专利名称：具有相对低的ph值的低刺激性澄清清洁用组合物的制作方法
技术领域：
本发明的方法和组合物涉及一类组合物以及制备和使用这类组合物的方法，所述组合物具有低刺激特性以及一种或多种额外的特性，例如，相对高的透明度、相对高的发泡性和/或它们的组合。这些组合物具有低的PH值并且可用于清洁皮肤。
背景技术：
合成的表面活性剂洗涤剂，如阳离子表面活性剂洗涤剂、阴离子表面活性剂洗涤剂、两性表面活性剂洗涤剂和非离子表面活性剂洗涤剂被广泛用于多种洗涤剂和清洁用组合物中，以赋予其清洁性质。另外，在某些组合物例如包括洗发剂和洗净剂在内的个人护理组合物中，可能有利的是使用足以实现相对高水平的泡沫体积和/或泡沫稳定性的表面活性剂的组合和水平。然而，如本领域已知的，合成的洗涤剂往往对皮肤和眼睛有刺激性。随着个人护理组合物中这类洗涤剂的浓度增加以便赋予这些组合物增加的清洁性和发泡性，与这类组合物相关的刺激也往往会增加，从而使得它们对于在皮肤和/或眼睛处或接近皮肤和/或眼睛处使用来说是不可取的。某些制备较为温和的清洁用组合物的尝试包括将相对较低量的阴离子表面活性剂(其往往具有相对高的发泡性但也具有相对高的刺激性)和相对低刺激性的表面活性剂(如非离子表面活性剂和/或两性表面活性剂)进行组合。参见(例如)美国专利 No. 4，726，915。产生温和的清洁用组合物的另一途径是将阴离子表面活性剂与两性化合物或阳离子化合物缔合以便产生表面活性剂复合物。参见(例如)美国专利No. 4，443，362、 No. 4，726，915、No. 4，186，113和No. 4，110，263。不利的是，经由这两种方法生产的温和清洁用组合物往往受相对弱的发泡和清洁性能的影响。已经进一步认识到，对于某些应用，消费者希望清洁用组合物是相对澄清的。特别是，澄清的组合物常常有利地用于给消费者提供纯净这一美学指示。然而，通常用于传统个人护理组合物的多种成分(包括例如聚合增稠剂)往往会导致组合物变得浑浊或不透明。 难以预测哪种聚合物、表面活性剂和其他可选成分的组合可以组合而产生适于用作清洁剂且还显示具有高透明度的组合物。有关产生清洁用组合物的另一复杂因素是某些聚合增稠剂需要较高的pH来维持个人护理组合物的透明度和稳定性。US 6，897，253(^253)描述了基本上交联的碱溶胀性丙烯酸酯共聚物流变改性剂、 水、碱性物质和有效量的表面活性剂，使得基本上不可溶的化合物稳定或悬浮。所公开的聚合物型流变改性剂直到达到约5或6或更高的pH值时才开始产生大的粘度。配制具有较低PH的组合物较困难，但‘253论述了“回酸”(Back-Acid)增稠方法来实现在低pH(约pH 4. 5-5)下具有丙烯酸酯流变改性剂和高表面活性剂浓度(大于约9. 8%的活性物质)的澄清清洁体系。该方法涉及在较高的PH值下配制而获得合适的粘度和稳定性，然后用有机酸缓慢降低PH值。
US 2008/0113895示出了将低分子量的丙烯酸类聚合物与阴离子表面活性剂月桂醇聚醚硫酸钠和十三烷醇聚醚硫酸钠一起用于温和的清洁体系。获得了澄清的清洁体系， 但仅在大于6. 5的pH值下才能获得。US 2008/0112913描述了使用低分子量的丙烯酸类聚合物来减轻刺激，并且指出了产生具有低分子量的疏水改性聚合物的澄清清洁体系的难度。虽然用低分子量的丙烯酸类聚合物与月桂醇聚醚硫酸钠、十三烷醇聚醚硫酸钠或椰油酰胺丙基甜菜碱的组合可获得澄清的体系，但组合物的PH必须为6. 5。希望将护肤组合物(包括清洁用组合物)配制成对皮肤和眼睛来说是尽可能温和的。一种实现这一目标的途径是通过具有PH值与皮肤和眼睛相容的组合物。此外，需要该组合物显示具有相对高的透明度、理想的发泡特性和/或其他理想的美学特性。