包含染料吸附颗粒的组合物的制作方法

专利名称：：包含染料吸附颗粒的组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及包含胶囊包封染料的化妆品制剂。
背景技术：
：在为了美观目的而需要改变皮肤和毛发颜色的化妆品领域中，染料的供给是非常重要的。当前，化妆品组合物通常包含颜料，所述颜料无法提供专业化妆品配制人员所需的颜色范围。有机颜料可提供该难题的解决方案，但是由于诸如安全性以及其它不利效应如皮肤染色的原因，此类物质在化妆品领域内的应用受到限制。缓解与有机染料相关的问题的一种方法是将它们掺入到其它材料中。掺有染料以用于本发明领域的颗粒描述于W0-A-2004/081222中。该文献描述了采用熟知的溶胶_凝胶方法来制备胶囊包封染料的方法，所述溶胶_凝胶方法是指获得核/壳结构的乳液技术(染料核被诸如二氧化硅的材料壳所包围)。现有技术颗粒的其它实例可参见US-A-2005/0276774和US-A-2005/0265938，它们分别描述了经由分散技术和胶束形成来制得此类颗粒。然而，本领域已知的颗粒通常显示，染料会从它们所掺入的颗粒中渗漏出来，这显然是不可取的，从而产生了与未胶囊包封的有机染料情况相同的安全性和皮肤染色问题。因此，需要一种包含新型染料颗粒的化妆品组合物，所述颗粒能够确实且有效地掺入到化妆品组合物中，同时保留本领域已知的所有染料有益效果，即良好的化学和物理稳定性、色牢性和着色强度以及可接受的环境特性，同时所述颗粒显示，在它们的使用寿命内，染料几乎不会或完全不会从颗粒中渗漏出来。发明概述根据本发明，提供了化妆品组合物，所述化妆品组合物包含(a)无定形颗粒，每个无定形颗粒包含均匀分布的一种或多种被无定形硅质胶囊包封剂包封的染料，其中所述无定形颗粒包含按所述颗粒的重量计3%至20%，优选5%至15%，更优选8%至12%的染料；(b)美容上可接受的载体。附图概述参照下列附图来描述本发明，其中图1为适于制备本发明颗粒的设备的示意图。图2为用于图2所示设备中的喷嘴的示意图。图3为423nm下离子交换过的酒石黄水溶液的校准曲线。图4显示了得自实施例4B的酒石黄渗漏。发明详述本文所公开的量纲和值不应当被理解为是对所述精确值的严格限制。相反，除非另外指明，每个量纲旨在表示所述值以及所述值附近的功能上等同的范围。例如，公开为"40nm"的量纲旨在表示"约40nm"。在本发明上下文中，术语"胶囊包封"应被理解为是指染料被胶囊包封剂完全包围或包封，从而牢固地保留在所述颗粒中。根据本文实施例4中所述的方法测定，按掺入到所述颗粒中的染料总量计，渗漏度达到小于5重量％，优选小于2重量％，更优选小于1重本发明的颗粒和包含在本发明颗粒内的胶囊包封剂均是无定形的。在本发明的上下文中，术语"无定形"是指按下列方法测定，在长度为0.1至50nm的一维、二维或三维空间中无长程晶序，所述方法为主体样本上的粉末x射线衍射(XRD)与相同主体样本代表性部分的透射电子显微镜术(TEM)的组合(a)在x射线衍射图中存在对应于0.37至0.42nmd_间距的中心位于2个e角之间的宽峰，半高宽(FWHM)位于5至10度2e之间；(b)缺乏对应晶体学平面间距的尖锐粉末x射线衍射峰，所述晶体学平面间隔0.37至0.42nm;(c)经由切片制得的样本TEM成像确定，缺乏中晶序(其中各自的最高次布拉格峰位于2至50nm范围内-有序介观结构化材料的特征)；(d)在两个e角度范围内缺乏对应0.1至50nmd_间距的多个尖峰。此定义不包括孔径为2至50nm、按平移晶序排列的有序中孔材料，诸如MCM_41、MCM_48禾卩SBA_15。在本发明的上下文中，术语"硅质"取其本领域已知的标准含义。更具体地讲，硅质材料是涉及或包含二氧化硅或硅酸盐的一种材料。所述胶囊包封剂优选二氧化硅本身。然而，无定形二氧化硅结构内一定比例的硅任选可被其它元素诸如硼、铅、钛、锡、锆和/或铝取代。可使用这种二氧化硅骨架的取代，以根据二氧化硅基颗粒的具体应用来调节它们的性质。例如，加入硼、铅、锡、锆和/或铝可获得不同的折射率。此外，根据所需的颗粒应用和/或功效，期望它们在它们的结构中还另外包含一种或多种无机颗粒，使得它们不仅包含硅质胶囊包封剂和一种或多种染料，而且还包含离散的无机颗粒，优选难熔颗粒，诸如二氧化钛、氧化锌、氧化铝、以及它们的混合物。例如，氧化钛和氧化锌可提供附加的防晒有益效果。此类附加颗粒优选具有小于约lPm，优选小于100nm的质均粒度。染料分子通常存在于颗粒内一个以上区域或"孔穴"中。这有利于使染料与颗粒的体积比例或重量比率最大化，从而使最终包含在所需最终组合物(例如化妆品、健康产品、美容产品或洗涤剂产品、或墨组合物)中的染料量最大化，同时使此类组合物中的染料颗粒总比例最小化。不考虑所述颗粒内的染料区域或"孔穴"数，每个颗粒均被胶囊包封剂完全包围或包封，从而将所述染料牢固地保留在其中。因此，在颗粒自身结构内，胶囊包封剂可被看作连续相或基质，而染料可被看作包含在不连续相中。由此得出，"胶囊包封剂"是可用于达到此效果的试剂。在这方面，胶囊包封剂在性质上可被认为是聚合物，因为它在其结构内趋于具有交联性。本发明的颗粒优选具有尽可能高的交联度，使得染料可最有效地保留在所得颗粒中并且不会从中渗出。可使用标准技术诸如傅里叶变换红外光谱(FTIR)或固态核磁共振光谱(固态NMR)来观测交联度。理想的是，如前所述，根据本文实施例4中所述的方法测定，按掺入到所述颗粒中的染料总量计，渗漏度达到小于5重量％，优选小于2重量％，更优4选小于1重量％。此外，本发明的颗粒还包含均匀分布在胶囊包封剂内的一种或多种染料。在本发明上下文中，染料的这种"均匀分布"被理解为是指染料在分子水平上均匀分布在整个颗粒内。这是指，经由下至2nm范围或放大率的微观技术，不可看到或识别出通常存在于一个或多个区域或"孔穴"中的染料。换句话讲，在该水平的微观放大率下，本发明的颗粒表现为均匀或单一的物质。现在转向包含在本发明颗粒中的染料，有多种染料适用于此目的。在本发明的上下文中，术语"染料"是指需要掺入到颗粒中并且无限期保留在该颗粒内的任何染料或着色剂。包含在本发明颗粒内的染料实例包括但不限于所选最终应用中通常所用的染料或着色剂。例如，化妆品组合物、健康组合物、个人护理组合物和洗涤剂组合物应用中所用的染料的适宜性会受到一些机构诸如美国食品和药物管理局(FDA)以及其它国家相同实体的制约。通常，适用于本发明的染料可以为阳离子型、阴离子型、中性型、两性型、两性离子型或两亲型，优选阳离子型染料，因为染料分子上的正电荷可与硅质胶囊包封剂上的残余负电荷相互作用而促使染料保留在胶囊包封物内。所述染料通常选自常规已知的染料类型，诸如中性染料即衍生自天然源的那些或其合成等同物，偶氮染料，靛青染料，三芳基甲烷染料，蒽醌染料，黄嘌呤(氧杂蒽)染料，硝基磺酸盐染料，嵌二萘染料，噻吩染料，喹啉染料及衍生物，色淀，复合材料或它们的混合物，具体地讲是FDA允许使用的那些。下表(l和2)提供了适宜染料的实例，它们的常规染料类型示于括弧内。