专利名称：液体洁齿剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有改进香味和起泡性的液体洁齿剂组合物，适合以少量供电动牙刷使用。
背景技术：
仍存在这样的事实，即大多数常见的口腔处理物是通过向手动摩擦牙齿的牙刷涂敷单一的洁齿剂产品来提供的。近两年来，市场上电动牙刷的占有率呈大幅度增长，过去相当昂贵的电动牙刷已变得更能买得起，并因此更加普遍。然而，将牙膏挤压到牙刷头部上的基本方法仍是相同的。
虽然电动牙刷能够改进刷洗性能，并且针对它们的设计已进行了许多努力，但在优化洁齿剂产品以供电动牙刷使用方面，却极少被人们注意。随着常见的洁齿剂产品在电动牙刷上的使用，出现了许多问题。首先，使用者习惯于将洁齿剂沿着牙刷头部分配成条状，来投配他们的洁齿剂用量。然而，电动牙刷通常具有较小的刷头，该刷头物理上不能容纳典型用量的糊剂，该典型用量与涂敷到具有典型构造的手动牙刷上的用量相同。这导致产品用量的减少，从而降低了功效。其次，典型的电动牙刷头极快地振动或摆动。对于稠糊状的产品、尤其是硬化凝胶，这可导致如果使用者在将牙刷头部放入他的口中之前，不注意地启动了电动牙刷，则产品会从牙刷头部被甩掉；或者即使产品顺利地到达了口中，可产品却没有被涂敷在意欲涂敷的地方。由于电动牙刷的振动，产生了另一个问题。电动牙刷还能够刺激使用者唾液分泌的增加。这具有进一步大大降低产品浓度的效果，从而，和上面一样，由较低绝对用量进一步降低了清洁性能。由用量较少所产生的具体问题是起泡性能的降低。虽然通过增加起泡性表面活性剂可部分增强起泡性，且通过使用聚合物泡沫稳定剂可部分弥补起泡性，但是后者的使用会导致不能接受的稠化。现已令人惊奇的发现，使用高分子量的聚氧乙烯表面活性剂可改进起泡性能，而不会有无法接受的粘度增加。
欧洲专利申请EP 867 173公开了包括聚氧乙烯的两部分洁齿剂制剂，但没有公开聚氧乙烯可用作液体洁齿剂组合物中的泡沫稳定剂。
美国专利4,383,987也公开了包括聚氧乙烯的洁齿剂制剂，但总是与大量其它增稠剂相组合。
本发明的目的是提供一种液体洁齿剂，其可在分配后立刻至少部分地沉积在刷毛中，以解决从牙刷头部有形损失地问题。
本发明的另一个目的是提供一种液体洁齿剂，具体地讲，当其以少量供电动牙刷使用时，具有改进的起泡性。
在专利文献中，液体洁齿剂产品是熟知的。所涉及到的是，例如，US5,695,746，其涉及产生增加薄荷醇效果的液体洁齿剂；WO 95/22958，其涉及产生改进透明性的具有研磨剂的液体洁齿剂；和WO 00/19970，其涉及具有改进流变性以可分配自柔性瓶的透明液体洁齿剂。
本发明的另一个目的是提供一种液体洁齿剂，具体地讲，当其以少量供电动牙刷使用时，具有改进的香味和清洁性。本发明的另一个目的仍是提供一种液体洁齿剂，其可以从整合于刷子里的产品贮存器中被抽吸出来。
从下列摘要、详细说明和实施例的描述中，本发明的这些和其它目标将变得更加显而易见。
发明内容
本发明提供了一种液体洁齿剂组合物，其包含按重量计大于约2％的表面活性剂、大于约1.2％的调味剂和大于50％的液体载体物质，该液体载体物质包括比率为0.65至1.5的水和湿润剂，在25℃、0.1s-1下，该液体洁齿剂所具有的粘度小于约500Pa·s。
当以少量使用可分配在典型电动牙刷头部上的洁齿剂时，其可提供改进的清洁性能和香味展现。
本发明的另一方面涉及在25℃和0.1s-1下所具有的粘度小于500Pa·s的液体洁齿剂，并且该液体洁齿剂包含a)至少0.1％的分子量大于200,000的聚氧乙烯；b)至少2％的牙齿研磨剂；和c)大于50％的液体载体物质。
本发明进一步涉及使用少量洁齿剂清洁牙齿的方法，并涉及牙刷，该牙刷整合了包含洁齿剂的贮存器，适于分配小单位用量。