护肤组合物的另外的方面涉及安全性和相容的防腐剂体系。本发明的护肤组合物的成分也要求某些pH参数。例如，某些活性成分例如水杨酸的活性要求低的PH。以其酸性形式而不以其盐形式起作用的一些防腐剂体系、防腐剂，例如苯甲酸钠或山梨酸钾的效力要求低的组合物pH。防腐剂的效力随着pH增加而降低，这取决于防腐剂的pKa。因此，希望在低的pH下进行配制，以在保持与皮肤和眼睛相容的pH值的同时提供最大效力。另外，希望将组合物配制成具有对皮肤而言为中性的pH，约5至约6。pH低于皮肤 PH(在约4和约5之间)的清洁剂是所需的，以便降低皮肤的pH来增强酶的作用以及改变皮肤微生物系统。本发明的护肤组合物具有低的pH值，可是具有高的透明度。该组合物具有低刺激性且为澄清的。
发明内容
本发明的皮肤清洁组合物优选包含如下成分、基本上由如下成分组成和由如下成分组成(a)低分子量的未交联的直链丙烯酸系共聚物；和(b)至少一种未乙氧基化的阴离子表面活性剂，其占护肤组合物的大于约2重量百分比；其中所述皮肤清洁组合物的总表面活性剂载荷不超过皮肤清洁组合物的约9重量百分比；所述皮肤清洁组合物的PH为约6. 2或更低；并且所述皮肤清洁组合物在光散射测试中具有70kcts/s或更小的计数。另外，本发明的皮肤清洁组合物优选包含如下成分、基本上由如下成分组成和由如下成分组成(a)低分子量的未交联的直链丙烯酸系共聚物；和(b)至少一种未乙氧基化的阴离子表面活性剂，其占皮肤清洁组合物的大于约2
重量百分比；(c)其中所述皮肤清洁组合物的总表面活性剂载荷不超过皮肤清洁组合物的约9 重量百分比；所述皮肤清洁组合物的PH为约6. 2或更低；并且所述皮肤清洁组合物的透射率大于约90%。本发明的方法还涉及通过利用含有低分子量的未交联的直链丙烯酸系共聚物的皮肤清洁组合物来赋予含有未乙氧基化的阴离子表面活性剂的皮肤清洁组合物透明性，其中所述皮肤清洁组合物的总表面活性剂载荷不超过皮肤清洁组合物的约9重量百分比；所述护肤组合物的PH为约6. 2或更低。本发明还涉及对皮肤采用上述方法和组合物的方法。在本文中申请人已发现本发明的组合物在低于预期pH(与皮肤相容的pH)的pH 下显示具有独特且意想不到的特性组合，这些特性包括相对低的刺激性和相对高的透明度。这使得本发明对于皮肤护理而言是理想的，包括婴幼儿皮肤用组合物、美容或清洁用组合物。该组合物包含低分子量的未交联的直链丙烯酸系共聚物和至少一种阴离子表面活性剂。令人惊讶的是，使用选择的一组表面活性剂来与低分子量的未交联的直链丙烯酸系共聚物结合，产生了在低于以前认为应该可取的PH的pH下为澄清的组合物。本文所用的术语“低pH”应包括低于约6的pH测量值，这通过ASTM方法(用玻璃电极测量水溶液PH值的E70-07标准测试方法)测定。在一个优选的实施例中，pH范围在约3. 5至约6. 2之间。在一个更优选的实施例中，pH范围在约4至约6之间。在一个最优选的实施例中，PH范围在约4. 5至约5之间。此前就已知pH还影响某些防腐剂和表面活性剂体系。例如，高PH会降低防腐剂体系的功效。例如，如下面详细描述的，如果不能维持合适的pH，则有机酸防腐剂体系会变得无效。本文所用的术语“澄清的组合物”应意指该组合物应具有大于约90 %，更优选大于约90. 5%，并且最优选大于约95%的透光率，透光率是通过方法章节中所定义的“透明度测试”来测定的。本文所用的术语“澄清的组合物”应意指该组合物应具有小于约70kcts/ s，更优选小于约50kcts/s，最优选小于约40kcts/s的计数率，计数率是通过方法章节中的 “光散射测试”来测定的。