专利名称：一种山苍子精油包合物及其制备方法
技术领域：
本发明属于植物精油包和领域，具体涉及一种山苍子精油包合物及其制备方法。
背景技术：
植物精油又称挥发油或香精油，是萃取植物特有的芳香味儿油状液体，取自于草本植物的花、苞、叶、枝、根、树皮、果实、种子、树脂 等，以蒸馏、压榨等方式提炼出来。现在已知的植物精油有3000多种，其中约有300多种具有重要的商业价值。近年来，植物精油的防霉抗菌活性受到了越来越多的关注，植物精油具有抗菌活性的报道最早见于1880年代，报道中描述了芥末、小鳞茎、肉桂及其精油的抗菌活性，还报道了肉桂精油能够使炭疽病的孢子致死，同时还发现肉桂和小鳞莖的浸出液能够抑制包括酿酒酵母(Saccharomycescerevisiae)在内的8种酵母的生长。《罗马书》中也记载了将芥末用于果汁防腐，抑制发酵微生物的生长。之后，研究人员陆续报道了大量的植物精油具有抗菌活性，包括大蒜、洋葱、肉桂、山葵、胡椒、小鳞茎、多香果、茴芹、牛至、百里香、香紫苏、迷迭香、月桂树叶、肉豆蘧、芥末等，也发现不同的植物香精之间具有协同增效作用。1974年，Bullerman报道了 1%的肉桂粉能够显著抑制寄生曲霉(Aspergillus parasiticus)的生长,并减少黄曲霉毒素的产生，2%的肉桂粉能够有效的抑制黄曲霉毒素BI和Gl的产生。1984年，Benjilali等还研究报道了百里香、迷迭香和桉树叶三种植物精油对13株青霉、9株曲霉和17株其它真菌的抗菌活性，研究发现百里香的抗菌效果最好，其次是迷迭香和桉树油。之后，几乎世界各地都有研究人员陆续开展对植物精油抗菌活性和抗菌机理的研究工作，研究植物精油的食品防腐功效，以及植物精油对有毒细菌、产毒真菌、致病酵母菌和动、植物病毒的防治作用。国内，莫小路等研究了南方药用植物香芋，广藿香，大叶胺和蛇床的精油对6种植物病原真菌的抑制活性，结果表明，大叶胺，广藿香和香芋精油对串珠镰刀病毒，玉米弯孢霉菌等多种供试植物病原真菌的生长有明显抑制作用。有关植物精油抗菌及抗真菌的研究文献多得举不胜举，植物精油具有广谱高效的抗菌作用得到了广泛的认可，尤其对真菌杀菌效果更好，是一类安全无毒副作用、气味芳香、且具有熏蒸特性、方便易用的防霉抗菌剂。山苍子精油具有较好的防霉抗菌活性，鉴于其气味芳香且具有熏蒸性，可置于箱包、衣柜或厨卫间等，依靠其熏蒸性发挥防霉抗菌和清新空气的作用。但山苍子精油挥发较快，且不方便携带与放置。
发明内容
本发明的第一个目的是提供一种使用方便、环保、缓释并具有熏蒸特性的山苍子精油包合物及其制备方法。本发明的山苍子精油包合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤首先配制环糊精饱和水溶液，控制溶液温度为4(T80°C，搅拌使其均匀，并添加TWeen20，使之在β -环糊精饱和水溶液中的体积分数为O. 19Γ0. 5%，，得到含有TWeen20的环糊精饱和水溶液；其次将山苍子精油按照体积比I :广4的比例添加到溶媒中，得到山苍子精油溶液；向含有TWeen20的β-环糊精饱和水溶液中按照山苍子精油β-环糊精为I :8 12ml/g的比例滴入山苍子精油溶液，然后在4(T80°C条件下搅拌3飞小时，再于(T4°C静置12 48h，使沉淀析出，过滤、收集沉淀，洗涤、冷冻干燥，得到山苍子精油包合物。所述的溶媒，优选为体积分数为O. 5%的TWeen20水溶液、乙醇或乙酸乙酯。所述的洗涤，优选使用乙醇或乙酸乙酯。本发明的第二个目的是提供一种由上述山苍子精油包合物的制备方法制备的山苍子精油包合物。环糊精(Cyclodextrin，简称⑶)是直链淀粉在由芽胞杆菌产生的环糊精葡萄糖基转移酶作用下生成的一系列环状低聚糖的总称，通常含有6 12个D-吡喃葡萄糖单元。其中研究得较多并且具有重要实际意义的是含有6、7、8个葡萄糖单元的分子，分别称为α -、β-、Y-环糊精。其中以环糊精在水中溶解度最小，最易从水中析出结晶，故最为常用。