<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>FD&C绿6号(蒽基)61565FD&C绿8号(嵌二萘基)59040FD&C红2号(单偶氮；"苋菜红")16185FD&C红4号(单偶氮)NaOjS'C,SHMN3NajOjSs:480.4214700FD&C红6号(单偶氮)喊,*15850FD&C红7号(单偶氮)■■ft■i'i、w158508<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>所述染料可以未搀杂的形式使用，或者可将它修饰以改善其对本发明方法的适宜性。具体地讲，可通过用一价有机抗衡离子诸如铵或四甲基铵离子交换金属离子来改善包含阴离子基团和一价碱金属抗衡离子诸如钠的某些染料的效力。尤其优选的着色剂或染料包括氧杂蒽染料、三芳基甲烷染料、蒽染料和单偶氮染料。染料在本发明颗粒中的含量可根据颗粒所需的应用或功效而变化，并且还取决于选择包含在所述颗粒内的染料类型。染料在本发明颗粒内的比例按所述颗粒的重量计为3%至20%。染料的比例按所述颗粒的重量计优选在5%至15%的范围内，并且更优选为8%至12%。已发现，这些范围恰好等于用于制备所述颗粒的原料百分比。本发明的颗粒具有体积平均粒度，所述粒度使得它们可用于所选的最终应用中。例如，如果颗粒待用于化妆品或美容制剂中，则希望它们无法被肉眼所觉察。因此，此类颗粒通常具有小于约70ym的平均粒度。然而，例如，如果所述颗粒预定用于洗涤剂或其它制剂中，则它们可具有更大的粒度。就化妆品应用而言，平均粒度一般在大于Oiim至10iim范围内，优选在大于0iim至5iim范围内，更优选大于0iim至小于1iim，并且甚至更优选10nm至小于liim。采用本领域的标准技术，诸如经由使用MalvernSizer2000设备的光散射技术，或经由扫描电镜(SEM)技术，来测定颗粒的平均粒度。本发明的颗粒可具有适于所考虑最终用途的任何形状。如本发明所述的颗粒优选为球形，因为此类颗粒可具有更加可预计的性质，诸如光学和流变学性质。在化妆品应用中，由于球形颗粒可通过提供滚珠型功效而用作润滑剂，因此它们还可提供经改善的皮肤感觉。本发明的颗粒可通过无定形硅质胶囊包封剂来实现其中染料的有效保留。本发明提供具有良好的化学和物理稳定性、色牢性和着色强度以及可接受的环境特性的颗粒。低染料渗漏的推论是，如本发明所述的二氧化硅胶囊包封物表面具有与二氧化硅本身相似的特性，而与掺入到其中的染料无关。因此，所述颗粒能够确实且有效地掺入到组合物中以在多种应用中用于提供着色剂。所述染料显示，它们几乎不会至不会从它们所掺入的组合物中渗漏出来，同时所述染料可向所述组合物提供比本领域着色剂更牢固的着色。鉴于此，由于单独的染料可牢固地保留在本发明颗粒中，因此本发明的颗粒可有效地用于提供先前无法获得的染料组合。此外，本发明的染料颗粒可被配制到批量着色剂组合物中以供便利地"即用"于所需的最终组合物中。这是尤其有利的，因为为了提供正确配制的最终组合物，当前配制的最终组合物通常需要具有它们所有单独组分(包括它们的着色剂)的特殊定制的制剂。因此，使用本发明的着色剂颗粒，由于能够配制批量最终产品组合物，而避免了对此重复、耗时从而不经济的"定制"制剂的需要，所述批量最终产品组合物随后可按需要，使用包含预定比例的由本发明制得的染料颗粒的批量着色剂组合物进行着色。本发明的颗粒可由任何适宜的已知方法制得，但是优选由气溶胶方法制得。参照图2来描述适宜的气溶胶方法。更详细地讲，一般经由泵装置(4)将液体形式的胶囊包封剂(1)和染料(2)与载气(5)—起引入到喷雾室(3)中，所述载气通常为惰性气体诸如氮气，或由例如常规方法干燥的空气。液体形式的染料和胶囊包封剂可以是溶液、悬浮液或分散体，并且优选均为溶液。液体形式的胶囊包封剂通常包含至少一种硅质胶囊包封剂本身的来源或前体，其在气溶胶方法中最终提供所需的硅质胶囊包封剂。胶囊包封剂来源可被认为是预聚物，因为在雾化期间它将聚合或交联以形成所需的硅质胶囊包封剂。所述硅质前体优选是有机的。可用于气溶胶方法中以形成本发明颗粒的适宜来源或前体包括本领域常规用于形成例如二氧化硅、硅酸盐和沸石的所有那些材料。可用二氧化硅前体的具体实例包括原硅酸四甲酯(TM0S)、原硅酸四乙酯(TEOS)、原硅酸四丙酯(TPOS)、原硅酸四异丙酯(TiPOS)、原硅酸四丁酯(TBOS)、可被例如阳离子诸如钠或铵改性以使它可以硅酸钠(还被称为水玻璃)或硅酸铵形式提供的硅酸。从安全性角度上看，TEOS是尤其优选的二氧化硅来源，因为所述方法的副产物为乙醇(而不是TMOS情形下的甲醇)。如易于由技术人员确定并且如技术人员通常已知的，大约有三分之一重量的前体转变成颗粒。例如，二氧化硅(Si02)分子量为60g/mol，而TEOS分子量为208g/mol，因此制得的二氧化硅重量为TEOS量的60/208或0.29倍。就TMOS而言，所述值为0.39(TMOS的分子量为152g/mol)。此外，胶囊包封于本发明颗粒内的染料量易于由技术人员计算出来。例如，如果需要10%的染料载量，则如上所述记住需要多少前体，直截了当地计算出所需的染料量(例如，10.4gTEOS和O.33g染料的前体溶液获得包含90X二氧化硅(3g二氧化硅)和10%染料(0.33g染料)的二氧化硅颗粒)。本发明中所用的溶剂将取决于原料的疏水性。TE0S、TM0S和TPOS是疏水性的，因此一般可溶于基本非水性的材料中，例如为醇溶液，诸如乙醇、甲醇、正丙醇、异丙醇和/或丁醇(即，正丁醇、2-丁醇、异丁醇或叔丁醇)溶液。作为另外一种选择，也可使用例如丙酮或一种或多种其它溶剂的溶液。硅酸和硅酸盐是亲水性的，因此可溶解于亲水性溶剂诸如水中。所用溶剂的量易于由技术人员确定。实际上，下限可由原料的溶解度参数确定，而上限是实践值_使用的溶剂越多，最终颗粒就越小，并且生产量就越小。虽然溶剂可以是非水性的，然而仍需要一些水以在雾化前将前体诸如TEOS水解成硅酸。雾化前水解对于使随后所得颗粒中的孔数最少化从而使胶囊包封染料渗漏最小化而言是重要的。通常，含水部分优选为酸性溶液。pH将大于l且小于7，并且大约为2是有利的，因为这位于二氧化硅自身等电点或在其附近。可采用本领域通常使用的技术，例如加入酸，按需要调节前体液体形式的pH。优选用于该目的的酸为盐酸。如下所述，可将具有所需PH的水作为二氧化硅前体的溶剂或作为染料的溶剂来引入。13掺入到本发明颗粒中的染料可以酸性、碱性或中性液体形式提供到气溶胶方法中。优选以一种或多种此领域常用溶剂的溶液形式提供一种或多种染料，所述溶剂优选为水或醇，诸如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇或丁醇(如前所定义)，并且尤其优选乙醇或水。高度优选以水溶液的形式提供所述染料，并且便利地为含水的乙醇溶液。可能需要通过以盐的形式提供活性物质，例如与常用的阳离子诸如钠、铵或钾形成的那些，或同样经由如上所述的常规方法，通过调节染料和溶剂混合物的PH来辅助活性物质溶于所选溶剂中。如上所述，希望在产生气溶胶以形成本发明颗粒方面，液体形式的胶囊包封剂和染料中的至少一种应是含水的。通常优选以含水液体形式提供染料，而通常以非水性形式提供硅质前体。在反应介质中存在水将有助于二氧化硅前体预水解，这继而有助于前体随后聚合形成包含少量孔的所需胶囊包封剂。