聚合物材料本文所用的术语“低分子量”聚合物指具有约100，000或更低数均分子量(Mn)的聚合物，该分子量是由用聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)标准品校准的凝胶渗透色谱法(GPC) 测得。在某些优选的实施例中，低分子量聚合物是具有约5，000至约80，OOOMn，更优选约 10，000至约50，OOOMn,并且更优选在约15，000至约40，OOOMn之间的分子量的那些。可用于本发明方法的聚合物材料优选为适于使阴离子和/或两性表面活性剂与之缔合的组合物并且为未交联的直链丙烯酸系共聚物，该共聚物可在未显著增加粘度的情况下减轻通常与表面活性剂体系相关的受损皮肤屏障损害。该未交联的直链聚合物优选具有较低分子量，通过用聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)标准品校准的凝胶渗透色谱法(GPC) 测得的数均分子量为100，000或更低(如本文所用的，除非另外指明，否则所有数均分子量 (Mn)是指以此方式测得的分子量)。共聚物缓和剂由至少两种单体组分聚合而来。第一单体组分选自一种或多种含有至少一个羧酸基团的α，β-烯键式不饱和单体。该酸基团可衍生自一元酸或二元酸、二羧酸的酸酐、二元酸的单酯以及它们的盐。第二单体组分是经疏水改性的(相对于第一单体组分而言)并选自一种或多种含有C1至C9烷基基团的α，β-烯键式不饱和非酸单体，其包括(甲基)丙烯酸的直链和支链C1至C9烷基酯、直链和支链C1 至Cltl羧酸的乙烯酯以及它们的混合物。在本发明的一个方面，第二单体组分由下式表示CH2 = CRX
其中R是氢或甲基；X是-C(O)OR1或-OC(O)R2 ；R1是直链或支链C1至C9烷基；并且R2是氢或直链或支链C1至C9烷基。在本发明的另一方面，R1和R2是直链或支链C1至C8 烷基，并且在另一方面，R1和R2是直链或支链C2至C5烷基。示例性的第一单体组分包括(甲基)丙烯酸、衣康酸、柠康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸以及它们的混合物。示例性的第二单体组分包括(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、乙酸-1-甲基乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯以及它们的混合物。本文所用的术语“(甲基)丙烯”酸和“(甲基)丙烯酸酯”意指包括丙烯酸的对应甲基衍生物和对应的丙烯酸烷基酯。例如，“(甲基)丙烯”酸是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸并且“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯。更优选地，所述第一单体组分选自(甲基)丙烯酸，并且所述第二单体组分选自至少一种(甲基)丙烯酸Cl至C9烷基酯。本发明的未交联的、直链丙烯酸系共聚物缓和剂可通过本领域已知的自由基聚合技术来合成。在本发明的一个方面，基于聚合反应介质中所有单体的总重量，所使用的第一单体组分相对于第二单体组分的量的范围是约20 80重量％至约50 50重量％。在另一方面，第一单体组分与第二单体组分的重量比为约35 65重量％，并且在又一方面，第一单体组分与第二单体组分的重量比为约25 75重量％，所有的重量百分比均是基于聚合反应介质中所有单体的总重量。在另一方面，乳液聚合技术可用来合成本发明的未交联的、直链丙烯酸系共聚物缓和剂。