烟熏型挥散剂、烟熏型空间处理装置、空间处理方法
【专利摘要】本发明涉及一种含(A)多元醇和(B)有效成分的烟熏型挥散剂，上述烟熏型挥散剂和产生150～450℃热的发热部，是通过传热部配置而成的烟熏型空间处理装置，以及将上述烟熏型挥散剂在150℃～450℃下加热的空间处理方法。通过本发明，能提供一种处理简单、污染性低、有效成分引起的效果高且使用者能获得实效感的烟熏型挥散剂、使用上述烟熏型挥散剂的烟熏型空间处理装置以及空间处理方法。
【专利说明】烟熏型挥散剂、烟熏型空间处理装置、空间处理方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种烟熏型挥散剂、使用所述烟熏型挥散剂的烟熏型空间处理装置以及空间处理方法。
[0002]本申请主张基于2011年4月28日在日本申请的申请号为2011-102352以及2011年8月19日在日本申请的申请号为2011-179604的优先权，此处援用其内容。
【背景技术】[0003]作为在广阔空间中释放、扩散(以下称为“挥散”)有效成分的技术，提出了各种方法。例如，进行将有效成分烟雾化后喷出的方法。
[0004]作为其中一例，公开了在农业用途中，使用马达或汽油发动机作为驱动源的装置，通过压缩机使液体药物在加压的状态下从喷雾喷嘴中喷出的农药散布方法(参照例如日本专利文献I)。通过这种方式，能够在温室内均匀地散布农药。
[0005]另外，在一般的家庭中，为了有害生物，例如苍蝇、蚊子、蟑螂等的卫生害虫或霉菌、细菌等的防治等，在房屋内、车内等空间中用烟熏剂(熏蒸剂)进行处理。
[0006]烟熏剂是由混合有各种燃烧剂、发泡剂等的发热性基质和由有效成分作为主成分的固体制剂。作为发热性基质，一般使用硝化纤维素、偶氮二甲酰胺、P，P’ -氧代双(苯磺酰肼)，N，N' - 二亚硝基五亚甲基四胺等。
[0007]在使用时加热烟熏剂，通过发热性基质燃烧或分解产生烟(气体及微粒)，根据烟和热的作用，使有效成分挥散到空气中。因此，可以在短时间内将有效成分充斥到整个空间，对该空间进行处理。
[0008]加热烟熏剂时，可以使用点燃烟熏剂的一部分使烟熏剂燃烧的直接加热方式，或通过氧化钙等加热剂的水合反应热将烟熏剂加热到150~450°C左右温度的间接加热方式。例如，提出了将含偶氮二甲酰胺等发热性基质和含有效成分的烟熏剂组合物利用氧化钙的水合反应热以间接加热方式加热，通过发热性基质的自燃而产生的烟(通过热分解产生的气体和微粒)使有效成分挥散的烟熏装置，这已被投入实际使用(参考例如日本专利文献2~3)。
[0009]另一方面，提出了加热有效成分溶解于溶剂中的液态组合物，使有效成分挥散的加热蒸发剂。将这样的加热蒸发剂收容在具备吸液芯的装置中，被吸液芯所吸收，通过加热所述吸液芯，使有效成分慢慢挥发。其加热温度低于使用烟熏剂的情况，通常为135°C以下(参考例如日本专利文献4~5)。
[0010]现有技术文献
[0011]专利文献
[0012]专利文献1:日本专利特开昭61-224928号公报
[0013]专利文献2:日本专利特公昭58-28842号公报
[0014]专利文献3:日本专利特公昭59-49201号公报
[0015]专利文献4:日本专利特开平7-69805号公报[0016]专利文献5:日本专利特开2009-232915号公报
【发明内容】
[0017]然而，专利文献I的方法是大型装置，不能称为简便的方法，特别不适合家庭用途。