在另一方面，本发明还涉及液体洁齿剂，其中该液体洁齿剂包含在包装中，该包装具有横截面面积小于约10mm2的分配孔。可任选地，包装好的洁齿剂可与一套使用说明相结合，以知指导如何向将电动牙刷上分配洁齿剂和如何与电动牙刷一起使用的说明。可供选择地，包装好的洁齿剂可以是供具有整合洁齿剂贮存器的电动牙刷使用的可置换型贮存器，并且任选的使用说明可包括用于置换牙刷中贮存器的说明。
除非另外指明，本文和附加的权利要求书中所涉及的所有份数、百分比和比例均以总洁齿剂组合物的重量计。除非另外指明，对总洁齿剂组合物的所有测量均是在25℃下进行的。
发明的详细说明本发明的洁齿剂是在25℃和0.1s-1下所具有的粘度小于约500Pa·s的液体组合物。该洁齿剂可以是单一的组合物，或可以两个或多个部分的形式被提供，前提条件是这些部分在使用前或使用中可以被混合在一起。如果该洁齿剂是以两个或多个部分组合物的形式提供的，那么重量百分比和粘度测量则涉及整体混合的组合物，按需要搅拌以达到均匀，并在获得均匀组合物后，立刻进行粘度测量。每一单个部分还应达到本文的粘度标准。“液体”指的是，在其自身重量下，产品将在30s的时间范围内至少在簇状牙刷头部的刷毛之间局部流动，该簇状牙刷头部具有簇直径为约1-1.5mm的典型构型，并且簇毛的间距具有相同的大小。可使用Carrimed CSL 100可控应力流变仪来方便地测量粘度，该流变仪具有4cm直径的平行板测量系统，并且板之间有1000μ的间隙。优选地，在25℃和0.1s-1下，该粘度小于约400Pa·s、更优选小于约300Pa·s。在优选的实施方案中，在25℃和0.1s-1下，该粘度为至少约5Pa·s、且更优选为至少约15Pa·s。
此外，优选地，当将本发明的液体洁齿剂稀释为16.67％的浆料水溶液时，在1s-1的剪切速率下，其所具有的粘度大于0.1Pa·s、优选大于0.2Pa·s、更优选大于0.3Pa·s。已发现，在1s-1的剪切速率下，具有稀释粘度大于0.1Pa·s的液体洁齿剂可产生更大的使用顺从性和更好的清洁功效。具体地讲，已发现，液体洁齿剂所提供的泡沫粘度足够高，以致能够使其保留于口腔中，而不用消费者进行额外的处理或对牙刷施加压力。施加压力的减小导致了更好和更有效的清洁作用，并减少了对口腔组织的刺激。更具体地讲，且不愿受理论的束缚，据信当和声波牙刷，如以商品名Sonicare销售的牙刷结合使用时，由此所提供的泡沫粘度是尤其有益的，因为上述牙刷的清洁作用至少部分地依赖于压力波透过泡沫或被唾液稀释的洁齿剂的传递，而将牙刷压在牙齿上形成的压力会减弱压力波的效果。“声波牙刷”是指，刷毛顶端以大于1.25m/s速度运动的典型具有头部摆动频率为200Hz至500Hz的牙刷。已发现，本文所述的聚氧乙烯在提供所需的稀释粘度方面是有益的，但其它增稠剂，如含量为0.6％或更大的多糖，也是重要的。
表面活性剂本发明的液体洁齿剂优选地包含按重量计大于约2％的表面活性剂或表面活性剂的混合物，当使用聚氧乙烯表面活性剂或另一泡沫稳定剂时，即使是较低含量，如1％，也可使用。本文所列举的表面活性剂含量是以100％活性物质为基础的，虽然普通的原料，如月桂基硫酸钠，可能是以较低活性的水溶液形式提供。
表面活性剂对于口腔清洁是重要的，可通过从表面除去污物和产生泡沫以悬浮所除去的污物来清洁口腔。按所述整体组合物的重量计，适宜的表面活性剂含量为约2％至约15％、优选约2.2％至约10％、更优选约2.5％至约5％。适用于本文的表面活性剂包含阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和阳离子表面活性剂，然而优选阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂和两性离子表面活性剂以及它们的混合物。