在典型的乳液聚合作用中，可在合适的反应器中将所公开的单体的混合物在混合搅拌的条件下添加至乳化表面活性剂如阴离子表面活性剂(例如，脂肪醇硫酸盐或烷基磺酸盐)在适量水中的溶液，以制备单体乳状液。通过任何简便方法(如通过用氮气吹扫)使乳状液脱氧，然后通过添加聚合催化剂(引发剂)如过硫酸钠或乳液聚合领域所熟知的任何其他合适的加成聚合催化剂来引发聚合物反应。搅动聚合反应介质直至聚合反应完成， 时间通常在约4至约16小时的范围内。如果需要，在添加引发剂之前，可将单体乳状液加热至约70至约95°C范围内的温度。可通过添加更多催化剂来消除未反应的单体，这是乳液聚合领域所公知的。然后可将所得的聚合物乳状液产物从反应器排出，并包装储存或使用。 可任选的是，在从反应器排出之前，可调节乳状液的PH或其他物理和化学特性。通常，产物乳状液具有在约10至约50重量％范围内的总固体含量。通常，产物乳状液的总聚合物含量(聚合物固体)在约15至约45重量％的范围内，一般而言不超过约35重量％。在一个方面，通过用聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)标准品校准的凝胶渗透色谱法 (GPC)测得的本发明的直链共聚缓和剂的数均分子量(Mn)为100，000或更小。在本发明的另一个方面，分子量在约5，000至约80，OOOMn之间的范围内，在又一个方面，在约10，000至 50，OOOMn之间，在又一个方面，在约15，000至40，OOOMn之间。在本发明的一个方面，在去离子水中聚合物固体浓度为5重量％且用18重量％的 NaOH溶液中和至pH 7时，该直链共聚缓和剂具有500mPa · s或更小的粘度(Brookfield RVT，20rpm，l号转子)。在另一个方面，粘度可在约1至约500mPa · s的范围内，在又一个方面，在约10至约250mPa*s的范围内，在另一个方面，在约15至约ISOitfa · s的范围内。优选地，低分子量的未交联的直链丙烯酸系共聚物是丙烯酸钾共聚物。
可将多种未乙氧基化的阴离子表面活性剂中的任一种与本发明的聚合物材料组合以形成根据本发明优选实施例的清洁用组合物。未乙氧基化的阴离子表面活性剂是带负电荷且不含任何乙氧基化链段的表面活性剂，也就是说在表面活性剂上不存在-(C-C-O)v 链段。根据某些实施例，合适的未乙氧基化的阴离子表面活性剂包括选自如下表面活性剂类型的那些烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基单酸甘油酯磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、琥珀酸烷基酯磺酸盐、烷基磺基琥珀酰胺盐、烷基羧酸盐、脂肪烷基磺基乙酸盐、烷基磷酸盐、酰基谷氨酸盐、肌氨酸盐、牛磺酸盐，以及它们的两种或更多种的混合物。某些优选的阴离子表面活性剂的例子包括下式表示的烷基硫酸盐
R' -CH2OSO3X'
下式表示的烷基单酸甘油酯硫酸盐
11,(:02(:112(^(:1120803^ OH
下式表示的烷基单酸甘油酯磺酸盐
R|C02CH2(pHCH2S03X ； OH
下式表示的烷基磺酸盐 R' -SO3X'；
下式表示的烷基芳基磺酸盐
R'rf^-hsosX·
下式表示的烷基磺基琥珀酸盐
RO2Cv
、‘、C02X,；
SO3X'下式表示的烷基磷酸盐其中R’为具有约7个至约22个碳原子的烷基，并且优选为具有约7个至约16个碳原
子的烷基，R’工为具有约1个至约18个碳原子的烷基，并且优选为具有约8个至约14个碳原子的烷基，R' 2为天然或合成的-氨基酸的取代基，X'选自碱金属离子、碱土金属离子、铵离子以及由约1个至约3个取代基取代的铵离子，其中每个取代基可以相同或不同，并且选自具有1个至4个碳原子的烷基和具有约 2个至约4个碳原子的羟烷基，并且