为此目的，液体形式的染料和前体优选在进入到气溶胶室之前就混合在一起。此外，如上所述，如果硅质胶囊包封剂在其结构中掺有除二氧化硅以外的其它无机材料，则这些也可以此类材料常规来源的液体形式提供到气溶胶方法中。如果期望包含例如二氧化钛，则包含溶解于适当溶剂诸如乙醇中的钛酸四乙酯溶液是适宜的。参照图1和2描述适宜的气溶胶方法，其中将胶囊包封剂(1)和染料(2)混合，然后一般经由泵装置(4)，以液体形式与载气(5)—起引入到喷雾室(3)中，所述载气通常为惰性气体诸如氮气，或由例如常规方法干燥的空气。喷嘴(6)，诸如图1和2中所示的那个，通常用于气溶胶方法中，由此将染料(2)和试剂(1)经由中心管引入，并且将载气(5)经由喷嘴外管引入。此类喷嘴通常称为"双流喷嘴"，然而也可使用通常用于产生气溶胶的其它喷嘴类型。双流喷嘴是优选的，因为载气流截断或分割染料和胶囊包封剂中心流，从而有利于更有效地形成包含胶囊包封剂和染料的喷滴。虽然图2和3中所示的设备示出了向下型喷嘴，但是应当理解，包括向上喷雾设备在内的所有常规类型的气溶胶设备均适用于所述气溶胶方法中。实际上，优选所称的"向上喷雾"体系，其中希望直接从例如喷雾室中分离出具有不同粒度的颗粒。形成于喷雾室(3)中的液滴通常在所述室中保留大于O至最多约三分钟范围内的一段停留时间。停留时间可影响孔隙率，并且在有限的程度上影响所得颗粒的粒度。例如，为了获得约3至5ym的平均粒度和最小的孔隙率，适宜采用约IO秒的停留时间。当存在于喷雾室中时，胶囊包封剂经历自身内交联，从而形成具有牢固的笼状结构或网络的液滴，染料被牢固地保留在所述结构或网络内。当然，此外，还需将溶剂蒸发掉。如本发明所述的颗粒通常具有的直径是喷雾到喷雾室(3)内的液滴直径的一半。然后以常规的方式，例如通过由位于管(8)末端的泵(7)产生的压降，将液滴从喷雾室移出，所述液滴自喷雾室进入所述管(8)内。一般来讲，通过例如加热器(9)，将液滴通过的管(8)加热至可有效干燥颗粒的温度。通常，采用的温度在约15(TC至25(TC范围内。以此方式加热液滴可促使縮合，从而促使硅质胶囊包封剂进一步交联，最终优选致使形成基本上完全交联的聚合物包封染料颗粒。通常在将颗粒从气溶胶设备中回收之前或之后，可经由本领域普遍已知的任何装置诸如加热器来干燥气溶胶方法中制得的颗粒，所述回收同样以常规方式实现。例如，在本发明方法后，所述颗粒可任选经历后续洗涤过程(如果需要如此)，以确保所有染料牢固地胶囊包封于所述颗粒内并且没有染料残留在所述颗粒的表面上。为此14目的，可使用常规的洗涤剂或溶剂诸如水、醇或丙酮，洗涤剂的选择通常取决于相关染料的溶解度特性。由气溶胶方法制备本发明颗粒的条件不是关键性的。因此，可在本
技术领域：
的技术人员期望的温度、压力和其它条件下实施雾化。然而，雾化通常且便利地在环境温度和压力条件下实施，即，在约18t:至25t:的室温下和约大气压的压力下实施。然而，应当理解，可按需要使用更低或更高的温度和压力。此外，无需将湿气从气溶胶设备中排出。因此，无需监测气溶胶设备内的相对湿度(RH)，但是在环境条件下由常规技术测得，所述相对湿度通常小于50%。如本发明所述的颗粒具有0.lm7g至25m7g，优选0.5m7g至5m7g，更优选0.5m2/g至3.5m7g的比表面积。此外，如本发明所述的颗粒具有0.001m7g至0.03cmVg，优选0.OOlmVg至0.OllcmVg的比内孔体积。采用氮孔隙度计，使用-196t:或77K温度下的氮来测定表面积和孔体积。将样本在12(TC至15(TC下泵抽至少4至6小时以从孔中移除吸附水，并且样本量优选为约0.5g。否则应依照采集高质量氮气等温数据的标准方法。孔体积是直径小于50nm的内孔的孔体积总和，并且可使用"Barret-Joiner-Halenda"方法测得。可染料吸附颗粒提供疏水性涂层以改善颗粒在疏水性载体介质中的分散。有利的是，通过将一种或多种以下物质与异丙醇的混合物涂布在染料吸附粉末上并在15(TC下干燥3小时可制得疏水性涂层反应性有机聚硅氧烷、聚烯烃(包括聚乙烯和聚丙烯)、氢化卵磷脂及其盐、N-酰基氨基酸及其盐和糊精脂肪酸酯。优选地，反应性有机聚硅氧烷包括有机氢聚硅氧烷、三有机甲硅烷氧基硅酸和在两个末端用三烷氧基改性的有机聚硅氧烷。属于反应性有机聚硅氧烷种类的市售物质包括，由Shin-EtsuChemicalCompanyLtd。制造的KF-99、KF-9901、KF-7312F、KF-7312-J、KF-7312K、KF_9001、KF_9002、X-21-5249和X-21-5250;由DowCorningToraySiliconeCo.Ltd.制造的SH_1107、DC593、BY-11_015、BY-11-018禾PBY-11-022;由ToshibaSiliconeCo.Ltd.制造的TSF484、TSF483和TSF4600;由NipponUnicarCo.Ltd.制造的FZ3704和AZ6200。疏水性涂层不限于前面段落中所述的那些，并且可使用技术人员已知的可供选择的疏水性涂层来替代。上述涂层可包括三烷氧基钛酸异丙酯(优选三异硬脂酰基钛酸异丙酯)和全氟涂层(优选聚全氟乙氧基甲氧基PEG-2磷酸酯)。除了疏水性涂层以外，还可向染料吸附颗粒提供有机官能化硅氧烷原纤涂层，诸如EP1602352中所述的那些。此类原纤涂层可减少或防止染料吸附颗粒附聚。—些涂层可提供疏水特性，同时具有原纤，以避免絮凝。属于此类的市售涂层包括购自ShinEtsuCoLtd.的KF9908(三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷)、KF9909(三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基己基聚二甲基硅氧烷)、和KP575(丙烯酸酯/丙烯酸十三烷酯/三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物)。本发明的化妆品组合物可为任何适宜的递送形式，诸如乳液，包括水包油乳液、水包硅氧烷乳液、油包水乳液和硅氧烷包水乳液以及多重乳液；无水产品，诸如粉末；凝胶；气溶胶和摩丝。包含本发明无定形颗粒的这些递送形式可被掺入到包括有色化妆品组合物在内的多种产品中，诸如化妆品、粉底、指/趾甲油、睫毛膏和唇膏；皮肤霜膏；皮肤清洁产品；沐浴剂；毛发清洁产品；毛发调理剂；止汗剂和除臭剂产品；精细芳香剂产品，诸如古龙水、淡香水和浓香水。本发明的化妆品组合物可包含交联硅氧烷弹性体，该交联硅氧烷弹性体可为乳化性交联的有机聚硅氧烷弹性体、非乳化性交联的有机聚硅氧烷弹性体、或它们的混合物。当用于交联有机聚硅氧烷弹性体方面时，本文所用术语"非乳化性"包括不含有聚氧化烯或聚甘油基单元的交联有机聚硅氧烷弹性体。当用于交联有机聚硅氧烷弹性体方面时，本文所用术语"乳化性"包括含有至少一个聚氧化烯(如聚氧乙烯或聚氧丙烯)或聚甘油基单元的交联有机聚硅氧烷弹性体。优选的非乳化性有机聚硅氧烷组合物是聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联的聚合物。