可用于本文的优选的表面活性剂是阴离子表面活性剂。本文有用的阴离子表面活性剂包含烷基上具有10至18个碳原子的水溶性烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐，以及具有10至18个碳原子的水溶性磺化脂肪酸单酸甘油酯。月桂基硫酸钠和椰油基单酸甘油酯磺酸钠是这类阴离子表面活性剂的实施例。优选月桂基硫酸钠。在优选的实施方案中，本文的洁齿剂包含至少约0.5％、优选至少约1.5％、更优选至少约2％的阴离子表面活性剂。
其它有用的表面活性剂包含肌氨酸、羟乙基磺酸和牛磺酸的碱金属盐或铵盐。本文优选下列物质的钠盐或钾盐月桂酰肌氨酸盐、肉豆寇酰肌氨酸盐、棕榈酰肌氨酸盐、硬脂酰肌氨酸盐和油酰肌氨酸盐。
可任选地与上述表面活性剂联合使用的其它适宜相容的表面活性剂包括在US-A-3,959,458、US-A-3,937,807和US-A-4,051,234中所提到的那些。
可用于本发明的优选的阳离子表面活性剂可广义地定义为具有一条长烷基链的脂族季铵化合物的衍生物，其中该烷基链包含约8至18个碳原子，如月桂基三甲基氯化铵、氯化十六烷基吡啶、烷基苄基二甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、二异丁基苯氧乙基二甲基苄基氯化铵、椰油基烷基三甲基亚硝酸铵、氟化十六烷基吡啶，等等。优选的化合物是描述于US-A-3,535,421中的氟化季铵盐，其中所述氟化季铵盐具有清洁特性。在本发明公开的组合物中，某些阳离子表面活性剂也可用作杀菌剂。某些阳离子剂，如洗必太，尽管适用于本发明，但由于它们会沾污口腔硬组织，所以是不优选的。本领域的技术人员知道这种可能性，并在掺入阳离子表面活性剂时必须清楚这种限制性。
可用于本发明组合物中的优选非离子表面活性剂被广义地定义为由氧化亚烷基团(本身亲水的)与本质上为脂族和/或芳族的有机疏水化合物缩合而产生的化合物。适宜的非离子表面活性剂的实施例包括泊洛沙姆、脱水山梨糖醇衍生物，如二异硬脂酸脱水山梨糖醇酯、氢化蓖麻油的环氧乙烷缩合物，如PEG-30氢化蓖麻油、脂族醇或烷基酚的环氧乙烷缩合物、衍生自环氧丙烷和1，2-乙二胺的反应产物与环氧乙烷缩合的产物、长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物、长链二烷基亚砜，以及上述物质的混合物。
可用于本文的尤其优选的是具有分子量大于约200,000的聚氧乙烯表面活性剂。这些物质可用于稳定泡沫，而不会造成洁齿剂过度的粘度增加。通常，聚氧乙烯还被称为聚乙二醇(“PEG”)或聚环氧乙烷。本文的聚氧乙烯可包含少量的除环氧乙烷以外的单体，但按所述聚氧乙烯的重量计，不超过约20％、优选不超过约5％。优选地，聚氧乙烯完全由环氧乙烷单体组成。适用于本发明的聚氧乙烯所具有的分子量为约200,000至约7,000,000或更大。该分子量优选为600,000至2,000,000、且更优选800,000至1,000,000。“Polyox”是由Union Carbide生产的用于高分子量聚氧乙烯的商品名。已知尤其优选的物质是INCI命名为PEG-20M的物质，并且其可以商品名PolyoxWS1105购自Union Carbide。聚氧乙烯的有效量为约0.1％至约20％、优选约0.5％至约10％、更优选约1％至约5％。
