 0.3mL/g，优选大于0.4mL/g,或大于0.5mL/g,或大于0.6mL/g，或大 于0.7mL/g，或大于0.8mL/g,或大于0.9mL/g，或大于1.0mL/g的总 孔体积。通常通过压汞法，采用250-300微米的筛分粒度范围，来测定 所述固体载体材料的总孔体积，并且其中仅考虑以小于30微米的孔来 测定总孔体积。压汞法的更详细描述可见于Webb， P.和Orr， C. (Micromeretics Instrument Corporation, Norcross ， GA, USA ) 的 "Analytical methods of fine particle technology" ; ISBM 0-9656783画0-X 中。仅考虑小于30微米的孔来测定总孔体积，是为了避免将不必要的 内部颗粒多孔性包括在计算中，来测定固体载体材料的总孔体积。可使 用任何适宜的压汞法和设备所述固体载体材料具有大于3微米，或大于4微米，优选大于5 微米，或大于6微米，或大于7微米，或大于8微米，或大于9微 米，或大于10樣史米的平均孔径。通常通过压汞法，采用250-300凝: 米的筛分粒度范围，来测定所述固体载体材料的平均孔径，并且其中仅 考虑以小于30微米的孔来测定平均孔径。通常假定所述孔为直柱，来 测定平均孔径。压汞法的更详细描述可见于Webb, P.和Orr, C. (Micromeretics Instrument Corporation, Norcross ， GA, USA ) 的 "Analytical methods of fine particle technology" ; ISBM 0-9656783-0-X 中。仅考虑小于30微米的孔来测定平均孔径，是为了避免将不必要的 内部颗粒多孔性包括在计算中，来测定固体载体材料的平均孔径。可使 用任何适宜的压汞法和设备所述固体载体材料具有小于1.0m2/g,优选小于0.5m2/g,优选小于 0.4m2/g或小于0.3m2/g,或小于0.2m2/g,或小于0.10m2/g，或小于 0.05m2/g的颗粒表面积。通常采用通常使用氦气和氮气的微晶Gemini 2360表面积分析仪计算颗粒表面积，来测定固体载体材料的颗粒表面 积，所述表面积通常为BET表面积、通常为多点BET表面积的。通 常地，为测定颗粒表面积，采集五个数据点，每个数据点采用以下气体 摩尔体积比率(i)5:95氮气:氦气；(ii)10:90氮气:氦气；("i)15:85氮气: 氦气；(iv)20:80氮气:氦气；和(v)30:70氮气:氦气。由此数据测定颗粒 表面积的适宜方法可见于 Webb ， P.和Orr ， C. ( Micromeretics Instrument Corporation, Norcross， GA, USA)的"Analytical methods of fine particle technology" ; ISBM 0画9656783國0陽X中。所述固体载体材料通常为水溶性的。水溶性通常是指用以下水溶解 度方法测定，所述固体载体材料具有至少50%,优选至少75%,或甚 至至少95%的溶解度。将50克固体载体材4+加入到预称重的400mL 烧杯中，然后将 245mL蒸馏水加入到烧杯中。在设置为 62.8rad/s(600rpm)的磁力搅拌器上，将烧杯中的水和固体载体材料剧烈 搅拌30分钟。然后，将所得混合物通过具有20微米孔径的折叠式定 性多孔玻璃滤器过滤。通过任何常规方法，从所收集的滤液中干燥除去 水，并且测定剩余固体载体材料的重量。然后，通过测定溶解在水中且 不构成滤纸上所收集滤液部分的固体载体材料的重量百分比，从而计算 溶解度百分比。