[0018]如专利文献2~3中记载的含偶氮二甲酰胺等发热性基质的烟熏剂，有效成分的挥散效果优异，但由于产生的烟引起的白色沉降物等会有产生空间污染的问题。
[0019]此外，专利文献4~5中所记载的类型的加热蒸发剂由于不含发热性基质，不易产生空间污染的问题，但由于有效成分的挥散缓慢，有效成分不能充分的充斥到空间的各个角落中。因此，有得到的效果弱的问题。加之由于有效成分的挥散状态不能像烟熏剂加热产生烟那样可见，有使用者很难得到实效感的问题。
[0020]本发明的课题是鉴于上述情况，提供处理方便、低污染性、有效成分引起的效果高且使用者能够获得实效感的烟熏型挥散剂、使用该烟熏型挥散剂的烟熏型空间处理装置以及空间处理方法。
[0021]本发明人为解决上述问题进行深入研究的结果，选择多元醇代替现有技术中使用的烟熏剂的发热性基质(例如偶氮二甲酰胺等)。将多元醇作为基质的组合物在150~450°C下加热，与现有技术中的烟熏剂一样，可见白色的烟状物，认为有效成分能够挥散到整个空间，从而完成了本发明。
[0022]本发明具有以下的方式。
[0023][I] 一种烟熏型挥散剂，其中，含㈧多元醇和⑶有效成分。
[0024][2]如[I]中所述的烟熏型挥散剂，其中，所述(B)有效成分含有选自微生物失活成分、驱避成分、美容成分、防静电成分以及香料成分构成的组群中的I种以上的成分。
[0025][3]如[I]或[2]中所述的烟熏型挥散剂，其中，不含具有自反应性的发热性基质。
[0026][4]如[I]中所述的烟熏型挥散剂，其中，所述㈧成分为下述通式(Al)或(A2)表不的化合物。
[0027]HO-R1-OH...(Al)
[0028]HO-(R2O)n-H...(A2)
[0029][式中，R1和R2各自独立为碳原子数2~18的2价脂肪族烃基，n为2~14的整数。]
[0030][5]如[I]中所述的烟熏型挥散剂，其中，所述微生物失活成分为选自三氯生、异丙基甲基苯酚、百里酚、苯氧基乙醇、3-碘-2-丙炔基氨基甲酸丁酯、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、三氯碳酰苯胺、桧木醇、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸丙酯、盐酸氯己定、葡萄糖酸氯己定、苄索氯铵、苯扎氯铵、西吡氯铵、二癸基二甲基氯化铵、次氯酸或其盐、亚氯酸或其盐、二氧化氯、氯化异氰脲酸或其盐、聚乙烯吡咯烷酮碘、对氯苯-3-碘丙炔基甲缩醛、3-碘-2-丙炔基氨基甲酸丁酯、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮以及1，2-苯并噻唑酮构成的组群中的至少一种的成分。
[0031][6]如[1]中所述的烟熏型挥散剂，其中，所述驱避成分为选自Ν，Ν-二乙基-3-甲基苯甲酰胺、迷迭香油、薰衣草油、薄荷油、罗勒油以及香茅醛构成的组群中的至少一种的成分。
[0032][7]如[I]中所述的烟熏型挥散剂，其中，所述美容成分为选自吡咯烷酮羧酸盐、乳酸钠、透明质酸、角鲨烯、硅油、枇杷叶提取物以及地黄提取物构成的组群中的至少一种的成分。
[0033][8]如[I]中所述的烟熏型挥散剂，其中，所述防静电成分为选自季铵盐、胺、胺盐、酰胺以及磷酸酯构成的组群中的至少一种的成分。
