羟基羧酸铝助洗剂的开发的制作方法

专利名称：羟基羧酸铝助洗剂的开发的制作方法
技术领域：
本发明涉及洗涤剂领域。特别地，本发明涉及包括羟基羧酸铝作为助洗剂的洗涤剂组合物。背景用于车辆护理、饮食(例如，乳品、奶酪、糖、肉、食品和啤酒及其它饮料工业)、洗器皿和洗涤工业的常规洗涤剂包括碱性洗涤剂。碱性洗涤剂，尤其是为公共设施和商业用途设计的那些一般含有磷酸盐、次氨基三乙酸(NTA)和亚乙基二胺四乙酸(EDTA)。磷酸盐、 NTA和EDTA是洗涤剂中常用于除去污物和多价螯合金属离子例如钙、镁和铁的组分。特别地，NTA、EDTA或多磷酸盐例如三聚磷酸钠和它们的盐用于洗涤剂，原因在于它们能够溶解先前存在的无机盐和/或污物。当钙、镁和铁盐沉淀时，晶体可以附着于正被清洁的表面并引起不希望的影响。例如，器皿表面上的碳酸钙沉淀可能负面影响器皿的美学外观，产生不清洁的外观。在洗涤区域中，如果碳酸钙沉淀并附着到织物表面上，则晶体可能使织物当触摸时感觉变硬和粗糙。在食品和饮料工业中，碳酸钙残余物可能影响食品的酸度水平。NTA、EDTA和多磷酸盐除去金属离子的能力通过防止硬度沉淀促进溶液的去污，而帮助去污和/或防止污物再沉积到洗液或洗涤水中。虽然有效，但是磷酸盐和NTA由于环境和健康关注常遭受政府管制。虽然当前不调节EDTA，但是据信由于环境持久性可能执行政府管制。因此本领域中仍需要替代的和优选环境友好的清洁组合物，其能替代含磷化合物例如磷酸盐、膦酸盐、亚磷酸盐和丙烯酸系亚膦酸盐聚合物，以及不能生物降解的氨基羧酸盐例如NTA和EDTA的性能。概要本发明包括除去污物的清洁组合物。所述清洁组合物包括铝盐、羟基羧酸盐、碱性源和任选地，表面活性剂体系。所述清洁组合物具有大约9-大约14的pH值。在一个实施方案中，本发明是洗涤剂组合物，其包括大约0. 01% -大约60%羟基羧酸铝和大约0.8% -大约90%碱性源。所述羟基羧酸铝选自葡萄糖质酸铝、葡萄庚糖质酸铝、粘酸铝、酒石酸铝、葡糖二酸铝、糖质酸铝和苹果酸铝中的一种。在又一个实施方案中，羟基羧酸铝用于除去污物的方法。将羟基羧酸盐或游离羟基羧酸的碱金属盐与溶解有碱金属氢氧化物的铝盐混合以形成羟基羧酸铝。然后将所述羟基羧酸铝与碱性源混合以形成清洁组合物。然后让所述洗涤剂组合物与待清洁的基材接触。在让基材与洗涤剂组合物接触之前，可以按大约1 10-大约1 10，000的稀释比稀释洗涤剂组合物以形成应用溶液。虽然公开了多个实施方案，但是本发明的还有的其它实施方案对阅读了以下详细描述的本领域技术人员变得明朗，以下详细描述显示和描述本发明的说明性实施方案。详细描述本发明涉及包括羟基羧酸铝作为助洗剂的洗涤剂组合物。包括羟基羧酸铝的洗涤剂组合物显示去污、污物悬浮和抗再沉积性能。洗涤剂组合物可以在其中希望除去污物和防止镁、钙和铁沉淀的任何环境中应用。例如，洗涤剂组合物可以用于车辆护理应用、洗器皿应用、洗涤应用和食品和饮料应用。这些应用包括，但不限于机器和手动洗器皿、预浸、 洗涤物和纺织品清洁和去污、地毯清洁和去污、车辆清洁和护理应用、表面清洁和去污、厨房和浴室清洁和去污、地板清洁和去污、原位清洁操作、通用清洁和去污和工业或家用清洁剂。还提供使用洗涤剂组合物的方法。与本领域中目前已知的大多数洗涤剂组合物不同，本发明洗涤剂组合物为了有效不要求存在磷、次氨基三乙酸(NTA)或亚乙基二胺四乙酸(EDTA)。因此，洗涤剂组合物可以是可生物降解的并且大体上不含磷和氨基羧酸盐例如NTA和EDTA，这使得所述洗涤剂组合物尤其可用于其中希望使用环境友好洗涤剂组合物的清洁应用。洗涤剂组合物一般包括羟基羧酸铝、碱性源和任选地，表面活性剂或表面活性剂体系。当表面活性剂或表面活性剂体系包括在洗涤剂组合物中时，所述组分在洗涤剂组合物中的适合的浓度范围包括大约1重量％ -大约60重量％羟基羧酸铝，大约5重量％ -大约80重量％碱性源和大约0. 01重量大约50重量％表面活性剂或表面活性剂体系。所述组分在洗涤剂组合物中的尤其适合的浓度范围包括大约1重量％ -大约45重量％羟基羧酸铝，大约20重量％ -大约75重量％碱性源和大约0. 5重量％ -大约40重量％表面活性剂或表面活性剂体系。在一些实施方案中，洗涤剂组合物不包括表面活性剂或表面活性剂体系并且仅包括羟基羧酸铝、碱性源和水。组分在洗涤剂组合物中的适合的浓度范围包括大约0.01重量大约60重量％羟基羧酸铝，大约0.8重量大约90重量％碱性源和大约1重量％ -大约99. 5重量％水。组分在洗涤剂组合物中的尤其适合的浓度范围包括大约0. 01 重量大约30重量％羟基羧酸铝，大约10重量大约50重量％碱性源和大约10重量％ -大约80重量％水。组分在洗涤剂组合物中的更尤其适合的浓度范围包括大约0. 01 重量％ -大约5重量％羟基羧酸铝，大约40重量％ -大约48重量％碱性源和大约40重量％ -大约60重量％水。羟基羧酸铝是如下制得的使羟基羧酸盐或游离羟基羧酸的合适的碱金属盐 (Li、Na、K、Rb、Cs)与溶解有碱金属氢氧化物的铝盐或铝酸盐(“铝盐")反应。溶解有碱金属氢氧化物的适合的铝盐的实例包括，但不限于，铝酸钠和氯化铝。适合的羟基羧酸铝的实例包括，但不限于葡萄糖质酸铝、葡萄庚糖质酸铝、粘酸铝、酒石酸铝、葡糖二酸铝、糖质酸铝和苹果酸铝。尤其适合的羟基羧酸铝是葡萄糖质酸铝。