洁齿剂组合物的制作方法

专利名称：洁齿剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及生物膜杀菌力和感觉过敏缓和作用优异、没有不愉快味道，且使用感优异的洁齿剂组合物。
背景技术：
牙本质感觉过敏症是由于牙周病的发展等从而牙龈萎缩，导致牙本质露出，摩擦、 寒冷物质等刺激经由牙本质小管传到神经上，引起疼痛的疾病。因此，为了预防和抑制牙本质感觉过敏症，使用兼具杀灭牙周病病因的口腔生物膜细菌和使用了感觉过敏缓和成分的神经麻醉或牙本质小管封锁作用带来的缓和疼痛两种效果的口腔用组合物非常有效。口腔生物膜的杀菌是对抗口腔内生物膜中的各种细菌的方法，这些细菌被认为是弓丨起龋齿、牙周病两大口腔疾病的原因。与口腔疾病有关的口腔内细菌可以例举，与龋齿有关的变异链球菌(S.mutans)等链球菌，与牙周炎有关的牙龈卟啉单胞菌(P. gingivalis) 等以专性厌氧性革兰氏阴性菌杆菌为主的细菌，另外，还有与口臭的原因有关的核梭杆菌 (F. nucleatum)等口腔内细菌。作为有效预防、改善口腔疾病的手段，保持口腔内生物膜中的病原性细菌数的低水平被认为是有用的。为了降低口腔内病原菌细菌数，使用水难溶性杀菌剂、阳离子型杀菌剂、阴离子型杀菌剂等是有效的，特别是对于生物膜内的细菌，有文献提出，渗透杀菌效果高的异丙基甲基苯酚能够发挥抑制口腔生物膜的效果(专利文献1 日本专利特开2006-182662号公报、 专利文献2 日本专利特开2006-1M315号公报、专利文献3 日本专利特开2005-179266号公报、专利文献4 日本专利特开2006-69909号公报)。另一方面，关于牙本质感觉过敏症的预防措施，有文献提出将公知的有神经麻醉、 封锁牙本质小管作用的预防感觉过敏作用的有效成分硝酸钾、乳酸铝、氯化锶等混合在口腔组合物中，缓和疼痛的技术。例如专利文献5 (美国专利第3863006号说明书)中提出， 使用含有硝酸钾等钾盐的洁齿剂刷牙数周后，牙齿过敏性减少，专利文献6 (日本专利特开昭60-48拟6号公报)中，提出将硝酸钾附在牙龈及牙周膜组织上的处置方法。另外专利文献7(日本专利特开平5-155745号公报)中公开了使用含有乳酸铝等铝盐的口腔组合物抑制牙本质感觉过敏症，专利文献8 (日本专利特开2001-172146号公报)中提出了一种口腔用组合物，其含有特定浓度的硝酸钾和乳酸铝等铝盐，牙本质感觉过敏症的预防和治疗效果优异，使用感觉良好。专利文献9 (美国专利第312M83号说明书)提出含有氯化锶的口腔用组合物。通常认为，在洁齿剂组合物中混合异丙基甲基苯酚等水难溶性杀菌成分和感觉过敏缓和成分的话，可以兼具牙周生物膜的杀菌效果和牙本质感觉过敏缓和作用。但是，将异丙基甲基苯酚与硝酸钾、乳酸铝、氯化锶这样的感觉过敏缓和成分并用的话，会产生特有的不愉快味道，含有这两种成分的组合物由于所述不愉快味道的原因，产生使用感被显著损害的缺点，期望能够改善这一点。针对来自于异丙基甲基苯酚的不愉快味道的课题，已知有例如，通过将特定的酰基肌氨酸盐相对于苯氧基乙醇以特定的混合比例组合混合，来降低抗菌成分的异味的技术 (专利文献10 :日本专利特开2007-161613号公报)、通过将1_薄荷醇和氯化钠以特定的质量比混合在异丙基甲基苯酚中从而降低异臭和异味的技术(专利文献11 日本专利特开 2008-143825号公报)。但是，大量混合酰基肌氨酸盐时，会产生认为是来自于酰基肌氨酸盐的口腔粘膜刺激，另外，混合氯化钠时，产生由于盐味从而有时使香味的类型受到限制等新的课题。另外，针对来自于硝酸钾的不愉快味道的课题，提出了如下这些技术以特定的比例在硝酸钾中混合水溶性多聚磷酸，并混合多元醇，从而改善苦味、涩味、收敛性和喉咙的不适感的技术(专利文献12 日本专利特开2006-96696号公报)、混合特定的有机化合物、 植物提取物和碳酸氢钠从而遮掩苦味的技术(专利文献13 日本专利特开2002-30M50号公报)。但是，混合水溶性多聚磷酸时，有时会产生来自于水溶性多聚磷酸的不愉快味道，混合植物提取物或碳酸氢钠时，会产生来自于这两者的不愉快味道等新的课题。针对来自于乳酸铝的不愉快味道的课题，提出了通过在非水系的制剂中添加碳酸氢钠从而减少苦味、涩味的技术(专利文献14:日本专利特开2002-302429号公报)。但是，这样的非水系的制剂不能充分获得硝酸钾的感觉过敏抑制效果。