[0034][9]如[I]中记载的烟熏型挥散剂，其中，所述香料成分为选自柠檬油、橙油、香柠檬油、依兰油、广藿香油、香茅油、柠檬草油、玫瑰木油、丁香油、桉树油、雪松油、熏衣草油、檀香油、岩兰草油、天竺葵油、劳丹脂油、薄荷油、玫瑰油、茉莉油、山苍子油，从这些天然植物性精油中分离出来的香叶醇、香茅醇、丁香酚、麝香、灵猫香、龙涎香、海狸香、苯乙醇、二氢月桂烯醇、乙酸苄酯、香草醛、肉桂醛、洋茉莉醛、茴香醇、茴香醛、紫罗兰酮、顺式-3-己烯醇、苄醇、戊基肉桂醇、乙酸二甲基苄基原酯、乙酸肉桂酯、水杨酸异戊酯、二氢茉莉酮酸甲酯、α-胡椒基丙醛、香叶腈、香茅腈、己基肉桂醛、铃兰醛、仙客来醛、Y-十一碳内酯、鸢尾酯、降龙涎香醚以及佳乐麝香构成的组群中的至少一种的成分。
[0035][10]如[I]中所述的烟熏型挥散剂，其中，所述㈧成分的含量，相对于烟熏型挥散剂的总质量，为20~98质量％。
[0036][11]如[I]中所述的烟熏型挥散剂，其中，所述⑶成分的含量，相对于烟熏型挥散剂的总质量，为0.001~10质量％。
[0037][12] 一种烟熏型 空间处理装置，其中，[I]~[11]任一项所述的烟熏型挥散剂和产生150~450°C热的发热部，是通过传热部配置的。
[0038][13] 一种空间处理方法，是将[I]~[11]任一项中所述的烟熏型挥散剂在150~450°C下加热。
[0039]发明的效果
[0040]根据本发明，提供一种使用简单、低污染性、有效成分引起的效果高且使用者能够获得实效感的烟熏型挥散剂，使用所述烟熏型挥散剂的烟熏型空间处理装置以及空间处理方法。
【专利附图】
【附图说明】
[0041][图1]是烟熏型空间处理装置的构成的一个示意例的概况剖视图。
[0042]符号说明
[0043]1、烟熏型空间处理装置10、外容器12、主体14、盖部16、底部20、内容器30、发热
部40、烟熏型挥散剂
【具体实施方式】
[0044]《烟熏型挥散剂》
[0045]本发明的烟熏型挥散剂含有(A)多元醇(以下称为(A)成分。)和(B)有效成分(以下称为(B)成分。)。
[0046]烟熏型挥散剂通过加热产生蒸气，通过蒸气将有效成分挥散到空间中从而进行空间处理。[0047]本发明中，“进行空间处理”是指有效成分的效果到达房屋内等的处理对象的空间或该空间内存在的物品等的意思。
[0048]作为成为空间处理的处理对象的空间，适宜的是例如房屋内(浴室，客厅，卧室，衣柜等)、车辆内等的可密闭的空间。
[0049]本发明的烟熏型挥散剂，使用时在150~450°C左右的高温下加热，可以使(B)成分在短时间内挥散到处理对象的空间中。上述加热时与以往的烟熏剂相同，使用者能目视到白色的烟状物，获得实效感。也就是说，对本发明的烟熏型挥散剂进行所述加热时，(A)成分气化喷出到室内等空间中。该(A)成分的蒸气与以往的烟熏剂的烟起相同的作用，因此足量的(B)成分可以在短时间内挥散到处理对象的整个空间，发挥有效成分引起的优异的效果。此外，与现有的烟熏剂的烟不同，所述白色的烟状物来源于(A)成分的蒸气，因此能够抑制空间的污染。
[0050]另外，本发明的烟熏型挥散剂中，优选不包含自反应性的发热性基质。因此，由于烟熏型挥散剂不含发热性基质的燃烧或分解产生的微粒，可以防止白色沉降物对空间的污染。
[0051]在这里，“发热性基质”是指通过加热燃烧或分解产生的燃烧热或分解热使有效成分挥散的成分，可以使用有机发泡剂、加热剂、燃烧剂等各种物质，具体地，可列举硝酸纤维素、偶氮二甲酰胺、P，P’ -氧代双(苯磺酰肼)，N，N' - 二亚硝基五亚甲基四胺等。
[0052]在这里“自反应性的发热性基质”是指在达到一定以上的温度时能主动地进行燃烧或分解反应的物质。具体地，可举例偶氮二甲酰胺。