所述固体载体材料优选为盐，如硫酸钠和/或碳酸钠，优选通常经受 大于300°C，或大于400°C,或大于500°C干燥温度的高温干燥形式 或闪速干燥形式的盐，优选高温干燥形式或闪速干燥形式的碳酸钠和/ 或硫酸钠，优选高温干燥形式或闪速干燥形式的疏酸钠。高温干燥和闪 速干燥是用于确保所述固体载体材料高度多孔且具有所需总孔体积、平 均孔径和表面积的适宜方法。沸石助洗剂所述组合物包含按所述组合物的重量计0%至小于5%,或至 4%,或至3%,或至2%,或至1%的沸石助洗剂。所述组合物甚至优 选基本上不含沸石助洗剂。基本上不含沸石助洗剂通常是指所述组合物 不包含故意添加的沸石助洗剂。如果期望所述组合物高度易溶，尤其优选使水不溶性残余物(例如，其可沉积在织物表面上)的量为最小，并且当高度期望得到透明洗涤液体时也是如此。沸石助洗剂包括沸石A、 沸石X、沸石P和沸石MAP。 磷酸盐助洗剂所述组合物包含按所述组合物的重量计0%至小于5%，或至 4%,或至3%,或至2%,或至1%的磷酸盐助洗剂。所述组合物甚至 优选基本上不含磷酸盐助洗剂。基本上不含磷酸盐助洗剂通常是指所述 组合物不包含故意添加的磷酸盐助洗剂。如果期望该组合物具有非常好 的环境特性，则这是尤其优选的。磷酸盐助洗剂包括三聚磷酸钠。硅酸盐所述组合物任选包含按所述组合物的重量计0%至小于5%,或至 4%,或至3%,或至2%，或至1%的硅酸盐。所述组合物甚至优选基 本上不含硅酸盐。基本上不含硅酸盐通常是指所述组合物不包含故意添 加的硅酸盐。为确保所述组合物具有非常好的分散和溶解特性，并且为 确保所述组合物在溶于水后可提供澄清的洗涤液体，这是尤其优选的。 硅酸盐包括水不溶性硅酸盐。硅酸盐包括无定形硅酸盐和结晶的层状硅 酸盐(如SKS-6)。优选的硅酸盐为硅酸钠。辅助成分所述组合物通常包含辅助成分。这些辅助成分包括去污表面活性 剂，如非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污 表面活性剂、两性去污表面活性剂；优选的非离子去污表面活性剂是平 均烷氧基化度为1至20,优选3至10的C8-18烷基烷氧基化醇， 最优选平均烷氧基化度为3至10的C12.18烷基乙氧基化醇；优选的 阳离子去污表面活性剂是一-Cw8烷基一羟乙基二曱基氯化铵，更优选 一-Cs-k)烷基一羟乙基二曱基氯化铵、一-Ckm2烷基一羟乙基二曱基氯化铵和一-do烷基一羟乙基二甲基氯化铵；过氧源，如过碳酸盐和/或 过硼酸盐，优选过碳酸钠，所述过氧源优选^^皮涂层成分至少部分涂布， 优选被涂层成分完全涂布，所述涂层成分为例如碳酸盐、硫酸盐、硅酸 盐、硼硅酸盐，或它们的混合物，包括它们的混合盐；漂白活化剂，如 四乙酰基乙二胺、羟苯磺酸盐漂白活化剂如壬酰羟苯磺酸盐、己内酰胺 漂白活化剂、酰亚胺漂白活化剂如N-壬酰基-N-曱基乙酰胺、预成形过 酸如N,N-邻苯二曱酰氨基过己酸、壬酰氨基过己二酸或过氧化二苯曱酰；酶，如淀粉酶、糖酶、纤维素酶、漆酶、脂肪酶、氧化酶、过氧化 物酶、蛋白酶、果胶酸裂解酶和甘露聚糖酶；抑泡体系，如硅氧烷基抑 泡剂；荧光增白剂；光漂白剂；填充剂盐，如硫酸盐，优选石危酸钠；织 物软化剂，如粘土、硅氧烷和/或季铵化合物；絮凝剂，如聚环氧乙烷； 染料转移抑制剂，如聚乙烯吡咯烷酮、聚4-乙烯基吡啶N-氧化物和/ 或乙烯基吡咯烷酮与乙烯基咪唑的共聚物；织物完整组分，如疏水改性 纤维素和由咪唑和氯环氧丙烷缩合而制得的低聚物；污垢分散剂和污垢 抗再沉淀助剂，如烷氧基化聚胺和乙氧基化次乙亚胺聚合物；抗再沉淀 组分，如羧曱基纤维素和聚酯；香料；氨基磺酸或其盐；拧檬酸或其盐； 染料，如橙色染料、蓝色染料、缘色染料、紫色染料、粉红色染料，或 它们的任何混合物；碳酸盐，如碳酸钠和/或碳酸氬钠；羧酸酯聚合物， 如马来酸和丙烯酸的共聚物。优选地，所述组合物包含小于1%重量的氯漂白剂和小于1%重 量的溴漂白剂。