也有通过糖精等甜味剂来遮掩从而降低不愉快味道的方法，但是，这种情况下，由于甜味剂的味道过强所以很难说一定能够抑制不愉快味道。 专利文献8是改善来自于硝酸钾和来自于乳酸铝的涩味的技术，该技术不能令人满意地降低来自于异丙基甲基苯酚和感觉过敏抑制成分的特有的不愉快味道。另外，为了遮掩来自于异丙基甲基苯酚或感觉过敏抑制成分的不愉快味道而混合香料的话，由于香料本身具有的不愉快味道，有时在使用中会感觉到不愉快味道。作为混合异丙基甲基苯酚和香料成分的技术例如有专利文献11。作为通过香料成分改善硝酸钾的苦味的技术有将茴香脑与桉树脑、香草醛、香茅醛以及肉桂醛混合的技术 (专利文献15 :日本专利特开2003-73282号公报)。此外，混合了异丙基甲基苯酚与茴香醛的组成在专利文献1的实施例1 13、专利文献4的实施例1 3、6 12、15 20、专利文献16 (国际公开第2007/69447号小册子)的实施例17、专利文献17(特开2005-179266 号公报)的实施例11 17、20、21、23中有记载。但是，这些技术都不能充分地改善来自于异丙基甲基苯酚和感觉过敏抑制成分的、在使用时的独特的不愉快味道。因此，寻求能够获得不仅生物膜杀菌力和感觉过敏缓和作用优异，而且来自于混合成分的不愉快味道被有效降低、使用感优异的洁齿剂组合物的新技术。现有技术文献专利文献专利文献1 日本专利特开2006-182662号公报专利文献2 日本专利特开2006-1M315号公报专利文献3 日本专利特开2005-17拟66号公报专利文献4 日本专利特开2006-69909号公报专利文献5 美国专利第3863006号说明书专利文献6 日本专利特开昭60_48拟6号公报
专利文献7 日本专利特开平5-155745号公报专利文献8 日本专利特开2001-172146号公报专利文献9 美国专利第312M83号说明书专利文献10 日本专利特开2007-161613号公报专利文献11 日本专利特开2008-143825号公报专利文献12 日本专利特开2006-96696号公报专利文献13 日本专利特开2002-302450号公报专利文献14 日本专利特开2002-302429号公报专利文献15 日本专利特开2003-73282号公报专利文献16 国际公开第2007/69447号小册子专利文献17 日本专利特开2005-17拟66号公报

发明内容
本发明鉴于上述情况而成，目的在于提供一种生物膜杀菌力和感觉过敏缓和作用优异、没有不愉快味道，且使用感优异的洁齿剂组合物。发明人为达到所述目的反复认真研究，结果发现，通过混合(A)异丙基甲基苯酚、(B)选自硝酸钾、乳酸铝、氯化锶中的1种或2种以上、(C)选自3-辛醇、3-醋酸辛酯、3-辛酮、葑酮中的1种或2种以上的香料成分、(D)阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂，意外地可以得到生物膜杀菌力和感觉过敏缓和作用优异、没有不愉快味道且使用感优异的洁齿剂组合物，并完成了本发明。S卩，本发明通过并用异丙基甲基苯酚和特定的感觉过敏抑制成分并将其混合到含有阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂的洁齿剂组合物中，能够发挥优异的生物膜杀菌力和感觉过敏缓和作用，进而，通过并用并混合除了这些成分之外的特定的香料成分， 还可以在取得所述效果的同时有效地遮掩由于并用异丙基甲基苯酚和感觉过敏抑制成分而产生的不愉快味道，是没有不愉快味道的兼具优异的使用感的洁齿剂组合物。所述(C)成分的香料成分都具有独特的香气，有时在奶酪味香料等调和香料中微量使用，但是由于其自身不愉快的香气，因此作为洁齿剂组合物香料的使用受到限制。本发明人将这样的(C)成分的特定香料与异丙基甲基苯酚和特定的感觉过敏抑制成分并用，意外地发现，能够有效抑制来自于异丙基甲基苯酚和特定的感觉过敏抑制成分所特有的不愉快味道，即由来自于异丙基甲基苯酚的苦味和来自于感觉过敏抑制成分的涩味而产生的特有的不愉快味道，而且，感觉不到来自于混合香料的不愉快味道，可以获得目前在洁齿剂组合物中普遍使用的香料所难以达到的良好的使用感。本发明中，⑶成分/(A)成分的质量比是2 700，由此，可以更好地提高生物膜杀菌力、不愉快味道的抑制效果。进而，本发明中，通过在混合了所述(A) (D)成分的洁齿剂组合物中混合(E)茴香醛，可以更好地降低不愉快味道，可以进一步改善使用感。因此，本发明提供下述洁齿剂组合物。(1) 一种洁齿剂组合物，其特征在于，含有(A)异丙基甲基苯酚、