[0053][ (A)成分]
[0054]“多元醇”是指分子内具有2个以上羟基的化合物，具有2个羟基的称为二元醇(如乙二醇)，具有3个羟基的称为三元醇，含有2个以上的统称为多元醇。将多元醇在150~450°C下加热时，发现有与现有烟熏剂相同的白色烟状物产生的特征，在本发明中作为发烟
基质使用。
[0055](A)成分没有特别的限定，可以从用于药品、医药部外品、化妆品、杂货、工业产品等的物质中，考虑(B)成分的挥散性、溶解.分散性、使用时的加热温度等进行适当选择。
[0056](A)成分的沸点，从⑶成分的挥散性的点考虑，优选150~300°C，进一步优选170 ~300。。。
[0057]作为(A)成分，可列举二元醇(如乙二醇)、三元以上的多元醇、糖、糖醇等。
[0058]作为二元醇的适宜的物质，碳原子数为2以上，可列举即使在碳原子间插入醚性氧原子(-0-)也可以的具有脂肪烃的2个碳原子上各结合一个羟基的构造的化合物。
[0059]在上述化合物中，脂肪烃可以是饱和的也可以是不饱和的。此外上述脂肪烃可以是链状的也可以是环状的，也可以是其组合的，优选为链状的。链状的情况下，上述脂肪烃可以是直链状的也可以是支链状的。环状的情况下，上述脂肪烃可以是单环式的也可以是多环式的。
[0060]作为这样的化合物，具体地，可列举下述通式(Al)或(A2)表示的化合物。
[0061]HO-R1-OH...(Al)
[0062]HO-(R2O)n-H...(A2)
[0063][式中，R1与R2各自独立为碳原子数2~18的二价脂肪烃基，η为2~14的整数]
[0064]式(Al)中，R1中二价脂肪烃基的碳原子数优选2~18，更优选2~4，进一步优选3或4。作为R1，特别优选丙烯基。
[0065]式(A2)表示的化合物是所谓的聚醚。
[0066]式(A2)中，作为R2可列举与R1相同的物质，优选乙烯基或丙烯基，特别优选乙烯基。
[0067]优选η为2~14的整数，进一步优选2~4的整数。
[0068]作为上述通式(Al)表示的化合物，可列举乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、反式-2- 丁烯-1，4- 二醇、2- 丁炔-1，4- 二醇、2，5-己二醇、2-甲基-1，3-戊二醇、2-甲基-2，4-戍二醇、2, 3- 二甲基-2, 3- 丁二醇、2,4-庚二醇、2, 2- 二乙基-1，3_ 丙二醇、2_ 乙基-1，3-己二醇、2-乙基-2- 丁基-1，3-丙二醇、异戊二醇、丙二醇、1，4- 丁二醇、1，5_戊二醇、1,6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-^^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、I，13-十三烷二醇、I，14-十四烷二醇、I，15-十五烷二醇、I，16-十六烷二醇、1，17-十七烷二醇、I，18-十八烷二醇、I，19-十九烷二醇、I，20- 二十烷二醇、I，2-辛二醇、I，2-癸二醇、I，2-十二烷二醇、I，2-十四烷二醇、I，2-十六烷二醇、I，2-十八烷二醇等，其中，优选丙二醇。
[0069]作为上述通式(Α2)表示的化合物，可列举二甘醇、三甘醇，平均分子量为200~20000的聚乙二醇、二丙二醇、三丙二醇，平均分子量为300~2000的聚丙二醇等。其中，优
选二丙二醇。