此类聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物可由多个供应商提供，包括DowCorning(DC9040和DC9041)、GeneralElectric(SFE839)、ShinEtsu(KSG-15、16、18[聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物])、和GrantIndustries(Gransil(TM)系列物质)，以及由ShinEtsu提供的月桂基聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(例如KSG-31、KSG-32、KSG-41、KSG-42、KSG-43和KSG-44)。尤其有用的乳化性弹性体为聚氧化烯改性弹性体，其是由二乙烯基化合物、尤其是具有至少两个游离乙烯基的硅氧烷聚合物在聚硅氧烷主链上与Si-H键反应而形成的。优选地，所述弹性体为分子球形MQ树脂上通过Si-H位点交联的形成的二甲基聚硅氧烷。市售乳化性交联的有机聚硅氧烷弹性体的实施例包括得自Shin-EtsuChemicalCompanyLtd.的KSG-21和KSG-210以及KSG-320。包含聚甘油基单元的乳化性交联的有机聚硅氧烷弹性体的市售实施例是得自Shin-EtsuChemicalCompanyLtd.的KSG710和KSG_800。如本发明所述的化妆品组合物可包含油。所述油可选自挥发性油、非挥发性油、以及它们的混合物。当用于油方面时，本文所用术语"非挥发性的"包括满足以下至少一个定义的油(a)所述油在25t:和一个大气压下表现出不超过约0.2mmHg的蒸汽压；(b)所述油在一个大气压下具有至少约30(TC的沸点。当用于油方面时，本文所用术语"挥发性的"包括不是如本文前面所定义的"非挥发性的"物质。任何符合上面定义的非挥发性油均可被包括在依照本发明的化妆品组合物中。上述非挥发性油可包括官能化的和非官能化的硅氧烷油、烃油、以及它们的混合物。可包含在依照本发明的化妆品组合物中的挥发性油可包括官能化的和非官能化的硅氧烷油、烃油、以及它们的混合物。可用于本发明中的挥发性油可显示具有一种或多种以下特性-它可以是饱和或不饱和的，并具有直链或支链或环状结构。可掺入到依照本发明的化妆品组合物中的挥发性烃的实施例包括聚癸烷如异十二烷和异癸烷(如得自PresperseInc.的Permethyl—99A)禾口C厂C^异链焼经(如得自ExxonChemicals的Isopar系列)。可掺入到依照本发明的化妆品组合物中的挥发性硅氧烷油的实施例包括符合下式结构的环状挥发性硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中n为约3至约7，和符合下式结构的直链挥发性硅氧烷(CH3)3Si-0-[Si(CH3)2_0]m_Si(CH3)3其中m为约1至约20，优选3至12。优选地，环状挥发性硅氧烷为环戊硅氧烷或环己硅氧烷。直链挥发性硅氧烷在25t:下一般具有小于约5厘沲的粘度；环状硅氧烷在25t:下一般具有小于约10厘沲的粘度。市售挥发性硅氧烷油的实施例包括以下环状聚甲基硅氧烷DowCorning200、DowCorning244、DowComing245、DowCorning344禾口DowCorning345(可从DowCorningCorp.商购获得);SF-1204和SF-1202有机硅液(可从G.E.Silicones商购获得)、GE7207和7158(可从GeneralElectricCo.商购获得)；和SWS-03314(可从SWSSiliconesCorp.商购获得)。可商购获得的其它实例是以商品名TMF1.5流体从Shin-EtsuChemicalCo得到的甲基倍半硅氧烷；SILCARESILICONES，例如商品名为Silcare15M60的苯基取代的倍半硅氧烷，商品名为Silcare31M60和31M50的正辛基取代的倍半硅氧烷，分别以商品名Silcare41M10、41M15和41M20从Clariant得到的聚己基甲基硅氧烷、聚辛基甲基硅氧烷和聚月桂基甲基硅氧烷。在一个有利的实施方案中，挥发性油优选包括挥发性环状硅氧烷和挥发性直链聚二甲基硅氧烷的混合物，所述直链聚二甲基硅氧烷具有2至50X10—6m2/s(2至50厘沲)，更优选3至50X10—6m2/s(3至5厘沲)、还更优选3至50X10—6m2/s(4厘沲)的粘度。可用的直链聚二甲基硅氧烷的优选实施例包括DC200(5cst)、DC1630和DC5-2117，更优选地，直链聚二甲基硅氧烷包括DC5-2117。本发明的化妆品组合物还包含增稠剂，其可以是水相增稠剂或油相增稠剂。水相增稠剂的非限制性类别包括羧酸聚合物、交联丙烯酸酯共聚物、聚丙烯酰胺聚合物、或它们的混合物(i)羧酸聚合物。这些聚合物是包含一个或多个单体的交联化合物，所述单体衍生自丙烯酸、取代丙烯酸以及这些丙烯酸和取代丙烯酸的盐和酯，其中交联剂包含两个或更多个碳_碳双键，并且衍生自多元醇。可用于本文的羧酸聚合物增稠剂实例是选自由下列组成的组的那些卡波姆(以商品名Carbopol90()TM系列得自B.F.Goodrich,例如Carbopol954TM)、丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交联聚合物(可以商品名Carbopol1342、Carbopol1382、PemulenTR-1和PemulenTR-2从B.F.Goodrich商购获得)、以及它们的混合物。(ii)交联丙烯酸酯共聚物。这些聚合物包含水溶性阴离子丙烯酸单体、水溶性非离子丙烯酸酯单体和双官能单体交联剂的共混物。适宜的水溶性阴离子丙烯酸基单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、以及它们的混合物。适宜的水溶性非离子丙烯酸酯基单体包括丙烯酰胺、异丁烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、水溶性羟基取代的丙烯酸酯或异丁烯酸酯、或它们的混合物。适宜的双官能单体交联剂包括二烯键、三烯键和四烯键型不饱和物质，诸如亚甲基双丙烯酰胺、二乙烯基吡咯啉和烯丙基(甲基)丙烯酸酯、或它们的混合物。适用于本文的共聚物组合物商业实例包括可以商品名LuvigelTMEM从BASFCorp.商购获得的共聚物组合物，以及可以商品名SalcareSC9lTM从CIBASpecialityChemicals(Macclesfield,UK)获得的共聚物组合物。(iii)聚丙烯酰胺聚合物还可用于本文的是聚丙烯酰胺聚合物，尤其是阴离子聚丙烯酰胺聚合物，包括取代的支链或非支链聚合物。这些聚合物可由多种单体构成，所述单体包括丙烯酰胺和异丁烯酰胺，其可以是未取代的，或可被一个或两个烷基(优选C「C》取代。优选丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺单体，其中酰胺氮原子是未取代的，或被一个或两个Q-C5烷基(优选甲基、乙基、或丙基)取代，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、^甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-异丙基甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基丙烯酰胺。