(B)选自硝酸钾、乳酸铝、氯化锶中的1种或2种以上、(C)选自3-辛醇、3-醋酸辛酯、3-辛酮、葑酮中的1种或2种以上的香料成分、和(D)阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂而成。(2)如⑴记载的洁齿剂组合物，其特征在于，⑶成分/(A)成分的质量比为2 700。(3)如(1)或( 记载的洁齿剂组合物，其特征在于，(D)成分是烷基硫酸盐和聚氧乙烯硬化蓖麻油和/或聚氧乙烯烷基醚。(4)如⑴、⑵或(3)记载的洁齿剂组合物，其特征在于，含有㈧成分0. 01 0. 2质量％、(B)成分0. 1 15质量％、(C)成分0. 0001 0. 1质量％、(D)成分0. 1 5
质量％。(5)如(1) (4)的任意1项记载的洁齿剂组合物，其特征在于，还含有(E)茴香醛。(6)如(5)记载的洁齿剂组合物，其特征在于，含有(E)成分0. 0001 0. 1质量％。(7) 一种牙膏，在(1) (6)的任意1项记载的洁齿剂组合物中进一步混合增稠剂 10 70质量％、粘结剂0. 1 5质量％、研磨剂0 50质量％配制而成。发明效果本发明的洁齿剂组合物，生物膜杀菌力和感觉过敏缓和作用优异，没有不愉快味道，且使用感优异，因此对于牙本质感觉过敏症的预防或治疗有效。
具体实施例方式以下，对本发明进行更详细的说明。本发明的洁齿剂组合物的特征是，含有(A) 异丙基甲基苯酚、⑶选自硝酸钾、乳酸铝、氯化锶中的1种或2种以上、(C)选自3-辛醇、 3-醋酸辛酯、3-辛酮、葑酮中的1种或2种以上的香料成分、(D)阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂。本发明中使用的(A)异丙基甲基苯酚是4-异丙基-3-甲基苯酚，可以使用大阪化成(株)销售的商品等市售品。(A)异丙基甲基苯酚的混合量较好的是组合物全体的0. 01 0. 2% (质量％，下同)，更好的是0. 02 0. 1 %。不足0. 01 %的话，有时不能发挥充分的杀菌效果，超过0. 2% 的话，来自于异丙基甲基苯酚的不愉快味道变强，味道有时变差。(B)成分的硝酸钾、乳酸铝和氯化锶是作为用来预防或治疗牙本质感觉过敏症的有效成分而混合的，其中，从感觉过敏抑制作用这一点，优选使用硝酸钾和乳酸铝。这些(B) 成分可以使用市售品，例如，硝酸钾可以例举(株)7 7 *卜交商销售的硝酸钾，乳酸铝可以例举武藏野化学(株)销售的乳酸铝，氯化锶盐可以例举纯正化学(株)销售的氯化锶六水和物等。所述(B)成分可以单独混合1种，但理想的是并用2种或3种。例如，优选组合使用硝酸钾和乳酸铝、硝酸钾和氯化锶，其中理想的是并用硝酸钾和乳酸铝。(B)成分的混合量理想的是组合物全体的0. 1 15%，尤其理想的是0. 3 10%， 特别理想的是0. 5 10%。不足0. 1 %的话，有时不能发挥感觉过敏缓和作用，超过15%的话，不愉快味道过强，有时变得不宜使用。所述感觉过敏抑制成分的各自的混合量，可以在所述(B)成分的混合量范围内适宜调整，硝酸钾的混合量理想的是组合物全体的0. 1 15%，特别理想的是1 10%，不足 0. 的话，有时不能发挥感觉过敏缓和作用，甚至，有时会出现这样的情况，为了使含有异丙基甲基苯酚等水难溶性成分和香料成分等的油相与水相稳定混合而使用的令其达到乳化、分散状态的无机盐的影响变小从而不愉快味道变强。超过15%的话，不愉快味道过强， 有时不宜使用。乳酸铝或氯化锶的混合量理想的是分别占组合物全体的0. 1 10%，尤其理想的是0. 5 5%。不足0. 1 %的话，有时不能发挥感觉过敏缓和作用，甚至，有时会出现这样的情况，为了使含有异丙基甲基苯酚等水难溶性成分和香料成分等的油相与水相稳定混合而使用的令其达到乳化、分散状态的无机盐的影响变小从而不愉快味道变强。超过10%的话， 不愉快味道过强，有时不宜使用。本发明中，⑶成分/(A)成分的混合比率以质量比计理想的是1 1000、特别理想的是2 700。(B) / (A)不足1的话，有时来自于异丙基甲基苯酚的不愉快味道感觉强烈， 超过1000的话，有时不能获得满意的生物膜杀菌力，来自于(B)成分的不愉快味道感觉强
烈，使用感差。(C)成分是用来遮掩来自于异丙基甲基苯酚和⑶成分的独特的不愉快味道的有效香料成分，是选自3-辛醇、3-醋酸辛酯、3-辛酮、葑酮中的1种或2种以上的香料成分。组合2种以上所述香料成分时，适宜的是3-辛醇和3-醋酸辛酯和/或葑酮的组