两性离子表面活性剂可被广泛地描述为脂族季铵、鏻鎓和锍化合物的衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链的，并且其中一个脂族取代基含有约8至18个碳原子，且一个脂族取代基含有水增溶性阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。优选的两性离子表面活性剂包括公开于US-A-5,180,577中的甜菜碱表面活性剂。典型的烷基二甲基甜菜碱包括癸基甜菜碱或2-(N-癸基-N，N-二甲基胺)乙酸酯、椰油基甜菜碱、十四烷基甜菜碱、棕榈基甜菜碱、月桂基甜菜碱、鲸蜡基甜菜碱、硬脂基甜菜碱，等等。酰氨基甜菜碱的实施例有椰油酰氨基乙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、月桂酰氨基丙基甜菜碱等。所选的甜菜碱是椰油酰氨基丙基甜菜碱和月桂酰氨基丙基甜菜碱。
调味剂本发明的液体洁齿剂优选地包含大于约1.2％的调味剂，其通常作为调味油加入。本液体洁齿剂组合物中优选的调味剂含量按所述液体洁齿剂的重量计为约1.2％至约5.0％、更优选约1.4％至约4.0％、且最优选约1.5％至约3.0％。典型地，调味油可在独立的步骤中制备，并且可包括多种组分，以提供均衡的可被大部分人所接受的香味。调味油独立组分的形式可以为油、液体、半固体、固体或粉末，且可以是天然和/或合成的调味剂源。依照本发明的术语“调味剂”是指除甜味剂和稀释剂，如乙醇或丙二醇以外的任何天然或合成的香精或活性剂，如冷却剂，其被包括在组合物中，以提供美味的味觉特征。在本发明中可使用各种调味剂。该调味剂通常包括调味剂组分，这些组分可选自薄荷、荷兰薄荷、桂皮、香料、冬青、水果、柑橘、草本植物、药物、和通常的食品调味剂，如巧克力，以及它们的混合物。上述组分的说明性但却是非限制性的实施例包括薄荷油，如欧薄荷和龙脑薄荷、荷兰薄荷油，如箭薄荷和留兰香)、烃，如柠檬烯、石竹烯、月桂烯和蛇麻烯、醇，如薄荷醇、里哪醇、3-癸醇和松香芹醇、酮，如薄荷酮、孟酮、spicatone和1-香芹酮、醛，如乙醛、3-己醛或正辛醛、氧化物，如薄荷呋喃、薄荷酮氧化物或乙酸香芹酯-7，7氧化物、酸，如乙酸和辛烯酸和硫化物，如甲硫醚。组分还包括酯，如乙酸薄荷酯、异丁酸苄酯和乙酸3-辛酯。该组分可还包括精油，如鼠尾草油、欧芹油、马郁兰油、桂皮油、丁香芽油、肉桂油、桉树油、茴香油，以及它们的混合物。该调味剂组分还包括调味化学物，如肉桂醛、丁子香酚、紫罗兰酮、对丙烯基茴香醚、桉油精、水杨酸甲酯、羟苯基丁酮、α-紫罗兰酮，以及它们的混合物。优选薄荷油、荷兰薄荷油、薄荷醇、对丙烯基茴香醚、水杨酸甲酯、桂皮油、丁香芽油、羟苯基丁酮，以及它们的混合物。调味剂组分被更详细地描述于Fenaroli的“Handbook of Flavor Ingredients”，第三版，第1和2卷，CRC Press，Inc.(1995年)和Steffen Arctander的“Perfume andFlavour Chemicals”，第1和2卷(1969年)中。该调味油可包括其它组分，如香草醛、乙基香草醛、天芥菜精、丙烯基乙基愈创木酚、香草提取物、藜芦醛、4-顺式庚烯醛、双乙酰、乳酸丁酯、乳酸乙酯、对叔丁基苯基乙酸甲酯、γ-己内酯和δ-己内酯以及γ-庚内酯和δ-庚内酯、苯并避蚊酮、黄油酵母馏出液、δ-十四内酯、丁醛，以及它们的混合物。还可将生理学冷却剂掺入到调味油中。冷却剂可以是任何各种各样的物质。包括在上述物质中的是酰胺、薄荷醇、乙缩醛、缩酮、二醇，以及它们的混合物。本组合物中优选的冷却剂是对薄荷烷氨基甲酰试剂如N-乙基-对薄荷烷-3-酰胺(商品名为“WS-3”)，以及它们的混合物和薄荷酮甘油乙缩醛(商品名为“MGA”)。适用于本发明的冷却剂的进一步公开内容论述于WO97/06695中，该文献被引入本文以供参考。为获得均衡的调味剂，通常，按整个调味剂的重量计，独立调味剂组分被限制为不超过70％。具体地讲，高含量的薄荷醇可产生不当的苦感，并且按整个调味剂的重量计，总薄荷醇含量优选保持在约60％以下、更优选约55％以下。“总薄荷醇”是指作为独立调味剂组分加入的薄荷醇以及释放于附加调味剂组分，如荷兰薄荷，且尤其是薄荷的任何薄荷醇的量。