环糊精呈筒状结构，其两端与外部为亲水性，而筒的内部为疏水性，因而它能够像酶一样提供一个疏水的结合部位，作为主体包络各种适当的客体，如有机分子、无机离子以及气体分子等。其内腔疏水而外部亲水的特性使其可依据范德华力、疏水相互作用力、主客体分子间的匹配作用等与许多有机和无机分子形成包合物及分子组装体系，形成的超微囊状包合物外层的大分子称为“主分子”，被包合于主分子之内的小分子物质称为“客分子”。本发明利用β-环糊精筒状结构外缘亲水、内腔疏水的特性，将山苍子精油包络于其疏水的内腔之中，形成微胶囊状山苍子精油包合物。将山苍子精油包络于β-环糊精之中，可以延缓精油的熏蒸速度，达到缓释的目的，使该微胶囊状包合物能够缓慢的释放山苍子精油的活性成分，持久的发挥防霉抗菌和清新空气的功效，其缓释效果好，3个月后仍然能闻到山苍子精油的香味。此外，由于环糊精外缘的亲水性，该微胶囊状山苍子精油包合物还可吸收潮湿环境中的水分，增强对霉菌生长的抑制作用。山苍子精油包合物亦方便携带与使用。
具体实施例方式实施例I :在40°C条件下将Sg的环糊精配制成饱和水溶液，置于温控磁力搅拌器中充分搅拌，并添加TWeen20，使之在β -环糊精饱和水溶液中的体积分数为O. 5%，得到含有Tween20的β -环糊精饱和水溶液；将Iml山苍子精油溶于Iml的体积分数为O. 5%的TWeen20水溶液中，充分混匀，得到山苍子精油溶液。用移液枪向含有Tween20的β-环糊精饱和水溶液中缓慢加入山苍子精油溶液，得到含有Tween20的β -环糊精饱和水溶液与山苍子精油溶液的混合液，在40°C的条件下将上述混合液置于温控磁力搅拌器上搅拌3h，然后将混合液置于冰箱中4°C静置12小时，使沉淀析出，用滤纸过滤、收集沉淀，用乙醇进行洗涤，冷冻干燥得到山苍子精油包合物。得到山苍子精油包合物5. 67g，通过挥发油测定器测得回收的被包合的山苍子精油为O. 38ml,即山苍子精油包合物回收率为63. 9%，山苍子精油包合率为59. 5%。(根据如下公式计算山苍子精油包合物回收率和山苍子精油的包合率包合物回收率(％)=[包合物重量/(β_环糊精加入量+山苍子精油加入量)]Χ100%，山苍子精油包合率(％)=被包和的山苍子精油回收量/山苍子精油加入量/包合物回收率X 100%。)，缓释效果好，3个月后仍然能闻到山苍子精油的香味。
实施例2 在60°C条件下将Sg的β_环糊精配制成饱和水溶液，置于温控磁力搅拌器中充分搅拌，并添加TWeen20，使之在β -环糊精饱和水溶液中的体积分数为O. 1%，得到含有Tween20的β -环糊精饱和水溶液；将Iml山苍子精油溶于2ml的体积分数为O. 5%的TWeen20水溶液中，充分混匀，得到山苍子精油溶液。用移液枪向含有Tween20的β -环糊精饱和水溶液中缓慢加入山苍子精油溶液，得到含有Tween20的β -环糊精饱和水溶液与山苍子精油溶液的混合液，在60°C的条件下将上述混合液置于温控磁力搅拌器上搅拌4h，然后将混合液置于冰箱中4°C放置12小时，使沉淀析出，用滤纸过滤、收集沉淀，用乙醇进行洗涤，冷冻干燥得到山苍子精油包合物。得到山苍子精油包合物5. 92g，通过挥发油测定器装置测得回收的被包合的山苍子精油为O. 60ml,即山苍子精油包合物回收率为66. 8%，山苍子精油包合率为89. 8%。缓释效果好，3个月后仍然能闻到山苍子精油的香味。实施例3:在60°C条件下将IOg的β -环糊精配制成饱和水溶液，置于温控磁力搅拌器中充分搅拌，并添加TWeen20，使之在β -环糊精饱和水溶液中的体积分数为O. 3%，得到含有TWeen20的β -环糊精饱和水溶液；将Iml山苍子精油溶于4ml的体积分数为O. 5%的TWeen20水溶液中，充分混匀，得到山苍子精油溶液。