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w为0至20的整数。以及它们的混合物。根据某些实施例，本发明的阴离子表面活性剂优选为符合下面结构的未乙氧基化的SOx阴离子表面活性剂
权利要求
1.一种皮肤清洁组合物，所述组合物包含(a)低分子量的未交联的直链丙烯酸系共聚物；和(b)至少一种未乙氧基化的阴离子表面活性剂，其占所述皮肤清洁组合物的大于约2重量百分比；其中所述皮肤清洁组合物的总表面活性剂载荷不超过所述皮肤清洁组合物的约9重量百分比；所述皮肤清洁组合物的PH为约6. 2或更小；并且所述皮肤清洁组合物在光散射测试中具有70kcts/s或更小的计数。
2.根据权利要求1所述的皮肤清洁组合物，其中所述皮肤清洁组合物的所述总表面活性剂载荷不超过所述皮肤清洁组合物的约7重量百分比。
3.根据权利要求1所述的皮肤清洁组合物，其中所述皮肤清洁组合物的透射率大于约 90%。
4.根据权利要求1所述的皮肤清洁组合物，其中所述皮肤清洁组合物的PH在约4至约 6. 2之间。
5.根据权利要求1所述的皮肤清洁组合物，其中所述皮肤清洁组合物含有不超过约5 重量百分比的乙氧基化表面活性剂。
6.根据权利要求1所述的皮肤清洁组合物，其中所述组合物具有50kcts/s或更低的计数。
7.根据权利要求6所述的皮肤清洁组合物，其中所述组合物具有40kcts/s或更低的计数。
8.根据权利要求5所述的皮肤清洁组合物，其中所述组合物含有不超过约1重量百分比的乙氧基化表面活性剂。
9.根据权利要求1所述的皮肤清洁组合物，其中所述低分子量的未交联的直链丙烯酸系共聚物包含含有第一单体组分和第二疏水改性的单体组分的共聚物，所述第一单体组分选自一种或多种含有至少一个羧酸基团的α，烯键式不饱和单体；所述第二疏水改性的单体组分选自一种或多种含有C1至C9烷基的α，β -烯键式不饱和的非酸单体，包括(甲基)丙烯酸的直链的和支链的C1至C9烷基酯、直链和支链的C1至Cltl羧酸的乙烯基酯以及它们的混合物。
10.一种皮肤清洁组合物，所述组合物包含(a)低分子量的未交联的直链丙烯酸系共聚物；和(b)至少一种未乙氧基化的阴离子表面活性剂，其占所述护肤组合物的大于约2重量百分比；(c)其中所述皮肤清洁组合物的总表面活性剂载荷不超过所述皮肤清洁组合物的约9 重量百分比；所述皮肤清洁组合物的PH为约6. 2或更小；并且所述皮肤清洁组合物的透射率大于约90%。
11.一种皮肤清洁组合物，所述组合物包含(a)低分子量的未交联的直链丙烯酸系共聚物；和(b)至少一种未乙氧基化的阴离子表面活性剂，其占所述皮肤清洁组合物的大于约2重量百分比；其中所述皮肤清洁组合物的总表面活性剂载荷不超过所述皮肤清洁组合物的约7重量百分比；所述皮肤清洁组合物的PH为约6. 2或更小；并且所述皮肤清洁组合物在光散射测试中具有70kcts/s或更小的计数。
全文摘要
本发明的方法和组合物涉及一类组合物以及制备和使用这类组合物的方法，所述组合物具有低刺激特性以及一种或多种额外的特性，例如，相对高的透明度、相对高的发泡性和/或它们的组合。这些组合物具有低的pH值并且可用于清洁皮肤。
文档编号A61Q19/10GK102293720SQ20111018483
公开日2011年12月28日 申请日期2011年6月23日 优先权日2010年6月24日
发明者D·约翰逊, E·T·古恩, E·艾妮姆-丹索, L·甘多利, R·M·沃尔特斯 申请人:强生消费者公司