液体载体物质本发明的液体洁齿剂包含大于约50％的液体载体物质。水是通常存在的。在市售适宜洁齿剂的制备中，所用的水应优选为去离子且无有机杂质的水。通常，按本发明液体洁齿剂组合物的重量计，水的含量为约10％至50％。优选地，该组合物包含至少约30％、适宜约30％至约50％的水。水的这些量包括所加入的游离水加上与其它材料如山梨醇和表面活性剂溶液一起被引入的水。
通常，该液体载体可进一步包含一种或多种湿润剂。适宜的湿润剂是水可互溶的物质或水中溶解度大于10％重量的物质，这些物质选自糖、糖醇和其它可食用的多元醇，如分子量小于50,000的聚乙二醇。适宜多元醇的非限制性实施例包括甘油、山梨醇和木糖醇。适宜聚乙二醇的非限制性实施例，按照它们的INCI命名，为PEG-6、PEG-9和PEG-12。适宜湿润剂的含量为约15％至约60％、优选约30％至约55％。为使起泡性与耐干燥性达到最佳平衡，总水分和总湿润剂的比率优选为约0.65∶1至1.5∶1、优选为0.85∶1至1.3∶1。
液体洁齿剂组合物中还可存在乙醇。按重量计，这些量可为0.5至5％、最理想1.5至3.5％。乙醇可以是有用的溶剂，并还可用于增强调味剂的效力，但是在后一方面，通常只需使用少量的乙醇。
其它组分本发明的液体洁齿剂典型地包括各种其它组分，如研磨剂、氟离子来源、螯合剂、抗微生物剂、增稠剂、硅油以及其它辅剂，如防腐剂和着色剂。
研磨剂用于本文的优选的液体洁齿剂组分是牙齿研磨剂。研磨剂可用于磨光牙齿和/或去除表面沉积物。设想可用于本文的研磨剂材料可以是任何不会过分磨损牙质的物质。适宜的研磨剂包括不溶性磷酸盐磨光剂，包括各种磷酸钙，如磷酸二钙、磷酸三钙、焦磷酸钙、β-相焦磷酸钙、二水合磷酸二钙、无水磷酸钙、不溶性偏磷酸钠，等等。白垩型研磨剂也是适宜的，如碳酸钙和碳酸镁、二氧化硅，包括干凝胶、水凝胶、气凝胶和沉淀、氧化铝及其水合物，如α-三水合氧化铝、硅铝酸盐，如煅烧过的硅酸铝和硅酸铝、硅酸镁和硅酸锆，如三硅酸镁以及热固性聚合树脂，如尿素与甲醛的颗粒状缩合产物、聚甲基丙烯酸甲酯、粉状聚乙烯和其它，如1962年12月25日的US-A-3,070,510中所公开的。还可使用研磨剂的混合物。通常，研磨剂磨光物质所具有的平均粒径为约0.1μm至约30μm、优选约5μm至15μm。
各种类型的二氧化硅牙齿研磨剂可提供优越的牙齿清洁和磨光性能，而不会过度地磨损牙釉或牙质。该二氧化硅研磨剂可以是沉淀二氧化硅或硅胶，如1970年3月2日公布的Pader等人的US-A-3,538,230和1975年6月21日公布的DiGiulio的US-A-3,862,307中所描述的二氧化硅干凝胶，例如以商品名“Syloid”由W.R.Grace & Company的Davison Chemical Division出售的二氧化硅干凝胶。适宜的沉淀二氧化硅材料包括以商品名“Zeodent”由J.M.Huber Corporation出售的那些，尤其是命名为Zeodent119或Zeodent118的二氧化硅。这些二氧化硅研磨剂被描述于1982年7月29日公布的US-A-4,340,583和WO 96/09809中，这些文献被引入本文以供参考。
适宜的研磨剂含量为约1％至约40％、优选至少约2％，如约2％至约20％、更优选至少约5％，如约5％至约15％。
氟离子来源为了防龋保护，通常液体洁齿剂中存在氟离子来源。氟化物源包括氟化钠、氟化钾、氟化钙、氟化亚锡、单氟磷酸亚锡和单氟磷酸钠。优选氟化钠。按所述液体洁齿剂的重量计，有效氟离子的适宜含量规定为25至2500ppm。