羟基羧酸盐或游离羟基羧酸的碱金属盐与溶解有碱金属氢氧化物的铝盐的摩尔比是至少大约1 1，尤其是大约1 1。 例如，葡萄糖质酸铝的适合的摩尔比在大约0.5 1.5-大约1.5 0.5的葡萄糖酸比铝酸钠之间。羟基羧酸盐或游离羟基羧酸的碱金属盐与溶解有碱金属氢氧化物的铝盐的重量比在大约40 60-大约95 1之间。洗涤剂组合物还包括碱性源，例如碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐或碱金属硅酸盐。适合的碱性源的实例包括，但不限于氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或碱金属氢氧化物和碱金属碳酸盐的混合物。当将水添加到洗涤剂组合物中以形成应用溶液时，碱性源控制所得的溶液的PH值。必须维持应用溶液的pH值在碱性范围中以提供足够的去污性能。在一个实施方案中，应用溶液的PH值在大约9-大约12之间。具体地说，应用溶液的 PH值在大约10-大约12之间。更具体地说，应用溶液的pH值在大约11-大约12之间。如果应用溶液的PH值太低，例如，小于大约9，则应用溶液可能不提供足够的去污性能。如果应用溶液的PH值过高，例如，大于大约12，则应用溶液可能太碱性并侵蚀或损害待清洁的表面，如果该表面不是不锈钢或不抗腐蚀。例如，在洗涤或洗器皿组合物中，应用溶液的PH 值可以在大约9-12之间。在一个实施方案中，应用溶液的pH值在大约12-大约13.5之间并且浓缩物的PH值在大约13-14之间。例如，在食品和饮料组合物中，应用溶液的pH值可以在大约12-大约13. 5之间并且因此包括工业强度碱性。洗涤剂组合物还可以包括表面活性剂或表面活性剂体系。可以使用各种表面活性剂，包括阴离子、非离子、阳离子和两性离子表面活性剂。关于表面活性剂的讨论，参见 Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology,第 3 版,第 8 卷，第 900-912 页，该文献引入本文供参考。可用于洗涤剂组合物的适合的阴离子表面活性剂的实例包括，但不限于羧酸盐例如烷基羧酸盐(羧酸盐)和多烷氧基羧酸盐、醇乙氧基化物羧酸盐、壬基酚乙氧基化物羧酸盐等；磺酸盐例如烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷芳基磺酸盐、磺化脂肪酸酯等；硫酸盐例如硫酸化醇、硫酸化醇乙氧基化物、硫酸化烷基酚、烷基硫酸盐、磺基琥珀酸盐和烷基醚硫酸盐等。一些尤其适合的阴离子表面活性剂包括，但不限于烷基芳基磺酸钠、α-烯烃磺酸盐和脂肪醇硫酸盐。可用于洗涤剂组合物的非离子表面活性剂包括具有聚氧化烯聚合物作为表面活性剂分子一部分的那些。适合的非离子表面活性剂的实例包括，但不限于脂肪醇的氯-、苄基-、甲基-、乙基-、丙基-、丁基-和烷基封端的聚乙二醇醚；不含聚氧化烯的非离子表面活性剂，例如烷基多糖苷；脱水山梨醇和蔗糖酯及其乙氧化物；烷氧基化亚乙基二胺；醇烷氧基化物如醇乙氧基化物丙氧基化物、醇丙氧基化物、醇丙氧基化物乙氧基化物丙氧基化物、醇乙氧基化物丁氧基化物等；壬基酚乙氧基化物、聚氧乙二醇醚等；羧酸酯如甘油酯、聚氧化乙烯酯、脂肪酸的乙氧基化的和二醇酯等；羧酸酰胺如二乙醇胺缩合物、单烷醇胺缩合物、聚氧乙烯脂肪酸酰胺等和聚氧化烯嵌段共聚物，包括氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物。适合的可商购的非离子表面活性剂的实例包括，但不限于可以从 BASF Corporation, Florham Park, NJ 获得的 PLUR0NIC 和可以从 Goldschmidt Chemical Corporation, Hopewell, VA 获得的 ABIL B8852。可用于包括在洗涤剂组合物中的阳离子表面活性剂包括，但不限于胺例如具有 C18烷基或烯基链的伯、仲和叔胺，乙氧基化的烷基胺，亚乙基二胺的烷氧基化物，咪唑如 1-(2-羟乙基)-2-咪唑啉、2-烷基-1-(2-羟乙基)-2-咪唑啉等；以及季铵盐例如烷基季铵氯化物表面活性剂例如正-烷基(C12-C18) 二甲基苄基氯化铵、正十四烷基二甲基苄基氯化铵一水合物和萘取代的季铵氯化物如二甲基-1-萘基甲基氯化铵。对于表面活性剂的更详尽的列表，参见McCutcheon' s Emulsifiers and Detergents，该文献引入本文供参考。在一些实施方案中，包括在本发明洗涤剂组合物中的任何表面活性剂或表面活性剂体系包括低发泡或脱泡表面活性剂。例如，可以将低泡表面活性剂或表面活性剂体系添加到食品和饮料组合物中。提供所需去污力水平的低泡表面活性剂在其中存在大量泡沫可能引起问题的环境中是有利的。因此，可以使用认为是低泡表面活性剂的表面活性剂。另外，其它表面活性剂可以与消泡剂协同使用来控制发泡的水平。本发明的洗涤剂组合物可以提供在洗涤剂组合物的任何各种实施方案中。在一个实施方案中，洗涤剂组合物基本上不含含磷化合物、次氨基三乙酸(NTA)和亚乙基二胺四乙酸(EDTA)。基本上不含磷是指向组合物中没有添加含磷化合物。如果含磷化合物经由污染而存在，则含磷化合物在所得的组合物中的含量小于大约10重量％，小于大约5重量％， 小于大约1重量％，小于大约0. 