优选地，所述组合物基本上不含溴漂白剂和氯漂白剂。 "基本上不含"通常是指"不包含故意添加的"。用于制备所述组合物的方法用于制备上述组合物的方法包括以下步骤(a)使原料与水接触，形 成含水混合物；(b)干燥所述含水混合物以形成固体载体材料；(c)使所述 固体载体材料与阴离子去污表面活性剂接触以形成共颗粒混合物；和(d)任选地，使所述共颗粒混合物与 一种或多种辅助成分接触。 步骤(a):使原料与水接触，形成含水混合物在步骤(a)期间，使原料与水接触，形成含水混合物。所述原料可以 是任何材料，所述材料能够形成具有所需总孔体积、平均孔径和表面积 的高多孔性固体栽体材料。通常地，所述原料为盐，通常为硫酸钠和/ 或碳酸钠，优选硫酸钠。所述原料优选为精细颗粒形式，通常具有10微 米至50微米的重均粒度。在步骤(a)期间，所述原料优选可充分溶解于水中，充分溶解通常是 指，在步骤(a)期间，至少70%重量，或至少80%重量，或至少90% 重量，或甚至至少95%重量，或甚至99%重量或100%重量的原料 溶解于水中在步骤(a)期间，所述原料优选基本上完全溶解于水中。在步骤(a)和(b)之间，所述含水混合物优选经历过滤步骤，以从所述 含水混合物中除去任何不溶解的成分。为确保在步骤(a)期间，所述原料高度可溶，优选基本上完全溶解，可从所述原料中除去不必要的成核位 点，这有助于赋予所述固体载体材料以最佳的颗粒形态。歩骤(b):千燥所述含水混合物，以形成固体载体材料 在步骤(b)期间，干燥所述含水混合物以形成固体载体材料。通常在 干燥区域例如喷雾干燥塔、流化床等中以至少300°C,优选大于400。C, 或大于500°C，或大于600°C的入口气体温度，将所述含水混合物干 燥小于60,或小于40秒，或小于20秒，或小于10秒的一段时间 以形成固体载体材料。所述固体载体材料更详细地描述于上文中。步骤(b) 优选为高温干燥步骤或闪速干燥步骤。干燥步骤中所用的气体可以是 空气或水，其通常为过热蒸汽形式。用于制备衣物洗涤剂组合物的常规干燥过程期间所经历的干燥条 件通常不够热，以获得具有所需高多孔性特征的固体载体材料。本发明 的干燥步骤通常在比用于制备衣物洗涤剂组合物的通常干燥过程期间 所通常经历的那些温度更高的温度下进行。为使经历高温或闪速干燥步 骤的成分避免不必要的热降解，应限制干燥步骤的时间限制干燥设备 中的平均保留时间。步骤(c):使所述固体载体材料与阴离子去污表面活性剂接触， 以形成共颗粒混合物在步骤(c)期间，使所述固体载体材料与阴离子去污表面活性剂接 触，以形成共颗粒混合物。在任何适宜的容器中，优选在搅拌器如高速 搅拌器或中速搅拌器中，进行步骤(c)。适宜的高剪切搅拌器包括CB Loedige搅拌器、Schugi搅拌器、Littleford或Drais搅拌器和实验室 规模的搅拌器如Bmim搅拌器。高剪切搅拌器优选为销式搅拌器，例 如，CB Loedige搅拌器或Littleford或Dmis搅拌器。所述高剪切搅 拌器通常以高速度运转，优选具有10ms"至35ms"的端速。适宜的 中速剪切搅拌器包括Ploughshear搅拌器，例如Loedige KM。所述中 速剪切搅拌器优选具有高于Oms-1至小于10ms—1的端速。任选在步骤(c) 期间，使液体粘合剂如水与固体载体材料和阴离子去污表面活性剂接 触，这可有助于控制共颗粒混合物的附聚速度，并且确保所述共颗粒混 合物具有良好的物理特性。步骤(b)中获得的高多孔性固体载体材料构成极好的阴离子去污表 面活性剂载体材料，其能够充分吸附和/或吸收阴离子表面活性剂，并且获得具有良好物理特性的共颗粒组分，这在储存后尤其如此。歩骤(d):使所述共颗粒混合物与一种或多种辅助成分接触，以 形成固体衣物洗涤剂组合物步骤(d)是任选的。在步骤(d)期间，使所述共颗粒混合物与一种或多 种辅助成分接触。