[0070]平均分子量为200~2000 0的聚乙二醇，也称为Macrogol (聚乙二醇)，可列举聚乙二醇200 (平均分子量190~210)、聚乙二醇300 (平均分子量280~320)、聚乙二醇400 (平均分子量380~420)、聚乙二醇600 (平均分子量570~630)、聚乙二醇1000 (平均分子量950~1050)、聚乙二醇1500(聚乙二醇300和聚乙二醇1540的等量混合物)、聚乙二醇1540(平均分子量1290~1650)、聚乙二醇2000(平均分子量1850~2150)、聚乙二醇4000(平均分子量2600~3800)、聚乙二醇6000(平均分子量7300~9300)、聚乙二醇10000(平均分子量9300~12500)、聚乙二醇20000(平均分子量15500~20000)等。其中，优选平均分子量为200~600的聚乙二醇。
[0071]这些聚乙二醇可以使用例如从三洋化成工业株式会社或日油株式会社得到的市售品。聚乙二醇的市售品通常附有平均分子量的数值，根据商品，例如像聚乙二醇#1000，会有在聚乙二醇和数值之间加上#的情况。
[0072]另外，上述聚乙二醇的平均分子量表示医药部外品原料规格2006记载的平均分子量，是通过医药部外品原料规格2006记载的测定方法得到的值。
[0073]作为平均分子量为300~2000的聚丙二醇，可列举聚合度为4~34的聚丙二醇，作为这样的聚丙二醇，可以使用NewpoI PP-400、PP-1000、PP-2000 (三洋化成工业株式会社制)等市售品。
[0074]另外，聚丙二醇的平均分子量为数均分子量，为通过羟基值求出的值。
[0075]作为糖中适宜的物质，可列举葡萄糖、果糖等单糖；蔗糖、乳糖、麦芽糖、海藻糖等二糖；三糖以上的多糖等。
[0076]作为糖醇中适宜的物质，可列举甘油、二甘油、聚甘油、赤藓糖醇、木糖醇、D-山梨糖醇、甘露糖醇、麦芽糖醇等。甘油、二甘油、聚甘油可以使用例如阪本药品工业株式会社等的市售品。
[0077]上述中，作为(A)成分，从加热特别容易气化，有效成分容易挥散方面考虑，优选二元醇，其中，特别优选丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，3-丁二醇、平均分子量为200~600
的聚乙二醇。
[0078]本发明的烟熏型挥散剂中含有的㈧成分可以为一种也可以为两种以上。
[0079]根据(A)成分的种类，或者根据不同的(A)成分的并用，可以控制产生的烟状物的颜色的浓度、烟状物的产生量、烟状物的产生持续时间(发烟持续时间)，进一步地，也可以控制(B)成分向空间的挥散量。
[0080]本发明的烟熏型挥散剂中，(A)成分的含量相对于烟熏型挥散剂的总质量，优选20质量％以上，更优选25质量％以上，进一步优选30质量％以上。不足20质量％时，有(B)成分不能充分挥散的可能。
[0081](A)成分的含量的上限，如果所有配比成分的合计量在100质量％的范围内就没有特别的限定，可以根据其他成分的配比量适当地设定。(A)成分的含量相对于烟熏型挥散剂的总质量，为98质量％以下，优选90质量％以下，更优选85质量％以下。⑷成分的含量超过98质量％时，相对的(B)成分的含量变少，由此(B)成分不能充分地挥散，有效成分引起的效果可能会不充分。
[0082]g卩，⑷成分的含量，相对烟熏型挥散剂的总质量，为20~98质量％，优选20~90质量％，进一步优选25~85质量％。
[0083][⑶成分]
[0084]有效成分为被挥散到处理对象的全部空间，在该空间中施加效果的成分，可以根据用途适当地选择。