5重量％，小于大约0. 1重量％，通常小于大约0. 01重量％。 基本上不含NTA或EDTA是指向组合物中没有添加NTA或EDTA。如果NTA或EDTA经由污染而存在，则NTA或EDTA在所得的组合物中的含量小于大约10重量％，小于大约5重量％，小于大约1重量％，小于大约0. 5重量％，小于大约0. 1重量％，通常小于大约0. 01重量％。 当清洁剂组合物不含NTA时，清洁剂组合物也与氯相容，后者充当抗再沉积剂和污迹清除剂。当稀释至应用溶液时，洗涤剂组合物包括小于大约lOOppm，尤其小于大约lOppm，更尤其小于大约Ippm的含磷组分、NTA和EDTA浓度。其它功能性材料洗涤剂组合物可以含有为洗涤剂组合物提供所需性能和功能性的其它功能性材料。对本申请来说，术语"功能性材料"包括当分散或溶于使用和/或浓缩溶液，例如水溶液中时在特定的应用中提供有利性能的材料。这些功能性材料的实例包括，但不限于有机洗涤剂、清洁剂；漂清助剂；漂白剂；消毒剂/抗菌剂；活化剂；清洁增效剂或填料；消泡剂， 抗再沉积剂；光学增白剂；染料/增香剂；二次硬化剂/可溶性改进剂；用于虫害控制应用的杀虫剂；等等，或宽泛种类的其它功能性材料，这取决于洗涤剂组合物的所需特性和/或功能。特别地，洗涤剂组合物可以包括如题为〃 High Alkaline Detergent Composition With Enhanced Scale Control “的共同未决申请中公开的阈限体系，该文献引入本文供参考。下面将更详细地论述功能性材料的更多具体实例，但是本领域及其它领域的技术人员应当理解仅是通过举例给出所论述的具体材料，可以使用宽泛种类的其它功能性材料。例如，下面论述的许多功能性材料涉及用于清洁和/或去污应用中的材料，但是应当理解其它实施方案可以包括用于其它应用中的功能性材料。漂清助剂洗涤剂组合物可以任选地包括漂清助剂组合物，例如含有与使用粘结剂制造的固体组合物中的其它任选成分相结合的润湿或成片剂的漂清助剂配方。所述漂清助剂组分能够降低漂洗水的表面张力以促进成片作用和/或防止例如在洗器皿过程中完成漂洗后由珠子水所引起的污点或条纹。成片剂的实例包括，但不限于由氧化乙烯、氧化丙烯或呈均聚物或嵌段共聚物或杂共聚物结构的混合物制备的聚醚化合物。此类聚醚化合物称为聚氧化烯聚合物、聚氧亚烷基聚合物或聚亚烷基二醇聚合物。此类成片剂要求相对疏水性的区域和相对亲水性的区域以为分子提供表面活性剂性能。漂白剂洗涤剂组合物可以任选地包括用于使基材明亮或增白的漂白剂，并可以包括在清洗过程中通常遇到的条件下能够释放活性卤素物质，例如Cl2、Br2, -0C1-和/或-OBr-等的漂白性化合物。适合的漂白剂的实例包括，但不限于含氯化合物例如氯气、次氯酸盐或氯胺。合适的卤素释放性化合物的例子包括，但不限于碱金属二氯代异氰脲酸盐、碱金属次氯酸盐、单氯胺和二氯胺。也可使用包封的氯源以提高氯源在组合物内的稳定性(参见， 例如，美国专利号4618914和4830773，其公开内容在此通过参考引入)。漂白剂还可以包括含有活性氧源或充当活性氧源的试剂。活性氧化合物用来提供活性氧源并可以在水溶液中释放活性氧。活性氧化合物可以是无机、有机活性氧化合物或它们的混合物。适合的活性氧化合物的实例包括，但不限于过氧化合物、过氧化合物加合物、过氧化氢、过硼酸盐、 碳酸钠过氧水合物、磷酸盐过氧水合物、过一硫酸钾和过硼酸钠单和四水合物，有和没有活化剂例如四乙酰基亚乙基二胺。消毒剂/抗菌剂洗涤剂组合物可以任选地包括消毒剂(或抗微生物剂)。消毒剂亦称抗微生物剂是可以用来防止材料体系、表面等的微生物污染和变质的化学组合物。一般地，这些材料符合特定的类别，包括酚类化合物、商素化合物、季铵化合物、金属衍生物、胺、烷醇胺、硝基衍生物、酰替苯胺、有机硫和硫-氮化合物和其它化合物。取决于化学组成和浓度，给定的抗微生物剂可简单地限制微生物数目的进一步增殖，或可破坏所有或一部分微生物群体。术语"微菌"和"微生物"通常主要是指细菌、病毒、酵母、孢子和真菌微生物。在使用中，抗微生物剂典型地形成为固体功能材料，当任选地例如使用含水流体稀释并分散时，所述固体功能材料形成可与各种表面接触的水性杀菌剂或消毒剂组合物，从而防止一部分微生物群体的生长或杀死它们。微生物群体的三个对数值下降产生消毒剂组合物。例如，可包封抗微生物剂，以改进其稳定性。适合的抗微生物剂的实例包括，但不限于，酚类抗微生物剂例如五氯苯酚；联苯酚；氯-对苄基苯酚；对氯-间-二甲苯酚；季铵化合物例如烷基二甲基苄基氯化铵；烷基二甲基乙基苄基氯化铵；辛基癸基二甲基氯化铵；二辛基二甲基氯化铵；和二癸基二甲基氯化铵。适合的含卤素抗菌剂的实例包括，但不限于三氯异氰脲酸钠，二氯异氰酸钠(无水或二水合物)，碘-聚(乙烯基吡咯烷酮)络合物，溴化合物，例如2-溴-2-硝基丙烷-1， 3-二醇，和季类抗微生物剂，例如苯扎氯铵、二癸基二甲基氯化铵、二碘氯化胆碱和三溴化四甲基磷输。其它抗微生物组合物，例如六氢-1，3，5-三(2-羟乙基)-S-三嗪，二硫代氨基甲酸盐，例如二甲基二硫代氨基甲酸钠，和各种其它材料因其抗微生物性能是本领域已知的。还应该理解，活性氧化合物，例如上面漂白剂部分中论述的那些也可以充当抗微生物剂，并甚至可以提供消毒活性。事实上，在一些实施方案中，活性氧化合物充当抗微生物剂的能力将减少组合物内对额外的抗微生物剂的需要。