I=I O即使是辛醇，一般作为洁齿剂组合物的香料的1-辛醇不能达到令人满意地遮掩来自异丙基甲基苯酚和(B)成分的不愉快气味的目标，因此不适宜作为本发明的香料成分。所述(C)成分可以使用市售品，例如3-辛醇可以使用盐野香料(株)的产品，3-醋酸辛酯和3-辛酮分别可以使用(株)井上香料制造所的产品，葑酮可以使用香荣兴业(株)
的产品等。(C)成分的总混合量没有特别限制，相对于组合物总量，理想的是0.0001 0. 1%，特别理想的是0.0005 0.05%，尤其理想的是0.001 0.02%。混合量不足 0.0001%的话，有时不能遮掩异丙基甲基苯酚和(B)成分具有的独特的不愉快味道，使用感差，超过0. 1 %的话，有时香料成分本身的香味过强，产生不愉快味道。(D)成分是阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂，可以混合1种或2种以上。这样的情况下，阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂可以单独混合(只混合阴离子表面活性剂或只混合非离子表面活性剂)，或者可以并用阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂，但是理想的是并用阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。阴离子表面活性剂可以例举月桂基硫酸钠、十四烷基硫酸钠等烷基硫酸盐、月桂酰基肌氨酸钠、十四烷酰基肌氨酸钠等的酰基肌氨酸盐、十二烷基苯磺酸钠、氢化椰子脂肪酸单甘油酯单硫酸钠、月桂基磺基醋酸钠、N-棕榈酰基谷氨酸钠等N-酰基谷氨酸盐、N-甲基-N-酰基牛磺酸钠、N-甲基-N-酰基丙氨酸钠、α-烯烃磺酸钠等，其中，烷基硫酸盐，尤其是烷基硫酸钠盐，从生物膜杀菌力、㈧和(C)成分的可溶化和分散性、抑制不愉快味道这几点，较为适宜。烷基硫酸盐中，具体的，月桂基硫酸钠可以使用NIKKOL SLS (日光* "H (株)制)、具有月桂基和十四烷基的混合烷基的烷基硫酸盐可以使用工7 — > IOPT(花王 (株)制)、TEXAPON OC-P (Cognis Japan Ltd.制)等市售品。非离子表面活性剂可以使用例如聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、蔗糖脂肪酸酯、烷醇酰胺、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇、烷基糖苷、月桂酸十聚甘油酯等。其中，从生物膜杀菌力、(A)和(C)成分的可溶化和分散性、抑制不愉快味道这几点，理想的是聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚。从使用时没有不愉快味道这一点，理想的是聚氧乙烯硬化蓖麻油中氧化乙烯的平均加成摩尔数是10 30摩尔，尤其理想的是10 20摩尔。不足10摩尔的话，洁齿剂组合物的乳化变得不充分，有时不能充分抑制使用时的不愉快味道，超过30摩尔的一般市场
上没有销售。这样的聚氧乙烯硬化蓖麻油可以使用市售品。例如、NIKKOL HC0-10(聚氧乙烯 (10)硬化蓖麻油、日光》S力X (株)制)、NIKK0L HC0-20(聚氧乙烯^))硬化蓖麻油、 日光> $力χ (株)制)、NIKKOL HC0-30 (聚氧乙烯(30)硬化蓖麻油、日光> $力义文 (株)制)、NIKK0L HC0-40(聚氧乙烯00)硬化蓖麻油、日光* S力X (株)制)、NIKK0L HC0-60 (聚氧乙烯(60)硬化蓖麻油、日光*彡力X (株)制)、NIKKOL HC0-80 (聚氧乙烯(80)硬化蓖麻油、日光> S力X (株)制)、NIKK0L HC0-100 (聚氧乙烯(100)硬化蓖麻油、日光》S力X (株)制)等。从生物膜杀菌力、(A)和(C)成分的可溶化和分散性、抑制不愉快味道这几点，理想的是，聚氧乙烯烷基醚中氧化乙烯的平均加成摩尔数为3 40摩尔，尤其理想的是5 20摩尔，烷基的碳原子数理想的是12 18、特别理想的是16 18。具体而言，可以例举氧化乙烯的平均加成摩尔数在所述范围内的聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯十八烷基醚、聚