螯合剂另一优选的任选试剂是螯合剂，是重要的抗牙结石剂。适宜的螯合剂包括有机酸及其盐，例如酒石酸和其可药用的盐、柠檬酸和柠檬酸碱金属盐，以及它们的混合物。螯合剂能络合存在于细菌细胞壁中的钙。螯合剂也可通过从钙桥中除去钙而破坏牙斑，而所述钙桥有助于保持生物量完整。然而，可能会使用对钙具有太强亲和力的螯合剂。这会导致牙齿去矿化，而这与本发明的目标和意图是背道而驰的。优选的螯合剂具有的钙结合常数为约101至105，以减少牙斑和牙结石的形成，从而提供改善的清洁。柠檬酸钠和柠檬酸钾是优选的柠檬酸碱金属盐，最优选柠檬酸钠。还优选的是柠檬酸/柠檬酸碱金属盐组合物。本文优选的是酒石酸的碱金属盐。最优选用于本发明的是酒石酸二钠、酒石酸二钾、酒石酸钾钠、酒石酸氢钠和酒石酸氢钾。适用于本发明的螯合剂的量为约0.1％至约2.5％、优选约0.5％至约2.5％、且更优选约1.0％至约2.5％。酒石酸盐螯合剂可以单独使用或与其它任选螯合剂组合使用。
尤其适用作本发明螯合剂的另一类试剂是可溶性聚磷酸盐、聚膦酸盐和焦磷酸盐，它们可用作抗牙结石剂。用于本发明组合物的焦磷酸盐可以是任何焦磷酸碱金属盐。具体的焦磷酸碱金属盐包括焦磷酸四碱金属盐、焦磷酸二氢二碱金属盐、焦磷酸一氢三碱金属盐，以及它们的混合物，其中碱金属优选为钠或钾。这些盐可以以其水合形式和未水合形式使用。用于本发明组合物的有效量的焦磷酸盐通常足以提供至少1.0％焦磷酸根离子，优选约1.5％至约6％，更优选约3.5％至约6％的这些离子。应当理解，焦磷酸根离子的含量即能够提供给组合物的量(即适当pH下的理论量)，并且当最终产物的pH确定时，可以存在不同于P2O7-4(例如，(HP2O7-3))的焦磷酸盐形式。焦磷酸盐更详细地描述在Kirk & Othmer的“Encyclopedia of Chemical Technology”，第二版，第15卷，Interscience Publishers(1968年)中。
可溶性聚磷酸盐(如三聚磷酸钠和六偏磷酸钠)也是有用的。这类型的其它长链抗牙结石剂描述于WO 98/22079中，此文献被引入本文以供参考。可用于本文的尤其优选的是包含约15至约25个磷酸根单元的聚磷酸钠盐。
还适用于本发明的其它可能的螯合剂类型是阴离子聚合的聚羧酸酯。上述物质是本领域所熟知的，它们以其游离酸、或部分或优选完全中和的水溶性碱金属(例如钾，且优选钠)盐或铵盐的形式应用。优选的是1∶4至4∶1的马来酸酐或酸与另一种可聚合的烯键式不饱和单体的共聚物，优选分子量(MW)为约30,000至约1,000,000的甲基乙烯基醚(甲氧基乙烯)。这些共聚物可以商品名，例如Gantrez AN 139(MW 500,000)、AN 119(MW 250,000)、且优选S-97药品等级(MW 70,000)得自GAF Chemicals Corporation。其它有效的聚合聚羧酸酯包括这些物质，如马来酸酐与丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮或乙烯的1∶1共聚物，后者可以商品名MonsantoEMA No.1103，MW 10,000和EMA Grade 61获得，和丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯、异丁基乙烯基醚或N-乙烯基-2-吡咯烷酮的1∶1共聚物。其它聚合聚羧酸酯公开于授予Gaffar的US-A-4,138,477和授予Gaffar等人的US-A-4,183,914中，并且包括马来酸酐与苯乙烯、异丁烯或乙基乙烯基醚、聚丙烯酸、聚衣康酸和聚马来酸以及MW抵至1,000的商品名为Uniroyal ND-2的硫代丙烯酸低聚物的共聚物。