可在任何适宜的容器如搅拌转筒中，实施步骤(d)。还 可在传送带上实施步骤(d)，所述传送带通常将材料传送到用于最后混合 步骤的混合容器中。实施例将硫酸钠的饱和水溶液加热至50°C,雾化并喷雾到气体(空气) 入口温度为550°C的逆流喷雾干燥塔中。将硫酸钠的饱和水溶液干燥 15秒，以制得高多孔性石危酸钠颗粒。在Braun搅拌器中，在最大速度下使200g上述硫酸钠颗粒与 100g含水表面活性剂糊剂搅拌20秒，以形成润湿附聚物，所述糊剂 包含70%重量的平均乙氧基化度为3的烷基乙氧基化硫酸盐表面活 性剂。然后，在气体(空气)入口温度为ll(TC的流化床中，干燥润 湿附聚物，直至流态化粉末达到70°C的本体温度，以形成干附聚物。
权利要求
1.一种颗粒形式的固体衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含(a)阴离子去污表面活性剂；(b)固体载体材料，所述载体材料具有(i)大于0.3mL/g的总孔体积；(ii)大于3微米的平均孔径；和(iii)小于1.0m2/g的表面积；(c)按所述组合物的重量计0％至小于5％的沸石助洗剂；(d)按所述组合物的重量计0％至小于5％的磷酸盐助洗剂；和(e)任选地，按所述组合物的重量计0％至小于5％的硅酸盐；其中至少一部分所述阴离子去污表面活性剂和至少一部分所述固体载体材料为共颗粒混合物形式。
2. 如权利要求1所述的组合物，其中所述固体载体材料具有(i) 大于0.6mL/g的总孔体积；(ii) 大于6微米的平均孔径；和(iii) 小于0.2m2/g的颗粒表面积。
3. 如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述固体载体材料为 高温干燥形式的硫酸钠。
4. 一种制备如权利要求1所述的组合物的方法，所述方法包括以 下步骤(a) 使原料与水接触形成含水混合物；和(b) 在至少30(TC的入口气体温度下，将所述含水混合物干燥小 于20秒的一l殳时间，以形成所述固体载体材料；(c) 使所述固体载体材料与阴离子去污表面活性剂接触以形成共 颗粒混合物；和(d) 任选地，使所述共颗粒混合物与一种或多种辅助成分接触。
5. 如权利要求4所述的方法，其中步骤(a)中的所述原料为精细粉 末形式，具有10微米至50微米的重均粒度。
6. 如权利要求4至5中任一项所述的方法，其中在步骤(a)中，所 述原料基本上完全溶解于所述水中。
7. 如权利要求4至7中任一项所述的方法，其中得自步骤(b)中的 所述固体载体材料具有(i) 大于0.6mL/g的总孔体积；(ii) 大于6微米的平均孔径；和(iii) 小于0.2m2/g的颗粒表面积。
8 一种固体衣物洗涤剂组合物，所述组合物可通过如权利要求4至 7中任一项所述的方法获得。
全文摘要
本发明涉及颗粒形式的固体衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含(a)阴离子去污表面活性剂；(b)固体载体材料，所述载体材料具有(i)大于0.3ml/g的总孔体积；(ii)大于3微米的平均孔径；和(iii)小于1.0m²/g的表面积；(c)按所述组合物的重量计0％至小于5％的沸石助洗剂；(d)按所述组合物的重量计0％至小于5％的磷酸盐助洗剂，和(e)任选地按所述组合物的重量计0％至小于5％的硅酸盐；其中至少一部分阴离子去污表面活性剂和至少一部分固体载体材料为共颗粒混合物形式。
文档编号C11D3/10GK101243173SQ200680030217
公开日2008年8月13日 申请日期2006年8月17日 优先权日2005年8月19日
发明者J·P·E·穆勒, L·M·拉米雷斯埃尔南德斯, N·P·索默维尔·罗伯茨 申请人:宝洁公司