[0085]作为⑶成分，可用于例如以下所示的用途。
[0086].房屋内等的空间的杀菌、抗菌、降低病毒活性、降低过敏原活性、杀霉或杀防霉等的用途:微生物失活成分。
[0087].螨虫等的生物驱避用途:驱避成分。
[0088].身体(皮肤、毛发等)的美容用途:美容成分。
[0089]?防静电用途:防静电成分。
[0090]?芳香、除臭等的用途:香料成分。
[0091](微生物失活成分)
[0092]微生物失活成分是指具有杀菌，杀霉，使病毒灭活等效果的成分，包含使空间中存在的微生物失活，或抑制微生物增加的成分(也包含一种成分同时具有上述多个效果的失活成分)。
[0093]作为微生物失活成分，可列举三氯生、异丙基甲基苯酚、百里酚、苯氧基乙醇、3-碘-2-丙炔基氨基甲酸丁酯、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、三氯碳酰苯胺、桧木醇、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸丙酯、盐酸氯己定等的非离子性化合物；盐酸氯己定、葡萄糖酸氯己定、苄索氯铵、苯扎氯铵、西吡氯铵、二癸基二甲基氯化铵等的阳离子性化合物；次氯酸或其盐、亚氯酸或其盐、二氧化氯、氯化异氰脲酸或其盐、聚乙烯吡咯烷酮碘、对氯苯-3-碘丙炔基甲缩醛、3-碘-2-丙炔基氨基甲酸丁酯等的卤化物；5_氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉_3_酮、1，2-苯并噻唑酮的异噻唑啉酮系化合物等。
[0094]上述中，优选非离子性化合物，特别优选异丙基甲基苯酚(沸点:246°C )、桧木醇(沸点140°C )。此外，本说明书中“沸点”是指常压下的沸点。
[0095]当(B)成分为异丙基甲基苯酚(沸点246°C )时，优选(A)成分使用二丙二醇(沸点230°C )。根据这种组合，能够发挥优异的除菌效果。
[0096]另外，当⑶成分为桧木醇(沸点140°C )时，优选㈧成分使用丙二醇(沸点190°C )。根据这种组合，能够发挥优异的除菌效果。
[0097]本发明的烟熏型挥散剂中包含的微生物失活成分，可以为一种也可以为两种以上。
[0098](驱避成分)
[0099]驱避成分是指抑制空间中的动物(小鼠等)、虫子(蚊子，蟑螂，苍蝇等)、螨虫等侵入的成分。
[0100]作为驱避成分，可列举N，N- 二乙基-3-甲基苯甲酰胺(也称为DEET)、迷迭香油、薰衣草油、薄荷油、罗勒油、香茅醛等。
[0101]上述中，优选N，N-二乙基-3-甲基苯甲酰胺(沸点285°C)，香茅醛(沸点206°C)。
[0102]优选⑶成分为N，N- 二乙基-3-甲基苯甲酰胺(沸点285°C )时，㈧成分使用三丙二醇(沸点273°C )。根据这种组合，能发挥优异的驱避效果。
[0103]此外，优选⑶成分为香茅醛(沸点206°C)时，㈧成分使用丙二醇(沸点189°C)。根据这种组合，能发挥优异的驱避效果。
[0104]本发明的烟熏型挥散剂中含有的驱避成分可以为一种也可以为两种以上。
[0105](美容成分)
[0106]美容成分是指作用于身体(皮肤，毛发等)的成分，包含化妆品等中使用的有效成分。
[0107]作为美容成分，可列举吡咯烷酮羧酸盐，乳酸钠，透明质酸，角鲨烯，硅油等的保湿成分；枇杷叶提取物，地黄提取物等的血液循环促进成分等。
[0108]上述保湿成分中，特别优选角鲨烯(沸点285°C )。