抗微生物剂包括在本发明组合物中的抗微生物剂也是有用的。可使用各种抗微生物剂，包括亚锡盐，如焦磷酸亚锡和葡糖酸亚锡、锌盐，如乳酸锌和柠檬酸锌、铜盐，如二甘氨酸铜、季铵盐，如氯化十六烷基吡啶和氯化十四烷基乙基吡啶、联双胍盐以及非离子抗微生物剂，如三氯生。某些调味油(如百里酚)也可具有抗微生物活性。上述试剂公开于1960年7月26日授予Norris等人的美国专利2,946,725和1977年9月27日授予Gieske等人的美国专利4,051,234中。同样有用的是亚氯酸钠，描述于WO 99/43290中，该文献引入本文以供参考。
如果存在抗微生物剂的话，其含量典型地为约0.01％至约10％。优选使亚锡和阳离子抗微生物剂的含量保持小于5％、优选小于1％，以避免产生牙齿变色的问题。
优选的抗微生物剂是非阳离子抗微生物剂，如US 5,037,637中所描述的那些。尤其优选的抗微生物剂是2’，4，4’-三氯-2-羟基二苯醚(三氯生)。
增稠剂适用于本发明的有机增稠剂包括羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、黄原胶、瓜耳胶、黄蓍胶、刺梧桐树胶、阿拉伯胶、角叉菜、淀粉、藻酸盐和角叉菜胶。最优选多糖树胶，尤其是黄原胶、瓜耳和角叉菜胶。有机增稠剂的量按重量计为0.1至3％、优选0.55至1.5％、最理想0.7至1.5％。为避免洁齿剂的过度稠化，优选包括小于约2％的聚合增稠剂，这是对任何可使用的聚氧乙烯的附加。
硅油本组合物中的一个任选成分是硅油。硅油可被用作牙斑阻挡层，如WO96/19191中所公开的，该文献引入本文以供参考。适宜的硅油种类包括，但不限于，聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、聚二甲基硅氧烷共聚多元醇和氨基烷基硅氧烷，优选的硅油选自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇和氨基烷基硅氧烷，更优选选自聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。优选的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇选自C12至C20烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，以及它们的混合物。高度优选以商品名Abil EM90出售的鲸蜡基聚二甲硅氧烷共聚多元醇。该硅油可用作抗牙斑剂，并有助于预防牙齿的再污染。通常，硅油的用量按重量计，为约0.1％至约15％、优选约0.5％至约5％、更优选约0.5％至约3％。
其它辅剂按重量计，甜味剂如糖精钠、环磺酸钠、乙酰磺胺酸钾、天冬甜素、蔗糖等的含量为约0.1％至5％量也可掺入其它助剂，包括防腐剂、遮光剂和着色剂量典型的着色剂是D&C黄#10、FD&C蓝#1、FD&C红#40、D&C红#33，以及它们的组合量着色剂的含量按重量计为0.0001％至0.1％、优选0.001％至0.01％量使用可以完全常规的方式使用本发明的液体洁齿剂量然而，本发明的液体洁齿剂经过特殊设计，以供具有小刷头的牙刷使用，具体地讲是电动牙刷量在另一方面中，本发明涉及清洁牙齿的方法，该方法包括将用量小于1ml的如本文所述的液体洁齿剂涂敷在清洁工具上或清洁工具中，并用已投量的工具清洁牙齿量该清洁工具可以是例如海绵或刷子，优选牙刷，且更具体地讲是电动牙刷，尤其是刷头所具有的在工作表面上测量的表面积小于约1.5cm2的电动牙刷量在优选的实施方案中，牙刷为声波牙刷量本文的洁齿剂尤其适于分配洁齿剂的牙刷，该牙刷包括刷子部分和整合的洁齿剂贮存器，其贮存器能够包含如本文所述的液体洁齿剂，其中该牙刷适合分配单位剂量小于约1ml的洁齿剂量适用于上述牙刷的外壳、存储盒以及涂敷装置组件描述于WO 