例如，已证明过碳酸盐组合物提供优异的抗微生物作用。活化剂在一些实施方案中，可通过添加当在使用中放置洗涤剂组合物时与活性氧反应形成活化组分的材料，从而提高洗涤剂组合物的抗微生物活性或漂白活性。例如，在一些实施方案中，形成过酸或过酸盐。例如，在一些实施方案中，四乙酰基亚乙基二胺可包含在洗涤剂组合物内，以便与活性氧反应并形成充当抗微生物剂的过酸或过酸盐。活性氧活化剂的其它实例包括过渡金属及其化合物，含有羧酸、腈或酯结构部分的化合物，或者本领域已知的其它这样的化合物。在一个实施方案中，活化剂包括四乙酰基乙二胺；过渡金属；含羧酸、腈、胺或酯结构部分的化合物；或其混合物。在一些实施方案中，用于活性氧化合物的活化剂与活性氧结合形成抗微生物剂。在一些实施方案中，洗涤剂组合物呈固体块形式，并且用于活性氧的活化剂材料结合到该固体块上。可通过将一种固体清洁剂组合物结合到另一种上的任何各种方法，将活化剂结合到固体块上。例如，活化剂可以是键合、固定、胶合或以其它方式粘合到固体块上的固体形式。或者，固体活化剂可围绕块体形成并包埋它。作为进一步的实例，可通过用于洗涤剂组合物的容器或包装，例如通过塑料或绉缩包装纸或膜，将固体活化剂结合到固体块上。清洁增效剂或填料洗涤剂组合物可以任选地包括少但是有效量的一种或多种洗涤剂填料，所述填料本身不一定起到清洁剂的作用，但可以与清洁剂协同提高组合物的总体清洁能力。适合的填料的实例包括，但不限于硫酸钠、氯化钠、淀粉、糖和和Cl-Cio亚烷基二醇例如丙二醇。pH值缓冲剂此外，洗涤剂组合物可以经配制以致在使用过程中，在水溶液操作中，例如在水清洁操作中，洗涤水将具有所需PH值。例如，设计用于提供预浸组合物的组合物可以经配制以致在使用过程中，在水清洗操作中，洗涤水将具有大约6. 5以大约12，在一些实施方案中，大约7. 5-大约11的pH值。在一些实施方案中，液体产物配方具有大约7. 5-大约11. 0， 在一些实施方案中，大约7. 5-大约9.0的(10%稀释)pH值。例如，酸化剂可以添加到洗涤剂组合物中以致织物的pH值大致匹配合适的加工 PH值。酸化剂是用来中和残留碱和降低纺织品PH值的弱酸，满足当服装与人皮肤接触时， 纺织品不刺激皮肤。适合的酸化剂的实例包括但不限于磷酸、甲酸、乙酸、六氟络硅氢酸、 饱和脂肪酸、二羧酸、三羧酸和它们的任何组合。饱和脂肪酸的实例包括，但不限于含10 个或更多碳原子的那些例如棕榈酸、硬脂酸和花生酸(C20)。二羧酸的实例包括，但不限于草酸、酒石酸、戊二酸、琥珀酸、己二酸和氨基磺酸。三羧酸的实例包括，但不限于柠檬酸和tricartallylic acids。适合的可商购酸化剂的实例包括，但不限于TurboLizer、 Injection Sour、TurboPlex、AdvaCare 120 Sour、AdvaCare 120 Sanitizing Sour、 CarboBrite 和 Econo Sour，都可以从 Ecolab Inc.，St. Paul, MN 获得。织物松弛剂织物松弛剂可以添加到洗涤剂组合物中以提高织物表面的光滑外观。织物软化剂织物软化剂也可以添加到洗涤剂组合物中以软化织物表面的感觉。适合的可商购的织物软化剂的实例包括，但不限于，可以从Ecolab Inc.，St. Paul,丽获得的 TurboFresh0污物释放剂洗涤剂组合物可以包括污物释放剂，它们可以提供用于涂覆织物的纤维以降低污物附着纤维的倾向。适合的可商购污物释放剂的实例包括，但不限于聚合物例如可以从 Rhodia, Cranbury, NJ 获得的 Itepel-CKTex SRP6 和 Itepel-CKTex PF594 ；可以从 Clariant Corporation, Charlotte, NC 获得的 TexaCare 100 和 TexaCare 240 ；和可以从 BASF Corporation, Florham Park, NJ 获得的 Sokalan HP22。消泡剂洗涤剂组合物可以任选地包括少但是有效量的减小泡沫稳定性的消泡剂。适合的消泡剂的实例包括，但不限于硅酮化合物例如分散在聚二甲基硅氧烷中的氧化硅，脂肪酰胺，烃蜡，脂肪酸，脂肪酯，脂肪醇，脂肪酸皂，乙氧基化物，矿物油，聚乙二醇酯类和磷酸烷基酯例如磷酸单硬脂基酯。消泡剂的论述可以参见例如，Martin等的美国专利号 3，048，548、Brunelle等的美国专利号3，334，147和Rue等的美国专利号3，442，242，它们的公开内容在此引入作为参考。抗再沉积剂洗涤剂组合物可以任选地包括抗再沉积剂，它能够促进污物在清洁溶液中维持的悬浮和防止除去的污物再沉积到正在被清洁的基材上。适合的抗再沉积剂的实例包括，但不限于脂肪酸酰胺、氟烃表面活性剂、复合磷酸酯、聚丙烯酸酯、苯乙烯马来酸酐共聚物和纤维素质衍生物例如羟乙基纤维素、羟基丙基纤维素。稳定剂洗涤剂组合物还可以包括稳定剂。适合的稳定剂的实例包括，但不限于硼酸盐、 钙/镁离子、丙二醇和它们的混合物。分散剂洗涤剂组合物还可以包括分散剂。可以用于洗涤剂组合物的适合的分散剂的实例包括，但不限于马来酸/烯烃共聚物、聚丙烯酸和它们的混合物。光学增白剂洗涤剂组合物可以任选地包括光学增白剂，也称为萤光增白剂或荧光增亮剂，并且可以对织物基材中的黄色光提供光学补偿。