氧乙烯月桂基醚等。这样的聚氧乙烯烷基醚可以使用市售品。例如，聚氧乙烯十六烷基醚可以例举 EMALEX 103(聚氧乙烯(3)十六烷基醚、日本工7 >夕3 > (株)制)、EMALEX105 (聚氧乙烯(5)十六烷基醚、日本- > 7 3 > (株)制)、EMALEX107(聚氧乙烯(7)十六烷基醚、 日本> (株)制)等，聚氧乙烯十八烷基醚可以例举EMALE)(603(聚氧乙烯(3) 十八烷基醚、日本> (株)制)、EMALE)(605(聚氧乙烯( 十八烷基醚、日本二
夕3 > (株)制)、EMALEX606 (聚氧乙烯(6)十八烷基醚、日本工“ > 夕3 > (株) 制)、EMALEX608 (聚氧乙烯(8)十八烷基醚、日本工A夕3 > (株)制)、EMAREX620 (聚氧乙烯O0)十八烷基醚、日本>夕3 > (株)制)、EMARE)(630(聚氧乙烯(30)十八烷基醚、日本> (株)制)、EMARE)(640(聚氧乙烯00)十八烷基醚、日本- >夕 3 > (株)制)等，聚氧乙烯月桂基醚可以例举EMAREX705(聚氧乙烯( 月桂基醚、日本工A夕3 > (株)制)、EMAREX710(聚氧乙烯(10)月桂基醚、日本工“A夕3 > (株) 制)、EMAREX720(聚氧乙烯QO)月桂基醚、日本工>夕3 > (株)制)、EMAREX730 (聚氧乙烯(30)月桂基醚、日本工7 >夕3 >(株)制)等。作为阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的组合，其中，合适的烷基硫酸盐和聚氧乙烯硬化蓖麻油和/或聚氧乙烯烷基醚的并用，尤其合适的是烷基硫酸盐和聚氧乙烯硬化蓖麻油的并用。(D)阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂的混合量合适的是组合物全体的 0. 1 5%，尤其合适的是0. 2 3%。混合量不足0. 1 %的话，有时生物膜杀菌力下降，超过5 %的话，有时使用时的不愉快味道变强，使用感差。进而，本发明中理想的是混合茴香醛作为(E)成分，通过除了(C)成分的香料成分之外还添加茴香醛，可以更有效地提高掩盖来自于异丙基甲基苯酚和(B)成分的特有的不愉快味道的效果，香味更好。茴香醛可以使用大洋香料(株)的产品等市售品。相对于组合物总量，其混合量理想的是为0. 0001 0. 1%，特别理想的是0. 0005 0. 05%，尤其理想的是0. 001 0. 02%。 混合量不足0.0001%的话，有时不能充分提高来自于异丙基甲基苯酚和(B)成分的不愉快味道的遮掩效果，超过0. 1 %的话，茴香醛本身的气味过强，有时产生不愉快味道，给使用者带来不快感。混合(E)茴香醛时，从更好地提高来自于异丙基甲基苯酚和(B)成分的不愉快味道的遮掩效果、更好地改善香味这几点，可以使(C)成分和(E)成分的合计混合量为 0. 0002 0. 15%，尤其是0. 002 0. 03%。合计混合量不足0. 0002%的话，有时不能充分提高不愉快味道的遮掩效果，超过0. 2%的话，(C)和(E)成分本身的香味过强，有时产生不愉快味道。另外，作为(C)成分和(E)成分的组合，尤其理想的是3-辛醇和茴香醛的组合，由此，能够发挥对于独特的不愉快味道的特别优异的遮掩效果。本发明的洁齿剂组合物可以适宜地配制成牙膏、液体洁齿剂等，尤其适宜配制成牙膏，对应于其剂型，除所述成分之外还可以混合其他的适宜的公知成分。任意成分可以例举例如增稠剂、粘结剂、研磨剂，以及根据需要添加的香料、表面活性剂、有效成分、PH调节齐U、防腐剂、甜味剂、着色剂等，可以在不损害本发明的效果的范围内混合。可以将这些成分与水混合按照通常的方法制造本发明的组合物。作为增稠剂，可以混合山梨糖醇、甘油、聚乙二醇、丙二醇、乙二醇、1，3- 丁二醇、还原淀粉糖化物等的糖醇、多元醇中的1种或2种以上。所述增稠剂的混合量，相对于组合物全体，对于牙膏理想的是10 70%，对于液体洁齿剂理想的是20 90%。粘结剂可以例举羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟甲基乙基纤维素、甲基纤维素等纤维素系粘结剂、黄原胶、卡拉胶、瓜尔胶、藻酸钠、阳离子化纤维素、蒙脱土、明胶、聚丙烯酸钠等，可以混合1种或2种以上这些粘结剂。