[0109]优选⑶成分为角鲨烯(沸点285°C )时，(A)成分使用三丙二醇(沸点273°C )。根据这种组合，能够发挥良好的保湿效果。
[0110]本发明的烟熏型挥散剂中含有的美容成分，可以为一种也可以为两种以上。
[0111](防静电成分)
[0112]防静电成分是指抑制空间中产生静电的成分、能吸附空气中漂浮的灰尘和花粉等从而除去空气中的这些物质的成分。
[0113]作为防静电成分，可列举季铵盐、胺、胺盐、酰胺、磷酸酯等。
[0114]上述中，优选季铵盐。
[0115]作为季铵盐，可列举含碳原子数为12~22的烷基或烯基的单长链或双长链季铵盐、烷基咪唑啉鎗盐、二(烷基酰胺乙基)甲基羟乙基铵盐、二(烷基酰氧基乙基)甲基羟乙基按盐等，具体地，可列举二(氢!化牛脂烷基)甲基乙基硫酸乙酷按、二硬脂基二甲基按甲基硫酸盐、二(氢化牛脂烷基)二甲基乙酸铵、硬脂基三甲基氯化铵、二油基二甲基氯化铵、二(棕榈油烷基)二甲基磷酸铵、十二烷基三甲基氯化铵等。其中，特别优选硬脂基三甲基氯化铵。
[0116]优选(B)成分为硬脂基三甲基氯化铵(沸点100°C )时，(A)成分使用丙二醇(沸点189°C )。根据这种组合，能够发挥优异的防静电效果。
[0117]作为胺，可列举N，N-二-(2-羟基乙基胺)等。
[0118]作为胺盐，可列举硬脂胺乙酸盐等。
[0119]作为酰胺，可列举硬脂酸二乙醇酰胺等。
[0120]作为磷酸酯，可列举十二烷基磷酸钠等。
[0121]本发明的烟熏型挥散剂中含有的防静电成分，可以为一种也可以为两种以上。
[0122](香料成分)
[0123]香料成分可以将天然香料，精油和合成香料任意地混合使用。
[0124]作为香料成分，可列举柠檬油、橙油、香柠檬油、依兰油、广藿香油、香茅油、柠檬草油、玫瑰木油、丁香油、桉树油、雪松油、熏衣草油、檀香油、岩兰草油、天竺葵油、劳丹脂油、薄荷油、玫瑰油、茉莉油、山苍子油等的天然植物性精油；从这些天然植物性精油中分离出来的香叶醇、香茅醇、丁香酚等的单离香料类；麝香、灵猫香、海狸香、龙涎香等的天然动物性香料类；苯乙醇、二氢月桂烯醇、乙酸苄酯、香草醛、肉桂醛、洋茉莉醛、茴香醇、茴香醛、紫罗兰酮、顺式-3-己烯醇、苄醇 、戊基肉桂醇、乙酸二甲基苄基原酯、乙酸肉桂酯、水杨酸异戊酯、二氢茉莉酮酸甲酯、α-胡椒基丙醛、香叶腈、香茅腈、己基肉桂醛、铃兰醛、仙客来醛、Y-十一碳内酯、鸢尾酯、降龙涎香醚、佳乐麝香等的合成香料等。
[0125]作为其它香料成分，可列举化学总览、1，2，3[奥田治著广川书店出版]、Perfumeand flavor Chemicals、I, 2 [SteffenArctander著]、“合成香料化学和商品知识”[印藤兀一著化学工业日报出版社出版]、周知?惯用技术集(香料)第3部化妆品用香料、香料的百科全书[荒井综一，小林彰夫，矢岛泉，川崎通昭朝仓书店]、“香料的实际知识”[印藤元一著东洋经济出版]等中记载的天然香料、香料化合物。
[0126]在上述中，从睡眠诱导效果的点来考虑，特别优选洋茉莉醛(沸点264°C )。
[0127]优选⑶成分为洋茉莉醛(沸点264°C )时，(A)成分使用二丙二醇(沸点230°C )。根据这样的组合，能够发挥优异的睡眠诱导效果。
[0128]本发明的熏烟型挥发剂中包含的⑶成分，可以为一种也可以为两种以上。
[0129]作为(B)成分，优选含有选自上述微生物失活成分、驱避成分、美容成分、防静电成分以及香料成分构成的组群中的至少一种以上的成分。