这些聚合物具有大于约1，000，000，优选大于约1，5000，000，并且最多约30，000，000范围内的分子量。在这些聚丙烯酰胺聚合物中，最优选以CTFA命名为聚丙烯酰胺、异链烷烃和月桂基聚氧乙烯醚-7的阴离子聚合物，其可以商品名S印igel305得自S印picCorporation(Fairfield,NJ)。适宜的油相增稠剂可选自由下列组成的组硅氧烷、蜡、粘土以及它们的混合物。这些增稠剂的非限制性实例描述于下文中。适宜的硅氧烷包括烷基硅氧烷胶凝剂、高分子量聚二甲基硅氧烷(大于1000mPas的流体)和高分子量烷基、羟基、羧基、氨基和/或氟取代的聚二甲基硅氧烷(大于1000mPas的流体)。优选的硅氧烷胶凝剂描述于美国专利公开5，654，362和5，880，210中，并且包括环状聚甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷(例如DowCorning9040)。蜡可被定义为具有高分子量、在室温下为固体、并且除它们不包含甘油酯以外组成一般与脂肪和油相类似的低熔点有机混合物或化合物。一些是烃，其它是脂肪酸和醇的酯。适宜的蜡选自由下列组成的组天然蜡(包括动物蜡、植物蜡和矿物质蜡)和合成蜡(包括石油蜡、烯属聚合物、烃蜡(例如费托蜡)、酯蜡、硅氧烷蜡)、以及它们的混合物。合成蜡包括在Warth的"ChemistryandTechnologyofWaxes"第2部分(ReinholdPublishing,1956年)中所公开的那些。蜡的具体实例包括蜂蜡、羊毛脂蜡、紫胶蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、月桂果实、霍霍巴油酯、二十二烷酸蜡(例如二十二烷酸甘油酯，其可以商品名Comprito^得自Gattifosse)、地蜡、纯地蜡、石蜡、微晶蜡、聚乙烯均聚物、包含环氧乙烷或乙烯的聚合物(例如环氧乙烷与二羟基醇组合的长链聚合物，即聚氧乙二醇，诸如得自CarbideandCarbonChemicalscompany的Carbowax;在链端具有OH或另一阻链生长基的乙烯长链聚合物，包括如上所述的Warth文章第465至469页中公开的费托蜡，并且具体包括得自RossCompany的Rosswax，和得自AstorWaxCompany的PT-0602)、C24—45烷基聚甲基硅氧烷、<:8-(:5。烃蜡、烷基化聚乙烯吡咯烷酮(例如得自ISPCompany的"Ganex"烷基化聚乙烯吡咯烷酮)、C20-C60脂肪醇(例如得自PetroliteCorporation的"Unilins")、以及它们的混合物。油可分散性粘土可用于提供结构或稠度。适宜的油可分散性粘土包括亲有机质改性的膨润土、锂蒙脱石和绿坡缕石。这些粘土的可商购获得的具体实例包括Bentone34(RheoxCorp.)-季铵-18膨润土;TixogelVP(UnitedCatalysts)-季铵-18膨润土;Bentone38(RheoxCorp.)-季铵-18锂蒙脱石；BentoneSD-3(RheoxCorp.)-二氢化牛脂基苄基甲铵锂蒙脱石；Bentone27(RheoxCorp.)-硬脂基二甲基苄基铵锂蒙脱石；TixogelLG(UnitedCatalysts)-硬脂基二甲基节基铵膨润土；Claytone34(SouthernClay)季铵-18膨润土；Claytone40(SouthernClay)季铵-18膨润土；ClaytoneAF(SouthernClay)硬脂基二甲基苄基铵膨润土；ClaytoneAPA(SouthernClay)硬脂基二甲基苄基铵膨润土；ClaytoneGR(SouthernClay)季铵-18/烷基苄基二甲基铵膨润土；ClaytoneHT(SouthernClay)季铵-18/烷基节基二甲基铵膨润土；ClaytonePS(SouthernClay)季铵-18/烷基苄基二甲基铵膨润土；ClaytoneXL(SouthernClay)季铵-18膨润土；以及Vistrol1265(Cimbar)-亲有机质绿坡缕石。这些亲有机质粘土可以预分散亲有机质粘土在油或有机溶剂中的溶液形式购得。所述材料可为易于分散到制剂中的稠浆形式。此类材料包括得自Rheox、UnitedCatalysts禾口SouthernClay的Mastergels。依照本发明的化妆品组合物还可包含有机防晒剂。适宜的防晒剂可具有UVA吸收特性、UVB吸收特性或它们的混合，并且包括但不限于存在于由We皿inger和McEwen编辑的"CTFAInternationalCosmeticlngredientDictionaryandHandbook，，，第7片反，第2巻，第1672(TheCosmetic,Toiletry,andFragranceAssociation,Inc.，Washington,D.C.，1997)中的那些。防晒活性物质的准确用量将根据组合物所需的防晒因子即"SPF"以及所需的UVA防护等级而变化。本发明的组合物优选具有至少IO，优选至少15的SPF。SPF是防晒剂的抗红斑光保护作用的常用量度。SPF定义为在所保护的皮肤上产生最少红斑所需的紫外线能量与在相同个体未保护皮肤上产生同样最少红斑所需的紫外线能量之比(参见"FederalRegister",第43巻，第166期，第38206页至第38269页，1978年8月25日)。本发明的化妆品组合物可包含金属氧化物防晒剂颗粒。这些颗粒可包括任何适宜的金属氧化物。优选地，金属氧化物颗粒选自氧化钛、氧化锌、氧化锆和氧化铈。更优选地，金属氧化物颗粒选自二氧化钛颗粒、氧化锌颗粒或它们的混合物。还更优选地，金属氧化物颗粒包括二氧化钛颗粒。有利地，依照本发明的金属氧化物颗粒具有10nm至lOOnm，优选10nm至65nm、更优选10nm至40nm，并且还更优选10至25nm的加权数均原生粒度。本文所用术语"原生粒度"是指金属氧化物的晶体大小，如通过x射线衍射所测得的。就二氧化钛而言，根据测量最强金红石线的增宽来确定原生粒度。除了无定形颗粒和金属氧化物防晒剂颗粒以外，如本发明所述的化妆品组合物可包含其它粉末。适宜的粉末包括可将所述组合物或皮肤染色的各种有机和无机颜料。有机颜料一般是各种类型的染料，包括偶氮、靛青、三苯甲烷、蒽醌和黄嘌呤染料，其被命名为D&C和FD&C蓝、褐、绿、橙、红、黄等。无机颜料一般是经认证的色素添加剂的不溶性金属盐，被称为色淀或氧化铁。适宜的颜料包括一般被认为安全并且列于C.T.F.A."CosmeticIngredientHandbook"第一版(Washington,D.C.，1988)中的那些。具体实例为红色氧化铁，黄色氧化铁，黑色氧化铁，褐色氧化铁，群青颜料，FD&C红2号、5号、6号、7号、10号、11号、12号、13号、30号、和34号；FD&C黄5号，红3号、21号、27号、28号、和33号铝色淀，黄5号、6号、和10号铝色淀，橙5号铝色淀，蓝1号铝色淀，红6号钡色淀，红7号钙色淀等等。