通常， 混合量相对于组合物总量为0. 1 5%。除了(C)成分以及(E)成分之外，还可以组合使用其他的香料，例如，桉树油、冬青油、桂皮油、丁香油、百里香油、鼠尾草油、罗勒油、小豆蔻油、芫荽油、胡椒薄荷油、留兰香油、薄荷(〃 7力)油、橙油、柠檬油、桔子油、酸橙油、葡萄柚油、柚子油、白金柚油、薰衣草油、迷迭香油、月桂树油、洋甘菊油、葛缕子油、马郁兰油、芹菜油、月桂树叶油、牛至油、松针油、橙花油、香茅草油、蔷薇油、茉莉油、广藿香油、鸢尾花浸膏、玫瑰净油、橙花净油、香草净油、芒果净油、广藿香净油、生姜树脂油、胡椒树脂油、柿子椒(Capsicum)树脂油、辣椒提取物等天然香料；以及对这些香料加工处理过(去前馏部、去后馏部、分馏、液液萃取、 纯化、粉末香料化)的香料，以及柠檬烯、松萜、丁醇、异戊醇、正己烯醇、顺式-3-己烯醇、顺式-6-壬烯醇、芳樟醇、α -松油醇、薄荷醇、苯甲醇、苯乙醇、茴香脑、百里酚、甲基胡椒酚(Methyl chavicol)、丁香酚、香芹酮、薄荷酮、蒲勒酮、1，8-桉油精、紫罗酮、西瓜酮、正己醛、反式-2-己烯醛、柠檬醛、肉桂醛、苯甲醛、乙酸乙酯、丁酸乙酯、乙酸异戊酯、乙酸己酯、2-甲基丁酸乙酯、己酸丙烯酯、环己烷丙酸烯丙酯、乙酸芳樟酯、乙酸薄荷酯、乳酸薄荷酯、乙酸香芹酯、异丁酸苯氧基乙酯、茉莉酸甲酯、水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、肉桂酸甲酯、邻氨基苯甲酸甲酯、苯基乙基缩水甘油酸酯、乳酸乙酯、香兰酮、麦芽醇、碳原子数4 12的 Y和δ内酯、黄葵内酯、二甲基硫化物、三甲基吡嗪、β-甲基硫代丙酸乙酯、呋喃酮、乙基环戊烯醇酮、3-甲基环戊烷-1，2-二酮(Cyclotene)、2_甲基丁酸、丙酸、对甲氧基肉桂醛、3-1-薄荷氧基丙烷-1，2-二醇、薄荷酮甘油乙缩醛、花菊醇、丁二酸单薄荷酯、芳樟醇氧化物、香草基丁基醚、异蒲勒醇等单品香料，进而，还可以组合使用草莓香精、苹果香精、 甜瓜香精、香蕉香精、桃子香精、木莓香精、菠萝香精、葡萄香精、热带水果香精、芒果香精、 梅香精、橙香精、柠檬香精、葡萄柚香精、茶叶香精、黄油香精、牛奶香精等的调和香料，以及乙醇、丙二醇、三醋精、甘油脂肪酸酯等的香料溶剂等在洁齿剂组合物中使用的公知香料原料。这些香料原料的混合量没有特别限定，理想的是在组合物中使用0.000001 1%。此夕卜，作为使用上述香料原料的赋香用香料，优选在组合物中使用0. 1 2. 0%。表面活性剂除了⑶成分的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂之外，还可以混合两性表面活性剂。两性表面活性剂可以使用例如，月桂基二甲基氨基醋酸甜菜碱、N-椰油脂肪酸酰基-N-羧基甲基-N-羟基乙基咪唑鐺甜菜碱、椰油脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基醋酸甜菜碱、椰油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱等，并不局限于上述这些。混合两性表面活性剂时，其混合量通常是0. 1 5%。作为各种有效成分，除了㈧异丙基甲基苯酚、⑶硝酸钾、乳酸铝、氯化锶之外， 还可以混合其它有效成分，例如氟化钠、单氟磷酸钠、氟化锡等氟化合物、葡聚糖酶、变聚糖酶等酶、磷酸的钾盐、钠盐等水溶性磷酸化合物、氨甲环酸、ε -氨基己酸、尿囊素氯代羟基铝、日柏酚、月桂酰基肌氨酸钠、抗坏血酸、醋酸dl-生育酚、二氢胆固醇、α -红没药醇、氯己定盐类、甘菊环烃、甘草次酸、甘草酸、铜叶绿素钠、叶绿素、甘油磷酸酯等螯合性磷酸化合物、葡萄糖酸铜等铜化合物、小檗碱、异羟肟酸及其衍生物、三聚磷酸钠、沸石、甲氧基乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、表二氢胆留醇、氯化十六烷基吡啶、氯化苄乙氧铵、二氢胆固醇、三氯二苯脲、柠檬酸锌、当归软浸膏、黄柏浸膏、洋甘菊、丁香、迷迭香、黄芩、红花等的提取物等。这些有效成分的混合量，在不妨碍本发明的效果的范围内，可以使用有效量。研磨剂可以使用例如硅胶、硅铝酸盐、锆铝酸盐等的硅系研磨剂、磷酸一氢钙2水合物、磷酸一氢钙无水合物、磷酸钙、磷酸四钙、磷酸八钙、焦磷酸钙等的磷酸钙系研磨剂、 氢氧化铝、氧化铝、二氧化钛、结晶性硅酸锆、聚甲基丙烯酸甲酯、不溶性偏磷酸钙、轻质碳酸钙、重质碳酸钙、碳酸镁、磷酸镁、沸石、硅酸锆、羟基磷灰石、氟代磷灰石、缺钙磷灰石、合成树脂系研磨剂等中的1种或2种以上。