02/41802中，该文献全文引入本文以供参考量用量的控制可以通过电控泵，或例如，通过置于贮存器上方或与导自贮存器的导管相连的以弹性按钮驱动的机械泵，以致手动按一次按钮，可从贮存器中导出小于约1ml的洁齿剂量在另一方面，本发明还涉及如本文所述的液体洁齿剂，其中该包装具有横截面面积小于约10mm2的分配孔量可任选地，包装好的洁齿剂可与一套使用说明相结合，以指导如何向电动牙刷上分配洁齿剂和如何与电动牙刷一起使用量包装好的洁齿剂可以是供具有整合洁齿剂贮存器的电动牙刷使用的可置换型贮存器，并且任选的使用说明可包括用于置换牙刷中贮存器的说明量对于该应用，具体地讲，该洁齿剂适于通过狭小的分配孔，如从贮存器导向牙刷头部的导管，来分配量在该优选的实施方案中，其中上述导管被认为是包装分配孔的一部分，优选地，该分配孔所具有的横截面面积小于约10mm2、更优选小于约5mm2量实施例下列实施例将更全面地举例说明本发明的实施方案量
实施例I至V的液体洁齿剂可被包装于单管中或贮存器中，该贮存器适于供具有整合的洁齿剂贮存器的牙刷使用。在分配并使用小于1ml的洁齿剂之后，可获得令人满意的起泡性、清洁性和香味效果。
以上的描述和实施例举例说明了本发明的选择的几个实施方案。
权利要求
1.一种液体洁齿剂，所述液体洁齿剂在25℃和0.1s-1下的粘度小于500Pa·s并且包含a)按重量计大于2％的表面活性剂；b)大于1.2％的调味剂；和c)大于50％的液体载体物质，所述液体载体物质包含比率为0.65至1.5的水和湿润剂。
2.一种液体洁齿剂，所述液体洁齿剂在25℃和0.1s-1下的粘度小于500Pa·s并且包含a)至少0.1％的、分子量大于200,000的聚氧乙烯；b)至少2％的牙齿研磨剂；和c)大于50％的液体载体物质。
3.如权利要求1或权利要求2所述的液体洁齿剂，所述液体洁齿剂包含至少0.5％的、分子量大于200,000的聚氧乙烯。
4.如权利要求3所述的液体洁齿剂，所述洁齿剂包含小于2％的附加聚合增稠剂。
5.如前述任一项权利要求所述的液体洁齿剂，所述液体洁齿剂包含2％至20％、优选5％至15％的牙齿研磨剂。
6.如前述任一项权利要求所述的液体洁齿剂，所述液体洁齿剂包含至少0.5％、优选至少1.5％、更优选至少2％的阴离子表面活性剂。
7.如前述任一项权利要求所述的液体洁齿剂，所述液体洁齿剂包含30％至50％的总水分。
8.如前述任一项权利要求所述的液体洁齿剂，所述液体洁齿剂包含在具有分配孔的包装中，所述分配孔的横截面面积小于10mm2。％.如权利要求8所述的液体洁齿剂，其中所述包装上印有有关将所述液体洁齿剂用于电动牙刷的说明。
10.一种清洁牙齿的方法，所述方法包括将剂量小于1ml的如前述任一项权利要求所述的液体洁齿剂涂敷在电动牙刷的头部上，并用涂敷了一定量洁齿剂的牙刷头部来清洁所述牙齿。
11.如权利要求11所述的方法，其中所述电动牙刷是声波牙刷。
12.一种分配洁齿剂的牙刷，所述牙刷包括刷子部分和整合的洁齿剂贮存器，所述贮存器包含如权利要求1至7中任一项所述的液体洁齿剂，其中所述牙刷适合分配单位剂量小于1ml的所述洁齿剂。
全文摘要
提供了液体洁齿剂组合物，当以少量使用可分配在典型电动牙刷头部上的液体洁齿剂组合物时，该组合物可提供改进的清洁性能和香味展现。在25℃和0.1s
文档编号A61Q11/00GK1703191SQ200380100823
公开日2005年11月30日 申请日期2003年10月1日 优先权日2002年10月4日
发明者R·A·科克兰, T·N·戴, M·I·爱德华兹, S·A·亨特 申请人:宝洁公司