属于光学增白剂家族的荧光性化合物通常是芳族材料或芳族杂环材料，它们通常含稠环系。这些化合物的特征是存在与芳族环连接的共轭双键的连续链。此种共轭双键的数目取决于该分子的取代基以及荧光部分的平面性。大多数增白剂化合物是二苯乙烯或4，4' -二氨基二苯乙烯、联苯、五元杂环(三唑、喊唑、咪唑等)或六元杂环(萘酰胺、 三嗪等)的衍生物。用于组合物的光学增白剂的选择将取决于许多因素，例如清洁剂的类型，存在于清洁组合物中的其它组分的性质，洗涤水的温度，搅拌程度和洗涤的材料与管道尺寸的比例。增白剂选择还取决于待清洗的材料的类型，例如棉、合成物等。因为大多数洗涤剂产品用来清洗各种织物，所以洗涤剂组合物可以含有对各种织物有效的增白剂的混合物。此种增白剂混合物的各组分相容自然是必要的。适合的光学增白剂的实例是可商购的并且将是本领域技术人员了解的。至少一些商业光学增白剂可以划分为次级组，包括，但不限于二苯乙烯、吡唑啉、羧酸、甲川花青、 二苯并噻吩-5，5- 二氧化物、唑、5-和6-元杂环的衍生物及其它各种试剂。尤其适合的光学增白剂的实例包括，但不限于二苯乙烯基联苯二磺酸钠盐和氰尿酰氯/ 二氨基二苯乙烯二磺酸钠盐。适合的可商购光学增白剂的实例包括，但不限于可以从Ciki Specialty Chemicals Corporation, Greensboro, NC 获得的 Tinopal 5 BM-GX> Tinopal CBS-CL> Tinopal CBS-X 和 Tinopal AMS-GX。光学增白剂的实例还在由 John Wiley & Sons，New York(1982)出版的〃 The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents" , M. Zahradnik中进行了公开，其公开内容引入本文供参考。适合的二苯乙烯衍生物包括，但不限于双(三嗪基)氨基-二苯乙烯的衍生物； 二苯乙烯的双酰氨基衍生物；二苯乙烯的三唑衍生物；二苯乙烯的喊二唑衍生物；二苯乙烯的喊唑衍生物和二苯乙烯的苯乙烯基衍生物。
抗静电剂洗涤剂组合物可以包括抗静电剂例如洗涤物干燥工业中常用的那些以提供抗静电性能。当与没有经历处理的纺织品相比时，抗静电剂可以产生至少大约50%的百分率静电减少。百分率静态减少可以大于70%且它可以大于80%。抗静电剂的实例包括，但不限于含季基的试剂。抗皱剂洗涤剂组合物可以包括抗皱剂以提供抗皱性能。适合的抗皱剂的实例包括，但不限于含硅氧烷或硅酮的化合物和季铵化合物。抗皱剂的尤其适合的实例包括，但不限于 聚二甲基硅氧烷二季铵、硅酮共多元醇脂肪季铵和含聚氧亚烷基的聚二甲基硅氧烷。可商购的抗皱剂的实例包括,但不限于可以从Degussa/Goldschmidt Chemical Corporation, Hopewell，VA 获得的 Rewoquat SQ24 ；可以从 Lambent ^Technologies 获得的 Lube SCI-Q和可以从 Ciba Specialty Chemicals Corporation, Greensboro, NC 获得的 Tinotex CMA0气味捕获剂洗涤剂组合物可以包括气味捕获剂。一般而言，气味捕获剂认为通过捕获或包围提供气味的某些分子而发挥作用。适合的气味捕获剂的实例包括，但不限于环糊精和蓖麻
醇酸锌。纤维保护剂洗涤剂组合物可以包括纤维保护剂，它包覆纺织品的纤维以降低或防止纤维的崩解和/或降解。纤维保护剂的实例包括，但不限于，纤维素质聚合物。颜色保护剂洗涤剂组合物可以包括用于涂覆纺织品的纤维的颜色保护剂以降低染料从纺织品逃逸到水中的倾向。适合的颜色保护剂的实例包括，但不限于季铵化合物和表面活性剂。尤其适合的颜色保护剂的实例包括，但不限于甲基硫酸二-(nortallow羧乙基)羟乙基甲基铵和阳离子聚合物。可商购的表面活性剂颜色保护剂的实例包括，但不限于可以从 Degussa/Goldschmidt Chemical Corporation,Hopewell, VA 获得的 Varisoft WE 21 CP 禾口 Varisoft CCS-I ；得自 Ciba SpecialtyChemicals Corporation, Greensboro, NC 的 Tinofix CL ；可以从 Clariant Corporation, Charlotte, NC 获得的 Color Care Additive DFC 9、Thiotan TR、Nylofixan P-Liquid、Polymer VRN、Cartaretin F_4 禾口 Cartaretin F-23 ；可以从 Alcoa he.，Pittsburgh，PA 获得的 EXP 3973 Polymer 和可以从 Croda， International Pic, Edison NJ 白勺 Coltide。染料/增味剂各种染料、包括芳香剂的增味剂、及其它美感增强剂也可以包括在洗涤剂组合物中。