牙膏的情况下，混合量相对于组合物总量通常为 0 50%，尤其是5 40%，液状洁齿剂的情况下，混合量相对于组合物总量通常为0 30%，尤其是2 15%。在不损害本发明的效果的范围内，可以以通常量添加对苯二甲酸、磷酸、柠檬酸、 琥珀酸、醋酸、富马酸、苹果酸、焦磷酸、甘油磷酸和碳酸以及它们的钾盐、钠盐和铵盐、核糖核酸及其盐类，进而氢氧化水酸化钠等1种或2种以上作为pH调节剂。防腐剂可以例举对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸甲酯等对羟基苯甲酸酯、苯甲酸钠等苯甲酸盐、山梨酸钾等。甜味剂可以例举糖精钠、阿斯巴甜、甜菊糖苷、甜菊提取物、对甲氧基肉桂醛、新橙皮甙二氢查尔酮、紫苏葶等。着色剂可以例举蓝色1号、黄色4号(FD&C、Yellow No. 5 (19140)、绿色3号、红色 105号等。这些成分的混合量，在不损害本发明的效果的范围内，可以使用通常量。作为容器，收容容器的材质没有特别限制，可以使用牙膏组合物、液状洁齿剂组合物通常使用的容器。实施例以下，举出实施例和比较例详述本发明，但本发明并不被以下实施例限制。以下的例中，％只要没有特别记载，都是指质量％。〔实施例、比较例〕按照下述制造方法配制表1 3所示组成的洁齿剂组合物。(制造方法)洁齿剂组合物的配制如下所示，在纯水中溶解糖精钠、单氟磷酸钠、山梨糖醇液等水溶性物质，然后，向其中加入另外将粘结剂分散在丙二醇中而得到的液体，搅拌。然后，力口入聚氧乙烯硬化蓖麻油、加热溶解的聚氧乙烯( 十八烷基醚、香料、研磨剂、烷基硫酸钠等，在减压下(压力4kPa)继续搅拌，得到洁齿剂组合物。制造中使用均勻搅拌机(工二笑今寸一)(FM-SR-25, POffEREX CORPORATION 社)。这些洁齿剂组合物的配制中，使用异丙基甲基苯酚(大阪化成(株)制)、硝酸钾 ((株)7 7 *卜交商制)、乳酸铝(武藏野化学(株)制)、氯化锶(纯正化学(株)制)、 3-辛醇(盐野香料(株)制)、3_醋酸辛酯和3-辛酮((株)井上香料制造所制)、葑酮 (香荣兴业(株)制)、茴香醛(大洋香料(株)制)、1_辛醇(高砂香料工业(株)制)、 月桂基硫酸钠(日光》$力X (株)制、NIKKOL SLS)、聚氧乙烯00)硬化蓖麻油(日光夕S力X (株)制、NIKKOL HC0-20)、聚氧乙烯(5)十八烷基醚(日本工“A夕3 > (株)制、EMALE)(605)、二氧化硅(口一7日华(株)制、TMOSIL 73)、山梨糖醇(东和化成工业(株)制、D-山梨糖醇液(70%水溶液))、羧甲基纤维素钠(夕'4化学工业(株)、CMC1250)，此外，单氟磷酸钠、丙二醇、糖精钠、二氧化钛、纯水使用准药品原料规格(医薬部外品原料規格)2006中适用的物质。关于山梨糖醇，使用70%水溶液品配制洁齿剂组合物。关于香料，使用表5所示的香料组分制作、混合表4所示的香料组合物A I。将得到的洁齿剂组合物50g填充到最内层由直链状低密度聚乙烯构成的直径 26mm 的层压管(LDPE55/PET12/LDPE20/ 白 LDPE60/EMAA20/AL10/EMAA30/LDPE20/LLDPE30、 厚257μπι(大日本印刷(株)制))中。使用的层压管的层结构中的缩写和名称如下所示，缩写后连接的数字表示各层的厚度(μ m)。LDPE 低密度聚乙烯
白LDPE 白色低密度聚乙烯LLDPE 直链状低密度聚乙烯AL:铝PET 聚对苯二甲酸乙二醇酯EMAA 乙烯·甲基丙烯酸的共聚物树脂根据以下的方法对得到的洁齿剂组合物的生物膜杀菌力、感觉过敏抑制效果、不愉快味道的有无程度进行评价。结果一并记载于表1 3。(1)模型生物膜杀菌效果的评价法用经0. 45 μ m的滤膜过滤后的人无刺激唾液处理直径7mm的羟基磷灰石(HA)板， 处理4小时，在添加了氯化血红素和甲萘醌的胰蛋白胨大豆肉汤培养基中，连续培养2周变异链球菌(Streptococcus mutans)、内氏放线菌(Actinomyces naeslundii)、小韦荣球 M (Veillonella parvula)、具核梭杆菌(Fusobacterium nucleatum)以及牙龈卟啉单胞菌(Porphyromonas gingivalis)的5菌种混合系，HA板上形成模型生物膜。