专利名称：：以油脂为原料制备再生燃料油的方法
技术领域：
：本发明涉及以油脂为原料制备再生燃料油的方法。
背景技术：
：随着社会的进步，石油作为第一能源，消耗量越来越大，可开釆量迅速减少，"油荒"的说法不时出现。在此背景下，全球都在努力寻找石油的替代能源。其中，生物柴油就是一个研发方向。生物柴油的生产主要釆用化学法，即，用动植物油脂与低碳醇进行酯化反应，生成相应的脂肪酸酯(生物柴油)。当前，我们国家主要是用植物油，比如菜子油或大豆油，先经加酸进行后再加醇进行醇化，以制备生物柴油。在此过程中，醇的用量较大，需要进行回收，而且，产品品质不稳定，通常不能符合《柴油机燃料调合用生物柴油GB100》国家标准的要求。另外，现有的生物柴油生产工艺，技术路线复杂、加入的醇必须过量，如甲醇用量在油脂l-2倍，后续工艺必须有相应的醇回收装置，能耗高；脂肪中不饱和脂肪酸在高温下容易变质，导致成品油的色泽深；相对酸催化剂用量也增大，成套的设备容量也要随之加大。酯化产物难于回收，成本高；生产过程有废碱液排放，排放的废液污水增多，对热能(水电气)消耗增大，同时对某些设备的腐蚀性也增大等等缺陷，所以，生产的产品出油率低、易氧化混沌、成本高，很难达到国家标准。
发明内容本发明提供一种生物柴油的生产方法，可以利用动植物油脂生产符合《柴油机燃料调合用生物柴油GB100》国家标准的要求的生物柴油，而且原料消耗小，成本低。3本发明的技术方案如下本发明提供一种生物柴油的生产方法，其特征在于，在油脂经酯化制备的生物柴油中加入碳酸盐后蒸馕。作为优化，本发明提供的上述生物柴油的生产方法如下(1)取油脂加入硫酸，然后加入甲醇或乙醇，70-8(TC条件下反应；(2)反应液去除水分和杂质后加入碳酸盐，蒸馏得柴油。所述甲醇或乙醇的用量为所用油脂重量的10-20%。所述碳酸盐优选为碳酸钠或碳酸钾。具体实施例方式实施例1:表l巿场购买的生物柴油性能参数与本发明的技术对比<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table>注※示有显著的质量差异和比较。该市场购买的生物柴油外观色泽呈深红，遇气温变化阴天潮湿、易浑浊。经2135Ca型柴油发动机，分别燃用的0#柴油和巿场购买的生物柴油进行发动机台架性能对比检验1.负荷特性对比检测数据如下表2燃油消耗率综合数据<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>从上述所购巿场生物柴油的理化性能、台架测验结果来看，与本发明的MK-6生物柴油对比有明显差距。显而易见，本发明的MK-6生物柴油生产工艺的方法技术优于同类产品。例如上述巿场所购买的生物柴油，按本发明工艺技术方法，将每吨油料中首次加入160kg碳酸钠(即纯碱后续投料每吨油料只需加纯碱3%±2)，边加料边搅拌边加温蒸馏，170。C以下温度的蒸馏组分作为汽油原料，170°C~36(TC温度范围的蒸馏组分经水洗静置，去除水分，抽样检验即可达标合格(国家现行理化指标见表1)进入成品罐。使用方法按国家规定调配比例，以生物柴油的10%~20%加入到成品柴油中即可使用。本发明的生物柴油按20%和50%加入0#柴油中使用，均达标无异样，并优于0#柴油指标。经BJ493ZQ柴油发动机分别燃用的0#柴油和本发明方法制备的生物柴油进行发动机台架性能对比检验，按GB/T14951-1994《汽车节油技术评定方法》计算1、柴油机负荷特性对比检验巿区运行模式节油率0.4%城间运行模式节油率0.2%快速车道运行模式节油率-0.3%2、柴油机总功率对比检验转矩对比系数1.02功率对比系数1.013、柴油机五种转速平均排气烟度净化率16.0%。