适合的可商购的染料的实例包括，但不限于直接蓝86，可以从Mac Dye-Chem Industries, Ahmedabad, India 获得；Fastusol 蓝，可以从 Mobay Chemical Corporation, Pittsburgh，PA 获得；酸性橙 7，可以从 American Cyanamid Company，Wayne，NJ 获得；碱性紫10和Sandolan蓝/酸性蓝182，可以从Sandoz，I^rinceton，NJ获得；酸性黄23，可以从 Chemos GmbH，Regenstauf，Germany 获得；酸性黄 17，可以从 Sigma Chemical, St. Louis,MO 获得；树液绿和间胺黄，可以从Keyston Analine and Chemical，Chicago，IL获得；酸性蓝 9，可以从 Emerald Hilton Davis, LLC, Cincinnati, OH 获得；Hisol 坚牢红和荧光素，可以从 Capitol Color and Chemical Company, Newark, NJ 获得；禾口酸性绿 25, Ciba Specialty Chemicals Corporation, Greenboro, NC0适合的香料或芳香剂的实例包括，但不限于萜类化合物例如香茅醇，醛类例如戊基肉桂醛，素馨例如ClS-素馨或素馨醛和香草醛。UV保护剂洗涤剂组合物可以包括UV保护剂以为织物提供增强的UV保护。在服装的情况下， 据信通过对服装施用UV保护剂，可以降低紫外辐射对提供在该服装下方的皮肤的有害影响。随着服装在重量上变得更轻，UV光具有更大的穿透服装的倾向并且在该服装下方的皮肤可能变得晒黑。适合的可商购UV保护剂的实例包括，但不限于，可以从Ciki Specialty Chemicals Corporation, Greensboro, NC 获得的 Tinosorb FD0抗起球剂洗涤剂组合物可以包括抗起球剂，它作用在纤维的从纤维伸出或离开的部分上。抗起球剂可以作为酶例如纤维素酶获得。可商购的抗起球剂的实例包括，但不限于 可以从 Genencor International, Pal Alto, CA 获得的 Puradex ；禾口可以从 Novozyme, Franklinton, NC 获得的 Endolase 禾口 Carezyme0防水剂洗涤剂组合物可以包括防水剂，它们可以施用于纺织品上以增强防水性能。适合的防水剂的实例包括，但不限于全氟丙烯酸酯共聚物、烃蜡和聚硅氧烷。硬化剂/溶解改进剂洗涤剂组合物可以包括少但是有效量的硬化剂。适合的硬化剂的实例包括，但不限于酰胺，如硬脂酸单乙醇酰胺或月桂酸二乙醇酰胺，烷基酰胺，固体聚乙二醇，固体EO/ PO嵌段共聚物，已经经由酸或碱处理工艺变得水溶性的淀粉，和为加热的组合物在冷却后赋予凝固性能的各种无机物。在使用过程中，此类化合物也可改变组合物在水介质内的溶解度，以致清洗剂和/或其它活性成分可在长的时间段内从固体组合物中分配出来。玻璃和金属防腐剂洗涤剂组合物可以按至多大约30重量％，至多大约6重量％，和至多大约2重量％的量包括金属防腐剂。所述防腐剂按足以提供显示的腐蚀和/或侵蚀玻璃的速率小于除了不存在所述防腐剂之外其余相同的应用溶液的腐蚀和/或侵蚀玻璃的速率的应用溶液的量包括在洗涤剂组合物中。预期应用溶液将包括至少大约6份/百万份(ppm)的防腐剂以提供期望的防腐性能。预期在应用溶液中可以使用更大量的防腐剂，而没有有害影响。 应用溶液可以包括大约6ppm-大约300ppm防腐剂，和大约20ppm-大约200ppm防腐剂。适合的防腐剂的实例包括，但不限于铝离子源和锌离子源的组合，以及碱金属硅酸盐或其水合物。防腐剂可以是指铝离子源和锌离子源的组合。当以应用溶液的形式提供固体清洁剂组合物时，铝离子源和锌离子源分别提供铝离子和锌离子。防腐剂的量是基于铝离子源和锌离子源的总量计算的。在应用溶液中提供铝离子的任何物质可以称为铝离子源，当提供在应用溶液中时提供锌离子的任何物质可以称为锌离子源。铝离子源和/或锌离子源反应形成铝离子和/或锌离子不是必要的。铝离子可以认为是铝离子源，锌离子可以认为是锌离子源。铝离子源和锌离子源可以作为有机盐、无机盐和它们的混合物提供。示例性的铝离子源包括，但不限于铝盐例如铝酸钠、溴化铝、氯酸铝、氯化铝、碘化铝、硝酸铝、硫酸铝、乙酸铝、甲酸铝、酒石酸铝、乳酸铝、油酸铝、溴酸铝、硼酸铝、硫酸铝钾、硫酸锌铝和磷酸铝。 示例性的锌离子源包括，但不限于锌盐例如氯化锌、硫酸锌、硝酸锌、碘化锌、硫氰酸锌、氟硅酸锌、重铬酸锌、氯酸锌、锌酸钠、葡萄糖酸锌、乙酸锌、苯甲酸锌、柠檬酸锌、乳酸锌、甲酸锌、溴酸锌、溴化锌、氟化锌、氟硅酸锌和水杨酸锌。通过控制应用溶液中铝离子与锌离子之比，可以提供与仅使用任一组分时相比降低的玻璃器皿和陶瓷的腐蚀和/或侵蚀。即，铝离子和锌离子的组合可以在降低腐蚀和/或侵蚀方面提供协同作用。铝离子源与锌离子源之比可以经控制提供协同效应。一般而言， 铝离子与锌离子在应用溶液中的重量比可以为至少大约6 1，可以小于大约1 20，和可以为大约2 1-大约1 15。有效量的碱金属硅酸盐或其水合物可以在本发明的组合物和方法中用来形成具有金属保护能力的稳定的固体清洁剂组合物。本发明组合物中采用的硅酸盐是常规用于固体清洁剂配方的那些。例如，典型的碱金属硅酸盐是那些粉末、颗粒或粒料硅酸盐，它们是无水的或优选含有水合水(大约5重量％ -大约25重量％，尤其是大约15重量％ -大约20重量％水合水)。