用移液枪向含有Tween20的β -环糊精饱和水溶液中缓慢加入山苍子精油溶液，得到含有Tween20的β -环糊精饱和水溶液与山苍子精油溶液的混合液。在60°C的条件下将上述混合液置于温控磁力搅拌器上搅拌3h，然后将混合液置于冰箱中4°C放置24小时，使沉淀析出，用滤纸过滤、收集沉淀，用乙醇进行洗涤，冷冻干燥得到山苍子精油包合物。得到山苍子精油包合物7. 05g，通过挥发油测定器装置测得回收的被包合的山苍子精油为O. 50ml,即山苍子精油包合物回收率为64. 9%，山苍子精油包合率为77. 0%。缓释效果好，3个月后仍然能闻到山苍子精油的香味。实施例4:在80°C条件下将IOg的β -环糊精配制成饱和水溶液，置于温控磁力搅拌器中充分搅拌，并添加TWeen20，使之在β -环糊精饱和水溶液中的体积分数为O. 5%，得到含有Tween20的β -环糊精饱和水溶液；将Iml山苍子精油溶于Iml的体积分数为O. 5%的TWeen20水溶液中，充分混匀，得到山苍子精油溶液。用移液枪向含有Tween20的β -环糊精饱和水溶液中缓慢加入山苍子精油溶液，得到含有Tween20的β -环糊精饱和水溶液与山苍子精油溶液的混合液。在60°C的条件下将上述混合液置于温控磁力搅拌器上搅拌4h， 然后将混合液置于冰箱中4°C放置24小时，使沉淀析出，用滤纸过滤、收集沉淀，用乙醇进行洗涤，冷冻干燥得到山苍子精油包合物。得到山苍子精油包合物5. 74g，通过挥发油测定器装置测得回收的被包合的山苍子精油为O. 40ml,即山苍子精油包合物回收率为52. 8%，山苍子精油包合率为75. 8%。缓释效果好，3个月后仍然能闻到山苍子精油的香味。实施例5 在40°C条件下将IOg的β -环糊精配制成饱和水溶液，置于温控磁力搅拌器中充分搅拌，并添加TWeen20，使之在β -环糊精饱和水溶液中的体积分数为O. 5%，得到含有Tween20的β -环糊精饱和水溶液；将Iml山苍子精油溶于2ml乙醇中，充分混匀，得到山苍子精油溶液。用移液枪向含有TWeen20的β-环糊精饱和水溶液中缓慢加入山苍子精油溶液，得到含有Tween20的β -环糊精饱和水溶液与山苍子精油溶液的混合液。在40°C的条件下将上述混合液置于温控磁力搅拌器上搅拌5h，然后将混合液置于冰箱中0°C放置36小时，使沉淀析出，用滤纸过滤、收集沉淀，用乙醇进行洗涤，冷冻干燥得到山苍子精油包合物。得到山苍子精油包合物6. 45g，通过挥发油测定器装置测得回收的被包合的山苍子精油为O. 40ml,即山苍子精油包合物回收率为59. 3%，山苍子精油包合率为67. 5%。缓释效果好，3个月后仍然能闻到山苍子精油的香味。实施例6 在80°C条件下将12g的β -环糊精配制成饱和水溶液，置于温控磁力搅拌器中充分搅拌，并添加TWeen20，使之在β -环糊精饱和水溶液中的体积分数为O. 5%，得到含有Tween20的β -环糊精饱和水溶液；将Iml山苍子精油溶于2ml的体积分数为O. 5%的TWeen20水溶液中，充分混匀，得到山苍子精油溶液。用移液枪向含有Tween20的β -环糊精饱和水溶液中缓慢加入山苍子精油溶液，得到含有Tween20的β -环糊精饱和水溶液与山苍子精油溶液的混合液。在80°C的条件下将上述混合液置于温控磁力搅拌器上搅拌3h，然后将混合液置于冰箱中0°C放置36小时，使沉淀析出，用滤纸过滤、收集沉淀，用乙醇进行洗涤，冷冻干燥得到山苍子精油包合物。得到山苍子精油包合物9. 13g，通过挥发油测定 器装置测得回收的被包合的山苍子精油为O. 50ml,即山苍子精油包合物回收率为71. 0%，山苍子精油包合率为70. 4%。缓释效果好，3个月后仍然能闻到山苍子精油的香味。实施例7 在40°C条件下将12g的β -环糊精配制成饱和水溶液，置于温控磁力搅拌器中充分搅拌，并添加TWeen20，使之在β -环糊精饱和水溶液中的体积分数为O. 5%，得到含有Tween20的β -环糊精饱和水溶液；将Iml山苍子精油溶于4ml乙醇中，充分混匀，得到山苍子精油溶液。