其它可用的粉末材料包括滑石、云母、钛酸盐云母(涂覆有二氧化钛的云母)、氧化铁钛酸云母、碳酸镁、碳酸钙、硅酸镁、二氧化硅(包括球形二氧化硅、二氧化硅水合物和二氧化硅小珠)、二氧化钛、氧化锌、尼龙粉末、聚乙烯粉末、乙烯_丙烯酸酯共聚物粉末、甲基丙烯酸酯粉末、聚苯乙烯粉末、丝粉、结晶纤维素、淀粉、氯氧化铋、鸟嘌呤、高岭土、白垩、硅藻土、微海绵、氮化硼等等。可用于本文的附加粉末描述于美国专利公开5，505，937中。在可用作糙面精整剂的组分中，优选低光泽颜料、滑石、聚乙烯、二氧化硅水合物、高岭土、二氧化钛、钛酸盐云母、以及它们的混合物。优选云母、氮化硼和乙烯_丙烯酸酯共聚物(例如得自Kobo的EA-209)，以通过光衍射赋予光学去瑕效果，并且通过例如提供润滑感来改善皮肤感觉。用于改善皮肤感觉的另一种颗粒物质是SPCAT12(滑石、聚亚乙烯基共聚物和三异硬脂酸异丙氧钛酯的混合物)。用于吸油的优选粉末是球形无孔颗粒，更优选粒度小于25微米的颗粒。一些优选的吸油粉末实例是CoslinC-100(球形油吸收剂，可从Englehard商购获得)、Tospearl(球形二氧化硅，可从Kobolndustries商购获得)、乙烯_丙烯酸酯共聚物诸如上述那些、以及SPCAT12。如上文所公开的，所述粉末可用疏水性涂层和/或原纤涂层进行表面处理。如本发明所述的化妆品组合物可包含一种或多种材料，所述材料经由例如成膜性或亲和性，赋予耐磨损性和/或抗转移性，可用于本发明组合物中。此类材料包括成膜聚合物材料，诸如a)硫聚酯树脂，例如AQ硫聚酯树脂，如AQ29D、AQ35S、AQ38D、AQ38S、AQ48S和AQ55S(得自EastmanChemicals);b)聚乙酸乙烯酯/聚乙烯醇聚合物，如得自AirProducts的Vinex树脂，包括Vinex2034、Vinex2144和Vinex2019;c)丙烯酸树脂，包括以商品名"Dermacryl"(包括DermacrylLT)得自NationalStarch的水可分散丙烯酸树脂；d)聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，包括LuviskolK17、K30和K90(得自BASF);PVP的水溶性共聚物，包括PVP/VAS-630和W-735，以及PVP/二甲氨基甲基丙烯酸乙酯共聚物，诸如得自ISP的共聚物845和共聚物937;以及由E.S.Barabas公开于"EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering"第2版，第17巻，第198至第257页中的其它PVP聚合物；e)高分子量聚硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷和有机取代的聚二甲基硅氧烷，尤其是粘度大于约50，OOOmPas的那些聚硅氧烷；f)粘度大于约50，OOOmPas的高分子量烃聚合物；g)有机硅氧烷，包括有机硅氧烷树脂、流体二有机聚硅氧烷聚合物和硅氧烷酯蜡。优选的成膜聚合物包括有机硅氧烷树脂，包括R3Si0^"M"单元、R^iO"D"单元、RSi03/2"T"单元、Si02"Q"单元的组合，这些单元互相成一定比例，以满足RnSi0(4—n)/2的关系，其中n值为1.0至1.50，并且R为甲基。注意由于加工的原因，在树脂结构中还可存在少量的最多5%的硅烷醇或烷氧基官能度。有机硅氧烷树脂在约25t:下必须为固体，并且具有约l，OOO至约10，000克/摩尔的分子量。所述树脂可溶解于有机溶剂如甲苯、二甲苯、异链烷烃和环硅氧烷或挥发性载体中，这表明着所述树脂并未充分交联以使得树20脂不溶于挥发性载体。尤其优选包含重复一官能单元或133101/2"M"单元，和四官能单元或Si02"Q"单元的树脂，其还被称为"MQ"树月旨，如1994年7月19日公布的Krzysik的美国专利公开5，330，747中所公开的。在本发明中，"M"与"Q"官能单元的比率优选为约0.7并且n值为约1.2。诸如这些的有机基硅氧烷树脂是可商购获得的，诸如得自WackerSiliconesCorporation(Adrian,Michigan)的Wacker803禾口804，以及得自GeneralElectricCompany的G.E.1170-002。用于增强耐磨损性或抗转移性的其它材料包括三甲基化二氧化硅。此类型的适宜二氧化硅以及包含它们的化妆品组合物描述于US5，800，816中。可以将多种附加的任选成分掺入到本发明的组合物中。这些附加成分的非限制性实例包括附加护肤活性物质，诸如糖胺聚糖的前体，包括但不限于乙酰基葡糖胺和葡糖醛酸；肽(诸如棕榈酰_赖氨酸_苏氨酸_苏氨酸_赖氨酸_丝氨酸])、金合欢醇、红没药醇、植烷三醇、脲、胍(例如氨基胍)；维生素及其衍生物，如抗坏血酸、维生素A(如类视色素衍生物，如棕榈酸视黄酯或丙酸视黄酯)、维生素E(如生育酚乙酸酯)、维生素B3(如烟酰胺)和维生素Bs(如泛醇)等、以及它们的混合物；抗痤疮药物(间苯二酚、水杨酸等等)；抗氧化剂(例如植物甾醇、硫辛酸)；类黄酮(例如异黄酮、植物雌激素)；皮肤抚慰和康复剂，诸如芦荟提取物、尿囊素等等；皮肤增白剂，诸如但不限于抗坏血酸及其衍生物，包括抗坏血酸磷酸酯钠和抗坏血酸磷酸酯镁；自晒黑剂，诸如二羟基丙酮；螯合剂和多价螯合剂；以及适用于美容目的的试剂，如精油、芳香剂、皮肤增感剂、遮光剂、芳族化合物(如丁香油、薄荷醇、樟脑、桉树油和丁子香酚)。包含在本发明的化妆品组合物中的湿润剂包括多元醇如甘油、丙二醇、双丙甘醇、聚丙二醇、聚乙二醇、山梨醇、羟丙基山梨醇、己二醇、1，3-丁二醇、1，2，6_己三醇、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油、以及它们的混合物。最优选地，湿润剂包括甘油。本发明的组合物可任选包含颗粒物质。适用于本文的颗粒物质包括不溶于水和油的中值粒度为lym至50ym的物质。适宜的颗粒物质为有机物或有机硅或无机物。可商购获得的本文可用颗粒物质的代表性实例是MicrotheneFN510TM、Tospearl145、0rgasol2002、NylonpolyWL10、DryF1。TM、或它们的混合物。实施例现在参照下列非限制性实例，更详细地描述本发明实施例1:制备吸附酒石黄(FD&C黄5号)的二氧化硅在合成含酒石黄钠的二氧化硅的第一步中，采用具有离子交换树脂(Dowex50WX8型，可从DowChemicalComp.(Michigan,USA)商购获得)的柱，将染料(可以商品名T0388-100G(CAS号1934-21-0)从Sigma商购获得)进行离子交换。这是必要的，因为使用商业酒石黄，会引起原硅酸四乙酯/乙醇/盐酸(TE0S/Et0H/HCl)胶囊包封剂混合物絮凝。杵的制备将柱t真装317gDowex50WX8，以获得400mL柱床体积。步骤l-洗涤为移除残余的钠阳离子，在pH6下，用2.5L去离子水将所述柱洗脱5至10分钟。步骤2-重调节为移除结合的钠阳离子，用四批量的400mL7%HCl，从一端至另一端洗涤所述柱。