这些硅酸盐优选是硅酸钠并分别具有大约1 1-大约1 5的 Na2O SiO2比，并通常按大约5重量大约25重量％的量含有可用水。一般而言，硅酸盐具有大约1 1-大约1 3. 75，尤其是大约1 1.5-大约1 3. 75，最尤其是大约 1 1.5-大约1 2. 5的Nei2O SiO2比。具有大约1 2的Nei2O SiO2比和大约16重量％ -大约22重量％水合水的硅酸盐是最优选的。例如，此类硅酸盐可以粉末形式作为⑶ 硅酸盐和以粒料形式作为Britesil H-20获得，可以从PQ Corporation, Valley Forge,PA 获得。这些比例可以用单一硅酸盐组合物或在组合时产生优选比例的硅酸盐组合获得。已经发现按优选比例(大约1 1.5-大约1 2. 5 WNii2O SiO2比例)的水合硅酸盐提供最佳金属保护并迅速地形成固体清洁剂。水合硅酸盐是优选的。硅酸盐可以包括在洗涤剂组合物中以提供金属保护，但是还已知提供碱度并且还充当抗再沉积剂。示例性的硅酸盐包括，但不限于硅酸钠和硅酸钾。洗涤剂组合物可以不提供硅酸盐，但是当包括硅酸盐时，可以按提供所需金属保护的量包括它们。浓缩物可以按至少大约1重量％，至少大约5重量％，至少大约10重量％，至少大约15重量％的量包括硅酸盐。另外，为了为浓缩物中的其它组分提供足够的余地，可以按小于大约35重量％，小于大约25重量％，小于大约20重量％，和小于大约15重量％的水平提供硅酸盐组分。酶可以包括在洗涤剂组合物中的酶包括帮助清除淀粉和/或蛋白质污迹的那些酶。 酶的示例性的类型包括，但不限于蛋白酶、α-淀粉酶和它们的混合物。可以使用的示例性的蛋白酶包括，但不限于源自Bacillus licheniformix、Bacillus lenus、嗜碱芽孢杆菌(Bacillus alcalophilus)和 Bacillus amyloliquefacins 的那些。示例性的 α -淀粉酶包括枯草杆菌、Bacillus amyloliquefaciens和地衣芽孢杆菌。浓缩物不必包括酶，但是当浓缩物包括酶时，可以按当提供洗涤剂组合物为应用组合物时提供所需酶活性的量包括它。酶在浓缩物中的示例性的范围包括至多大约10重量％，至多大约5重量％，至多大约1重量％。防垢剂洗涤剂组合物可以包括防垢剂。在一个实施方案中，防垢剂占洗涤剂组合物的大约0. 25重量％ -大约10重量％。在一些实施方案中，防垢剂占洗涤剂组合物的大约2-大约5重量％。在还有的其它实施方案中，防垢剂占洗涤剂组合物的大约0. 5-大约1. 5重量％。应该理解的是，这些值和范围间的所有值和范围被本发明涵盖。在一些实施方案中，将有效量的防垢剂应用于工业食品加工设备以致基本上除去设备上的污垢。在一些实施方案中，从设备除去污垢沉积的至少大约10%。在其它实施方案中，除去污垢沉积的至少大约25%。在还有的其它实施方案中，除去污垢沉积的至少大约 50%。在一些实施方案中，除去污垢沉积的大约90%。在一些实施方案中，将有效量的防垢剂应用于工业食品加工设备以致基本上防止设备上的污垢形成。在一些实施方案中，防止污垢沉积的至少大约10%。在其它实施方案中，防止污垢沉积的至少大约25%。在还有的其它实施方案中，防止污垢沉积的至少大约 50%。在一些实施方案中，防止污垢沉积的大约90%。氧化剂洗涤剂组合物可以进一步包含氧化剂，例如过氧化物或过氧酸。适合的成分是氧化剂例如亚氯酸盐、溴、溴酸盐、一氯化溴、碘、一氯化碘、碘酸盐、高锰酸盐、硝酸盐、硝酸、 硼酸盐、过硼酸盐和气态氧化剂例如臭氧、氧气、二氧化氯、氯气、二氧化硫和它们的衍生物。过氧化合物是适合的，包括过氧化物和各种过羧酸，包括过碳酸盐。过氧羧(或过羧)酸一般具有式R(⑶3H)n，其中，例如，R是烷基、芳烷基、环烷基、 芳族基或杂环基，η是1、2或3，并通过把过氧放在母体酸前面而命名。R基团可以是饱和或不饱和的以及是取代或未取代的。中链过氧羧(或过羧)酸可以具有通式R(CO3H)n，其中R是C5-C11烷基、C5-C11环烷基、C5-C11芳烷基、C5-C11芳基或C5-C11杂环基团；η是1、2或 3。短链脂肪酸可以具有通式R(CO3H)n，其中R是C1-C4, η是1、2或3。适合的过氧羧酸的实例包括，但不限于过氧戊酸、过氧己酸、过氧庚酸、过氧辛酸、过氧壬酸、过氧异壬酸、过氧癸酸、过氧十一烷酸、过氧十二烷酸、过氧抗坏血酸、过氧己二酸、过氧柠檬酸、过氧庚二酸或过氧辛二酸、它们的混合物等。适合的支链过氧羧酸的实例包括，但不限于过氧异戊酸、过氧异壬酸、过氧异己酸、过氧异庚酸、过氧异辛酸、过氧异壬酸、过氧异癸酸、过氧异十一烷酸、过氧异十二烷酸、 过氧新戊酸、过氧新己酸、过氧新庚酸、过氧新辛酸、过氧新壬酸、过氧新癸酸、过氧新十一烷酸、过氧新十二烷酸、它们的混合物等。典型的过氧化合物包括过氧化氢(H2O2)、过乙酸、过辛酸、过硫酸盐、过硼酸盐或过
碳酸盐。如果存在，洗涤剂组合物中的氧化剂的量是至多大约40重量％。氧化剂的可接受的水平是至多大约10重量％，至多大约5%是尤其适合的水平。溶剂洗涤剂组合物可以包括溶剂以提高去污性能或调节最终组合物的粘度。可用于除去疏水性污物的适合的溶剂包括，但不限于氧合物溶剂例如低级烷醇、低级烷基醚、二醇、芳基二醇醚和低级烷基二醇醚。其它溶剂的实例包括，但不限于甲醇、乙醇、丙醇、异