培养2周后起，1日1次，在下表所示的洁齿制剂中添加2倍质量人口唾液(50mmol/L KCl+lmmol/L KH2P04+1謹ol/L CaCl2+0. lmmol/L MgCl2 (pH7. 0))，分散后的离心上清液作为试验药剂液， 将模型生物膜浸渍于其中，浸渍处理3分钟，再培养3日。培養结束时，取出模型生物膜，分散后，在琼脂平板上培养，由此求出模型生物膜中的各菌种的活菌数。活菌数因培养条件而多少有些变动，使人口唾液代替试验药剂作用时，为约8. 51og cfu (菌落形成单位/HA板)， 不足6. Olog cfu/HA板时判断为生物膜杀菌力高。模型生物膜杀菌效果评价基准(DiFss-OlogcfuAiAil〇5. Olog cfu/HA 板以上 不足 6. Olog cfu/HA 板Δ 6. Olog cfu/HA 板以上 不足 7. Olog cfu/HA 板X :7. Olog cfu/HA 板以上(2)感觉过敏抑制效果使当冷水含在口中时牙齿感觉到冰冻的10人感觉过敏症评审团连续使用4周试验洁齿剂组合物，然后，将填充在层压管中的试验洁齿剂组合物挤出Icm到牙刷上，按照与平常相同的方法刷牙2分钟，根据以下所示的评价基准-1进行评价。根据评价基准-2评价10人的平均分。评价基准-15分刷牙后，当冷水含在口中时，牙齿完全没有感觉冰冻4分刷牙后，当冷水含在口中时，牙齿没有感觉冰冻3分刷牙后，当冷水含在口中时，牙齿几乎没有感觉冰冻，没有问题的水平2分刷牙后，当冷水含在口中时，牙齿感觉冰冻1分刷牙后，当冷水含在口中时，牙齿明显感觉冰冻评价基准-2◎ 10人的平均分在4. O分以上〇10人的平均分在3. O分以上、不足4. O分Δ 10人的平均分在2. O分以上、不足3. O分
X 10人的平均分不足2. 0分(3)有无不愉快味道的评价使用10人专家评审团进行感官试验。将洁齿剂组合物约Ig放置在市售品牙刷上， 刷牙3分钟，根据以下评分评价使用中有无感觉到不愉快味道。求出10人的评价结果的平均值，根据以下基准，将确保◎和〇评价的洁齿剂组合物判定为没有不愉快味道的洁齿剂组合物。(评分)4分完全没有不愉快味道3分几乎没有不愉快味道2分略微有不愉快味道1分有不愉快味道(评价基准)◎ :3. 7分以上 4. 0分以下◎ 〇3. 3分以上 不足3. 7分〇3. 0分以上 不足3. 3分Δ :2. 0分以上 不足3.0分X 不足 2.0 分表1-1
权利要求
1.一种洁齿剂组合物，其特征在于，含有(A)异丙基甲基苯酚、(B)选自硝酸钾、乳酸铝、氯化锶中的1种或2种以上、(C)选自3-辛醇、3-醋酸辛酯、3-辛酮、葑酮中的1种或2种以上的香料成分、和(D)阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂而成。
2.如权利要求1记载的洁齿剂组合物，其特征在于，⑶成分/(A)成分的质量比为2 700。
3.如权利要求1或2记载的洁齿剂组合物，其特征在于，(D)成分是烷基硫酸盐和聚氧乙烯硬化蓖麻油和/或聚氧乙烯烷基醚。
4.如权利要求1、2或3记载的洁齿剂组合物，其特征在于，含有(A)成分0.01 0. 2 质量％、(B)成分0. 1 15质量％、(C)成分0.0001 0. 1质量％、(D)成分0. 1 5质量％。
5.如权利要求1 4的任意1项记载的洁齿剂组合物，其特征在于，还含有(E)茴香醛。
6.如权利要求5记载的洁齿剂组合物，其特征在于，含有(E)成分0.0001 0. 1质量％。
7.一种牙膏，在权利要求1 6的任意1项记载的洁齿剂组合物中进一步混合增稠剂 10 70质量％、粘结剂0. 1 5质量％、研磨剂0 50质量％配制而成。
全文摘要
提供一种生物膜杀菌力和感觉过敏抑制作用优异、没有不愉快味道且使用感优异的洁齿剂组合物。所述洁齿剂组合物的特征是，含有(A)异丙基甲基苯酚、(B)选自硝酸钾、乳酸铝、氯化锶中的1种以上、(C)选自3-辛醇、3-醋酸辛酯、3-辛酮、葑酮中的1种或2种以上的香料成分、(D)阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂而成。进而，所述洁齿剂组合物中还混合有(E)茴香醛。
文档编号A61Q11/00GK102548526SQ201080042928
公开日2012年7月4日 申请日期2010年11月1日 优先权日2009年11月6日
发明者中村晶, 天野步, 平山隆 申请人:狮王株式会社