本发明所生产的生物柴油实例功效对比，由此可见本发明是行之有效、在同类产品中具领先地位的。表3:巿场购买生物柴油加本发明技术方法生产的柴油理化检验对比<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>注※示有显著的质量差异和比较。实施例2:本实施提供的生物柴油的生产方法如下(1)取菜籽油加入硫酸，然后加入甲醇或乙醇，70-8(TC条件下反应；(2)反应液去除水分和杂质后加入碳酸盐，蒸馏得柴油。所述甲醇或乙醇的用量为所用油脂重量的10-20%。所述碳酸盐为碳酸钠或碳酸钾。首次投料每吨油料加入160kg碳酸钠(即纯碱后续投料每吨油料只需加纯碱3%±2)，边加料边搅拌边加温蒸馏，170。C以下温度的蒸馏组分作为汽油原料，170。C-36(TC温度范围的蒸馏组分经水洗静置，去除水分，抽样检验合格(国家现行理化指标见表1)进入成品罐。使用方法按国家规定调配比例，以生物柴油的10%~20%加入到成品柴油中即可使用。本发明的生物柴油按20%和50%加入0#柴油中使用，均达标无异样，并优于0#柴油指标。经BJ493ZQ柴油发动机分别燃用的0#柴油和本发明方法制备的生物柴油6进行发动机台架性能对比检验，按GB/T14951-1994《汽车节油技术评定方法》计算1、柴油机负荷特性对比检验巿区运行模式节油率1.2%城间运行模式节油率0.8%快速车道运行模式节油率0.3%2、柴油机总功率对比检验转矩对比系数1.02功率对比系数1.013、柴油机五种转速平均排气烟度净化率26.0%。本发明所生产的生物柴油实例功效对比，由此可见本发明是行之有效、在同类产品中具领先地位的。表4以菜籽油为原料生产的生物柴油理化检验结果项目国家指标实际分析结果S500S50密度(2(TC)(kg/itf)820--900856运动粘度(4(TC)/(咖Vs)1.9--6.04.26闪点(闭口)〃c不低于130138.0冷滤点/'c报告4.0硫含量(质量分数)/%不大于0.050.0050.03l(W蒸余物残碳(质量分数)不大于0.30.03硫酸盐灰分(质量分数)/%不大于0.0200.0020水含量(质量分数)/%不大于0.050.06机械杂质无无铜片腐蚀(5(TC,3h)不大于11酸值/(mgK0H/g)不大于0.800.40十六烷值不小于4951.09(W回收温度，。C不高于3603".0氧化安定性(ll(TC)/h不小于6.(T6.30游离甘油含量(质量分数)/%不大于0.0200.020总甘油含量(质量分数)/%不大于0.2400.24实施例3:本实施提供的生物柴油的生产方法如下(1)取动物油脂加入硫酸，然后加入甲醇或乙醇，70-80。C条件下反应;(2)反应液去除水分和杂质后加入碳酸盐，蒸馏得柴油。所述甲醇或乙醇的用量为所用油脂重量的10-20%。所述碳酸盐为碳酸钠或碳酸钾。首次投料每吨油料加入160kg碳酸钠(即纯碱后续投料每吨油料只需加纯碱3%±2),边加料边搅拌边加温蒸馏，170。C以下温度的蒸馏组分作为汽油原料，17(TC-36(TC温度范围的蒸馏组分经水洗静置，去除水分，抽样检验合格(国家现行理化指标见表1)进入成品罐。使用方法按国家规定调配比例，以生物柴油的10%~20%加入到成品柴油中即可使用。本发明的生物柴油按20%和50%加入0#柴油中使用，均达标无异样，并优于0#柴油指标。经BJ493ZQ柴油发动机分别燃用的0#柴油和本发明方法制备的生物柴油进行发动机台架性能对比检验，按GB/T14951-1994《汽车节油技术评定方法》1、柴油机负荷特性对比检验巿区运行模式节油率0.7%城间运行模式节油率0.4%快速车道运行模式节油率0.2%2、柴油机总功率对比检验转矩对比系数1.02功率对比系数1.013、柴油机五种转速平均排气烟度净化率16.1%。