用移液枪向含有TWeen20的β-环糊精饱和水溶液中缓慢加入山苍子精油溶液，得到含有Tween20的β -环糊精饱和水溶液与山苍子精油溶液的混合液。在40°C的条件下将上述混合液置于温控磁力搅拌器上搅拌4h，然后将混合液置于冰箱中0°C放置48小时，使沉淀析出，用滤纸过滤、收集沉淀，用乙醇进行洗涤，冷冻干燥得到山苍子精油包合物。得到山苍子精油包合物7. 70g，通过挥发油测定器装置测得回收的被包合的山苍子精油为O. 38ml,即山苍子精油包合物回收率为59. 8%，山苍子精油包合率为63. 5%。缓释效果好，3个月后仍然能闻到山苍子精油的香味。实施例8 在60°C条件下将12g的β -环糊精配制成饱和水溶液，置于温控磁力搅拌器中充分搅拌，并添加TWeen20，使之在β -环糊精饱和水溶液中的体积分数为O. 5%，得到含有Tween20的β -环糊精饱和水溶液；将Iml山苍子精油溶于Iml乙酸乙酯中，充分混匀，得到山苍子精油溶液。用移液枪向含有TWeen20的β-环糊精饱和水溶液中缓慢加入山苍子精油溶液，得到含有Tween20的β -环糊精饱和水溶液与山苍子精油溶液的混合液。在6(TC的条件下将上述混合液置于温控磁力搅拌器上搅拌5h，然后将混合液置于冰箱中0°C放置48小时，使沉淀析出，用滤纸过滤、收集沉淀，用乙酸乙酯进行洗涤，冷冻干燥得到山苍子精油包合物。得到山苍子精油包合物8. 64g，通过挥发油测定器装置测得回收的被包合的山苍子精油为O. 50ml,即山苍子精油包合物回收率为67. 1%，山苍子精油包合率为74. 5%。
权利要求
1.一种山苍子精油包合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤 首先配制β-环糊精饱和水溶液，控制溶液温度为4(T80°C，搅拌使其均匀，并添加Tween20， 使之在β -环糊精饱和水溶液中的体积分数为O. P/Γο. 5%，得到含有Tween20的β -环糊精饱和水溶液；其次将山苍子精油按照体积比I :广4的比例添加到溶媒中，得到山苍子精油溶液；向含有TWeen20的β -环糊精饱和水溶液中按照山苍子精油β -环糊精为I :8^12ml/g的比例滴入山苍子精油溶液，然后在4(T80°C条件下搅拌3飞小时，再于(T4°C静置12 48h，使沉淀析出，过滤、收集沉淀，洗涤、冷冻干燥，得到山苍子精油包合物。
2.根据权利要求I所述的山苍子精油包合物的制备方法，其特征在于，所述的溶媒为体积分数为O. 5%的TWeen20水溶液、乙醇或乙酸乙酯。
3.根据权利要求I所述的山苍子精油包合物的制备方法，其特征在于，所述的洗涤，是使用乙醇或乙酸乙酯进行洗涤。
4.一种由权利要求I所述的制备方法制备的山苍子精油包合物。
全文摘要
本发明公开了一种山苍子精油包合物及其制备方法。首先配制β-环糊精饱和水溶液，控制溶液温度为40~80℃，搅拌使其均匀，并添加Tween20，使之在β-环糊精饱和水溶液中的体积分数为0.1%~0.5%，得到含有Tween20的β-环糊精饱和水溶液；其次将山苍子精油按照体积比11~4的比例添加到溶媒中，得到山苍子精油溶液；向含有Tween20的β-环糊精饱和水溶液中按照山苍子精油β-环糊精为18~12ml/g的比例滴入山苍子精油溶液，然后在40~80℃条件下搅拌3~5小时，再于0~4℃静置12~48h，使沉淀析出，过滤、收集沉淀，洗涤、冷冻干燥，得到山苍子精油包合物。该包合物能够缓慢释放山苍子精油的活性成分，持久的发挥防霉抗菌和清新空气的功效，且方便携带与使用。
文档编号C11B9/00GK102925290SQ20121047674
公开日2013年2月13日 申请日期2012年11月21日 优先权日2012年11月21日
发明者李文茹, 施庆珊, 麦蔼平, 欧阳友生, 陈仪本, 黄小茉 申请人:广东省微生物研究所