丙醇和丁醇、异丁醇、乙二醇、二乙二醇、亚甲基二醇、丙二醇、二丙二醇、混合乙二醇-丙二醇醚、乙二醇苯基醚和丙二醇苯基醚。基本上水溶性的二醇醚溶剂包括，不限于丙二醇甲醚、丙二醇丙醚、二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚、乙二醇丁醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇丙醚、二乙二醇乙醚、三乙二醇甲醚、三乙二醇乙醚、三乙二醇丁醚等等。当洗涤剂组合物中包括溶剂时，它可以按至多大约25重量％，尤其至多大约15重量％，更尤其是至多大约5重量％的量被包括。驱虫剂洗涤剂组合物可以包括驱虫剂例如驱蚊剂。可商购的驱虫剂的实例是DEET。另外，载体水溶液可以包括杀死霉菌的防霉剂和降低某些纺织品上存在的过敏症可能性和/ 或提供防细菌性能的抗过敏剂。其它成分还可以包括可用于提供给正配制的特定洗涤剂组合物以包括所需性能或功能性的各种各样其它成分。例如，洗涤剂组合物可以包括其它活性成分、清洁酶、载体、加工助剂、液体配制用溶剂或其它等。实施方案本发明涉及包括羟基羧酸铝作为助洗剂的液体和固体洗涤剂组合物。当提供为液体的洗涤剂组合物时，本发明包括凝胶或糊剂。当提供为固体的洗涤剂组合物时，洗涤剂组合物可以呈包括但不限于浇铸、挤出、模塑或成型固体粒料、块体、片剂、粉末、颗粒、薄片等的形式。当作为浓缩衣物洗涤剂、浓缩洗器皿洗涤剂和浓缩食品和饮料洗涤剂提供时，洗涤剂组合物的组分的示例性范围分别示于表1、2和3中。表1-洗衣组合物
权利要求
1.除去污物的清洁组合物，包含(a)铝盐；(b)羟基羧酸盐；和(c)碱性源；(d)其中所述清洁组合物的pH值在大约9-大约14之间。
2.权利要求1的清洁组合物，其中所述铝盐和所述羟基羧酸盐结合形成羟基羧酸铝。
3.权利要求2的清洁组合物，其中所述羟基羧酸铝包含葡萄糖质酸铝、葡庚糖质酸铝、 粘酸铝、酒石酸铝、葡糖二酸铝、糖质酸铝和苹果酸铝中的一种。
4.权利要求2的清洁组合物，其中所述羟基羧酸铝包含葡萄糖质酸铝。
5.权利要求4的清洁组合物，其中所述葡萄糖质酸铝具有大约0.5 1.5-大约 1.5 0.5的葡萄糖酸与铝酸钠的摩尔比。
6.权利要求1的清洁组合物，还包含表面活性剂。
7.权利要求2的清洁组合物，其中所述羟基羧酸铝具有大约40 60到大约95 1的羟基羧酸盐或游离羟基羧酸的碱金属盐与溶解有碱金属氢氧化物的铝盐的重量比。
8.洗涤剂组合物，包含(a)占所述洗涤剂组合物的大约0.8重量％ -大约90重量％的碱性源；和(b)占所述洗涤剂组合物的大约0.01重量大约60重量％的羟基羧酸铝，其中所述羟基羧酸铝包含葡萄糖质酸铝、葡萄庚糖质酸铝、粘酸铝、酒石酸铝、葡糖二酸铝、糖质酸铝和苹果酸铝中的一种。
9.权利要求8的洗涤剂组合物，其中所述羟基羧酸铝包含葡萄糖质酸铝和其中所述葡萄糖质酸铝具有大约0.5 1.5-大约1.5 0.5的葡萄糖酸与铝酸钠的摩尔比。
10.权利要求8的洗涤剂组合物，其中所述羟基羧酸铝具有大约40 60到大约95 1 的羟基羧酸盐或游离羟基羧酸的碱金属盐与溶解有碱金属氢氧化物的铝盐的重量比。
11.权利要求8的洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物包含少于大约10重量％的 NTA 禾口 EDTA0
12.权利要求8的洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物包含少于大约10重量％的含磷化合物。
13.权利要求8的洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物包含少于大约10重量％的磺化或硫酸化表面活性剂。
14.权利要求8的洗涤剂组合物，还包含占所述洗涤剂组合物的大约0.01重量％ -大约50重量％的表面活性剂体系。
15.除去污物的方法，包括(a)提供洗涤剂组合物，其包含(i)碱性源；和( )由羟基羧酸盐或游离羟基羧酸的碱金属盐和溶解有碱金属氢氧化物的铝盐形成的羟基羧酸铝；和(c)让所述洗涤剂组合物与待清洁的基材接触。
16.权利要求15的方法，其中所述洗涤剂组合物还包含表面活性剂体系。
17.权利要求16的方法，其中提供洗涤剂组合物包括与所述羟基羧酸铝分开地将所述碱性源和表面活性剂体系混合。
18.权利要求15的方法，其中所述羟基羧酸铝具有大约40 60到大约95 1的羟基羧酸盐或游离羟基羧酸的碱金属盐与溶解有碱金属氢氧化物的铝盐的重量比。
19.权利要求15的方法，还包括按大约1 10-大约1 10，000的稀释比稀释所述洗涤剂组合物以形成应用溶液。
20.权利要求19的方法，其中所述应用溶液具有小于大约400份/百万份的羟基羧酸铝浓度。
全文摘要
除去污物的清洁组合物包括铝盐、羟基羧酸盐、碱性源和任选地，表面活性剂体系。所述清洁组合物具有大约9-大约14的pH值。
文档编号C11D7/26GK102292428SQ201080005396
公开日2011年12月21日 申请日期2010年1月29日 优先权日2009年1月30日
发明者A·米拉雷斯, G·F·丹尼尔森, J·H·肖普斯基, M·劳伦斯, R·D·约翰逊 申请人:埃科莱布有限公司