本发明所生产的生物柴油实例功效对比，由此可见本发明是行之有效、在同类产品中具领先地位的。表5以动物油为原料生产的生物柴油理化检验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>本发明所用甲醇(乙醇)用量在油脂中只占13%±3，硫酸占油脂的2%±1。实施例4:本实施例釆用地沟油等原料提炼的混合油为原料，制备生物柴油。1、油脂原料经清洗筛选，分类熬炼，按每吨熬炼油脂加入98%浓硫酸(应用量2.5%±0.5)和含98%以上的甲醇(应用量15%)，先加油后加酸再加甲醇，边搅拌边加温，温度控制在708(TC蒸馏回流，搅拌转速每分钟80120转，时间2h士lh后逐渐升温至IO(TC时，回收甲醇或乙醇另加工反复使用。反应罐中经加工反应的油料水洗，净置待油水分离(层)排去水份，其油料进入110。C干燥罐蒸去水份后进入碱性催化，首次投料每吨油料加入16%碳酸钠(即纯碱后续投料每吨油料只需加纯碱3%±2)，边加料边搅拌边加温蒸馏，其温度控制在170。C以下的作为汽油原料，而170°C36(TC以内的用常压(真空)牵引泵，抽出油品后经水洗静置，油水分离(层)排出水分，其油升温至IO(TC蒸去水分，抽样检验合格(国家现行理化指标见表1)进入成品罐。2、使用方法按国家规定调配比例以生物柴油的10%~20%加入到成品柴油中即可使用。本发明的生物柴油按20%和50%加入0#柴油中使用，均达标无异样，并优于0#柴油指标。经BJ493ZQ柴油发动机分别燃用的0#柴油和本发明"蚁熊"牌MK-6生物柴油进行发动机台架性能对比检验，按GB/T14951-1994《汽车节油技术评定方法》计算1、柴油机负荷特性对比检验巿区运行模式节油率0.9%城间运行模式节油率0.6%快速车道运行模式节油率0.0%2、柴油机总功率对比检验转矩对比系数1.02功率对比系数1.013、柴油机五种转速平均排气烟度净化率12.0%。本发明所生产的生物柴油实例功效对比，由此可见本发明是行之有效、在同类产品中具领先地位的。表6以餐厨油为原料生产的生物柴油理化检验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>注物料理论消耗及实际消耗:(1)每吨酸化油能制成生物柴油95~110%;(2)每吨纯油脂能制成生物柴油95%±;副产甘油3%±2;(3)每吨纯油脂从理论计算甲醇消耗10%±。权利要求1.以油脂为原料制备再生燃料油的方法，其特征在于，在油脂经酯化制备的生物柴油中加入碳酸盐后蒸馏。2.根据权利要求1所述以油脂为原料制备再生燃料油的方法,其特征在于，步骤如下(1)取油脂加入硫酸，然后加入甲醇或乙醇，70-80'C条件下反应；(2)反应液去除水分和杂质后加入碳酸盐，蒸馏得柴油。3.根据权利要去1或2任意一项所述以油脂为原料制备再生燃料油的方法，其特征在于，所述甲醇或乙醇的用量为所用油脂重量的10-20%。4.根据权利要去1或2任意一项所述以油脂为原料制备再生燃料油的方法，其特征在于，所述碳酸盐为碳酸钠或碳酸钾。全文摘要本发明涉及以油脂为原料制备再生燃料油的方法。本发明提供一种生物柴油的生产方法，特点在于在油脂经酯化制备的生物柴油中加入碳酸盐后蒸馏。本发明提供的生物柴油的生产方法，可以利用动植物油脂生产符合《柴油机燃料调合用生物柴油GB100》国家标准的要求的生物柴油，而且原料消耗小，成本低。文档编号C11C3/04GK101519600SQ20081000619公开日2009年9月2日申请日期2008年2月29日优先权日2008年2月29日发明者李伟宁,羽缪申请人:北京伊基元素能源技术研究所