HC1在所述柱上的接触时间为45分钟。步骤3-洗涤与步骤1相同。步骤4-填料与步骤2相同，但是使用7%的氯化铵(NH4C1)而不是HC1来进行。步骤5-洗涤与步骤1相同，目的是移除过量的铵阳离子。麵白勺軒射免在水和乙醇的酸性溶液中制备酒石黄钠的10%染料溶液，并且通过所述柱洗脱。将此溶液用于制备后续步骤中的含酒石黄的二氧化硅。BtgJI蹄缝纖二氧孺使用10.4gTE0S、5.4gpH为约1.25的HC1和12.0g乙醇，分别制备两批量有色二氧化硅。将组分混合在一起，并且使所述混合物保持搅拌30分钟。理论上，此混合物应在雾化后提供3g二氧化硅。酒石黄溶液的加入量计算基于此二氧化硅理论量。接着使离子交换过的酒石黄溶液与4g乙醇混合。然后将两种所得混合物共混在一起，使用1MHC1将pH调节至pH2.0，并且使所述共混物在搅拌下再保持10分钟。接着如下将所述共混物雾化并且喷雾干燥使用蠕动泵，以3mL/min的恒定速率将起始溶液共混物泵送至喷雾塔同轴双流喷嘴的中央流体出口处。同时，以20升/分钟(在STP下)的速率将压縮空气泵送至围绕中央流体出口同轴设置的外环出口处。中央流体出口直径为lmm;外径为1.5mm。如此喷雾，使得将湍流混合物推入到保持在环境温度下的喷雾室中。之后，将所述混合物加热至220°C，以引发交联，并且干燥所述颗粒。洗涤颗粒如下以200mL水每lg颗粒的比例，用去离子水洗涤所述颗粒将5g颗粒放置于塑料瓶中，并且加入1000mL水。使所述混合物保持搅拌5分钟，然后将其以3500rpm速率离心10分钟。然后使沉淀物与上清液分离。分离小颗粒在烧杯中，使得自离心混合物的沉淀物与1000mL水混合，并且静置沉淀两天。然后使用滚轮泵，将所得上清液泵送到另一个烧杯中。当将上清液泵送到另一烧杯中后，将它以3500rpm的速率离心20分钟，并且使用标准分离技术，从液体中分离出所得沉淀物。然后将所得颗粒在5(TC烘箱中干燥。粒度测暈使用MalvernMasterSizer2000设备测量所得颗粒的尺寸，所述设备经由光散射粒度分布来测量粒度，如下所示d(O.1):0.308iim(10X的颗粒具有低于指定体积平均值的尺寸)d(0.5):0.539iim(50X的颗粒具有低于指定体积平均值的尺寸)d(0.9):0.953iim(90X的颗粒具有低于指定体积平均值的尺寸)实施例2:制备吸附苋菜红(酸性红27号)的二氧化硅此红色染料溶解于水中，但它不溶于乙醇中。然而，由于它不会在与TEOS混合物共混时絮凝，因此无需将所述水溶液进行离子交换(如实施例1中的酒石黄那样进行的离子交换)。而且，虽然所述染料不溶于乙醇中，但是通过增加水在气溶胶混合物中的比例仍22可直接使用它。样本制备使用10.4gTE0S、5.4gpH为2的HC1和12.0g乙醇，分别制备两批量有色二氧化硅。将组分混合在一起，并且使所述混合物保持搅拌30分钟。理论上，所述混合物应在雾化后提供3g二氧化硅。因此，苋菜红溶液(得自Sigma，目录号为A1016-100G(CAS号915-67-3))的加入量计算基于此二氧化硅量。如下所示0.3g苋菜红粉末和10.0gHCl(pH2)。将两种混合物混合在一起，并且使其搅拌10分钟。随后与实施例l一样，将所述混合物喷雾干燥、加热、洗涤、分离出颗粒并且测量粒度。粒度分布如下所示d(O.1):0.322践d(O.5):0.592践d(O.9):1.130iim实施例3:制备吸附羊毛罂红(FD&C蓝1号)的二氧,化硅此蓝色染料可溶于水和乙醇中，并且它无需将溶液离子交换。样本制备分别使用10.4gTE0S、5.4gHC1(pH2)和8.0g乙醇，制备两批量有色二氧化硅。将组分混合在一起，并且使所述混合物保持搅拌30分钟。理论上，所述混合物应在雾化后提供3g二氧化硅。因此，羊毛罂红溶液的加入量计算基于此二氧化硅量。如下所示0.3g羊毛罂红粉末(得自Sigma/Aldrich，目录号861146-25G(CAS号3844-45-9))和2.0gHC1(pH2)的3g乙醇溶液。将两种混合物混合在一起，并且使其搅拌10分钟。随后与实施例l一样，将所述混合物喷雾干燥、加热、洗涤、分离出颗粒并且测量粒度。粒度分布如下所示d(O.1):0.327践d(O.5):0.59践d(O.9):1.130践实施例4:染料释放/渗漏实验实施例4A对应实施例1、2和3中的各个产物，将0.2g吸附染料的颗粒放置于离心管中，并且加入10mL水/丙醇(1:1)混合物。将管摇晃两分钟，并且离心。将上清液与沉淀物分离，并且收集于瓶中。将此操作重复五次。将得自所有五次萃取的上清液混合，并且使用紫外光度计分析。结果示于下表(3)中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>结果表明，染料在水/丙醇混合物中的释放极低。实施例4B如下研究酒石黄从吸附不同量染料的二氧化硅中渗漏出来的程度。依次将lg分别吸附1%、5%、10%、12%和15%酒石黄的颗粒放置于瓶中，并且加入100g水。将混合物保持搅拌3小时，之后使用注射器，从每个瓶中提取出5mL分份。用膜过滤器(0.45iim)将此分份过滤，并且用紫外可见分光光度计分析。在如图3所示的校准曲线的辅助下，以重量百分比(％)为单位计算每个样本的渗漏度，所述校准曲线显示了423nm下离子交换过的酒石黄水溶液的校准情况。结果示于下表(4)中。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>这些结果示于图4中，并且表明，就吸附酒石黄的颗粒而言，颗粒中酒石黄浓度大于12重量％时，染料渗漏度显著增加。实施例5制备如本发明所述并且具有下列组成的唇膏<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>成分重量百分比(％)聚硅氧烷共聚物15.50硬脂基聚二甲基硅氧垸(DC2503化妆蜡)5.50无水羊毛脂5.80DC90402弹性体凝胶20.00缔合结构相卵磷脂5.00烟酰胺2.50泛醇0.1甘油4.00胶囊包封的FD&C红40号9.00水6.00、1154-141-l，由GESilicones提供。213%聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物的环状聚甲基硅氧烷溶液。除了颜料以外，将缔合结构相的成分混合，直至形成缔合结构。当形成缔合结构后，加入颜料，并且在三辊磨上研磨。然后使所述混合物与剩余成分混合，并且搅拌直至获得均匀的混合物。(或者作为另外一种选择，同时加入上述组分并且混合在一起。)在搅拌下，将此混合物加热至85°C，然后在室温下倒入到模具中。将唇膏施用到唇缘上，以提供色彩、润湿度以及经改善的唇感。实施例6制备如本发明所述并且具有下列组成的睫毛膏成分軍暈％卡洛巴蜡3.00一硬脂酸甘油酯17.50白色蜂蜡3.7525<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>1以商品名Emerest2400得自Henkel/Emery2以商品名SyncrowaxHGL-C得自Croda，Inc.3以商品名Foral105得自Hercules,Inc.413%聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物的环状聚甲基硅氧烷溶液5以商品名CentrolexF得自CentralSoya，Inc.6以商品名AmphisolK得自Givaudan在配备热源的容器中，混合蜡和脂肪。将蜡和脂肪加热，并且使用常规共混机低速混合，以使所述混合物液化。持续搅拌，直至所述混合物均一化。向均一化混合物中加入颜料。将搅拌速率升高，并且使颜料在所述混合物中搅拌约30至35分钟，直至均匀分散。持续搅拌，同时加入乳化剂。在第二个配备热源的容器中，加入水，然后加入烟酰胺、卵磷脂以及任何其它水分散性组分。将所述混合物加热至约8(TC至95t:的温度，并且搅拌。按需要加入额外的水以补充水分损失。将含水混合物和亲脂性混合物合并，并且使用分散器型搅拌器搅拌。持续搅拌，直至混合物冷却至约65t:至70°C的温度。搅拌下加入防腐剂，使所述混合物进一步冷却至45t:至47t:。搅拌下加入任何剩余组分。使合并的混合物冷却至高于凝固点的温度，然后倒入到适当的容器中。将睫毛膏组合物施用到睫毛和/或眉毛上，以提供软化、润湿和调理效果。实施例7制备如本发明所述并且具有下列组成的液体制剂实施例号34成分重量百分比(％)重量百分比(%)27<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>1_得自DowCorning2—得自ShinEtsuSilicones在适当的容器中，加入水、甘油、乙二胺四乙酸二钠和苄醇，并且使用常规工艺进行混合，直到获得澄清的水相。当水相澄清时，加入对羟基苯甲酸甲酯，并搅拌直至澄清。然后在此阶段，加入非疏水性胶囊包封颜料。使用SilversonSL2T或类似设备，在高速(8，000rpm，标准头)下搅拌所得相。在一个单独的容器中，加入KSG21、DC245、疏水性颜料胶囊包封物、其它油和对羟基苯甲酸酯，并且使用设置为高速的SilversonSL2T研磨所述混合物，直至形成均匀的混合物。此步之后，混合水相和硅氧烷相，并使用设置为高速的SilversonSL2T进行研磨，直至水被完全掺入并形成乳液。然后，加入弹性体，并使用设置为高速的Silverson再次搅拌所述混合物，以形成最终产品。实施例8制备如本发明所述并且具有下列组成的皮肤霜膏<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>1.Emulgade:得自CognisDeutchlandGmbH2.PEG100硬脂酸酯，由Uniqema提供3.由ScherChemicalsInc(IndustrialWest,Clifton,NJ07012)提供4丄uvigelEM，得自BASFGmBH5.S印igel305，由S印pic提供6.GLW75-PFAP-MP，由KoboChemicals提供7.Microthene，由EquistarChemicals提供8.DryFlo，由NationalStarchChemicalCompany提供9.DC1503，由DowComing提供通过除氢氧化钠以外，将所有水溶性成分在水中混合，并且加热至约80°C，来制备水相。通过除硅油(DC1503)以外，混合油溶性成分，并且同样加热至约8(TC，来制备第二预混物。将油相加入到水相中，并且剪切形成乳液。将所述乳液冷却至60°C，然后加入聚合物增稠剂(LuvigelEM或S印igel305)。然后加入氢氧化钠溶液，以中和至pH6至7.5。在45t:至5(TC下，加入苄醇、DC1503、染料和颗粒(包括胶囊包封颜料)，并且将所得产物剪切，以确保颗粒分散、去附聚并且同质。然后将所述组合物冷却至4(TC，并且加入香料。然后制备产品，以供包装。实施例9制备如本发明所述并且具有下列组成的着色洗发剂<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>在适当的混合容器中，如下形成层状凝胶基质获得温度为约85t:的去离子水，并且加入硬脂酰氨基丙基二甲胺、鲸蜡醇、硬脂醇和L-谷氨酸。将所述混合物在约85t:温度下保持5分钟，使得成分匀化并且观察无固体。将所述混合物冷却至约55°C，并且保持在此温度，直至形成层状凝胶基质。加入胶囊包封染料，并且在约35t:的温度下搅拌约15分钟。同样将剩余成分加入到层状凝胶基质中。权利要求一种化妆品组合物，所述化妆品组合物包含(a)无定形颗粒，每个无定形颗粒包含均匀分布的一种或多种被无定形硅质胶囊包封剂包封的染料，其中所述无定形颗粒包含按所述颗粒的重量计3％至20％，优选5％至15％，更优选8％至12％的染料；(b)美容上可接受的载体。2.如权利要求1所述的化妆品组合物，其中所述胶囊包封剂为二氧化硅。3.如权利要求1或2所述的化妆品组合物，其中所述一种或多种染料为阳离子型。4.如前述任一项权利要求所述的化妆品组合物，其中所述染料或每种染料为氧杂蒽染料、三芳基甲烷染料、蒽染料、单偶氮染料或它们的混合物。5.如前述任一项权利要求所述的化妆品组合物，其中所述无定形颗粒具有大于0iim至10iim，优选大于0iim至5iim，更优选10nm至小于1ym的平均粒度。6.如前述任一项权利要求所述的化妆品组合物，其中所述无定形颗粒具有0.5m7g至5m7g，优选0.5m7g至3.5m7g的比表面积。7.如前述任一项权利要求所述的化妆品组合物，其中所述无定形颗粒具有0.OOlcmVg至0.03cmVg，优选0.OOlmVg至0.OllcmVg的比内孔体积。8.如前述任一项权利要求所述的化妆品组合物，其中所述无定形颗粒为球形。9.如前述任一项权利要求所述的化妆品组合物，其中所述无定形颗粒用疏水性涂层涂布。10.如前述任一项权利要求所述的化妆品组合物，其中所述美容上可接受的载体包含硅氧烷弹性体。11.如前述任一项权利要求所述的化妆品组合物，其中所述美容上可接受的载体包含有机基硅氧烷树脂。12.如前述任一项权利要求所述的化妆品组合物，其中所述美容上可接受的载体包含蜡。13.如前述任一项权利要求所述的化妆品组合物，其中所述美容上可接受的载体包含附加颗粒，所述附加颗粒包括金属氧化物防晒剂颗粒、无机颜料颗粒、有机颜料颗粒或它们的混合物。14.如前述任一项权利要求所述的化妆品组合物，所述组合物为化妆品、粉底、指/趾甲油、睫毛膏或唇膏。15.如权利要求1至13中任一项所述的化妆品组合物，所述化妆品组合物为皮肤霜膏、皮肤清洁剂、沐浴剂、洗发剂、毛发调理剂、止汗剂、除臭剂、古龙水、淡香水或浓香水。全文摘要根据本发明提供了化妆品组合物，所述化妆品组合物包含(a)无定形颗粒，每个无定形颗粒包含均匀分布的一种或多种被无定形硅质胶囊包封剂包封的染料，其中所述无定形颗粒包含按所述颗粒的重量计3％至20％，优选5％至15％，更优选8％至12％的染料；(b)美容上可接受的载体。文档编号A61Q5/12GK101795729SQ200880103014公开日2010年8月4日申请日期2008年8月13日优先权日2007年8月13日发明者A·F·史蒂芬斯,P·C·A·阿尔伯利亚斯,R·W·科克里申请人:宝洁国际运营股份有限公司