[0130]另外，⑶成分从更容易挥散的角度考虑，优选与㈧成分沸点相近的物质。作为(B)成分，优选沸点为100~450°C，更优选150~300°C。(B)成分的沸点在上述范围时，更容易挥散。特别是用以往的自然蒸发、或者是加热蒸散溶剂中溶有有效成分的液体组合物中浸含的吸液芯的方法，难以挥散的有效成分也变得易挥散。
[0131]本发明的烟熏型挥散剂中，⑶成分的含量可以根据其种类、滴定率、一次空间处理时使用的烟熏型挥散剂的量(例如烟熏型空间处理装置的填充量等)、加热手段等进行适当的设定，相对烟熏型挥散剂的总质量，优选0.001~10质量％，更优选为0.01~5质量％。
[0132](B)成分的含量不足0.001质量％时，有效成分引起的效果可能不充分。超过10质量％时，相对的(A)成分的含量减少，(B)成分的挥散率可能降低。此外，会损害其在(A)成分中的溶解性和分散性，有制剂化困难的情况。另外，即使配比超过10质量％，有效成分引起的效果也几乎不会变化，从经济的角度来说也不优选。
[0133]本发明的烟熏型挥散剂中，进一步地，以降低污染性等为目的，也可以含有水。通过将㈧成分与水并用，可以控制产生的烟状物的颜色的浓度、烟状物的产生量、烟状物的产生持续时间(发烟持续时间)，进一步地，还可以控制(B)成分的空间挥散量。
[0134]作为水，可以使用纯净水，离子交换水，蒸馏水等。
[0135]水的含量，相对于烟熏型挥散剂的总质量，优选50质量％以下，更优选20质量％以下，特别优选10质量％以下。水的含量为50质量％以下时，由于加热时产生的蒸气的比热足够小，容易产生浓的烟状物，可视性更好。
[0136]然而，水的含量可以根据用途、⑶成分的种类进行适当设定。例如，作为⑶成分使用微生物失活成分时，水的含量，相对烟熏型挥散剂的总质量，优选为I~50质量％，更优选2~20质量％，进一步优选3~10质量％，也可以不含水。作为(B)成分使用香料成分时，水的含量，相对烟熏型挥散剂的总质量，优选10~90质量％，更优选30~80质量％，进一步优选50~70质量％。
[0137](A)成分与水的比例，从产生的烟状物的颜色的浓度、烟状物的产生量以及发烟持续时间的控制、污染性的降低、(B)成分的空间挥散量的观点来考虑，优选以(A)成分/水表示的质量比为20/80~100/0，更优选20/80~90/10，可以根据所期待的效果进行适当
选择。
[0138]其中，从易实现产生的烟状物的颜色的浓度、烟状物的产生量以及发烟持续时间的控制，和(B)成分的空间挥发量、污染性的降低的并立的角度考虑，更优选以(A)成分/水表示的质量比为30/70~98/2，进一步优选50/50~98/2，特别优选80/20~95/5。
[0139]本发明的烟熏型挥散剂中，根据需要，在不损害本发明的效果的范围内，还可以含有上述(A)成分、(B)成分及水以外的其它成分，作为上述其它成分，可列举表面活性剂、防腐剂、胶凝剂、赋形剂等。
[0140]作为表面活性剂如果是通常药品、医药部外品、化妆品、杂货等中使用的材料就没有特别的限制，出于在(A)成分中的溶解性、分散性的观点，优选非离子型表面活性剂。具体地，可列举聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等。
[0141]本发明的烟熏型挥散剂，可以通过混合上述各成分进行制备。
[0142]《空间处理方法》
[0143]本发明的烟熏型挥散剂，如上所述，通过在150~450°C下加热，产生白色烟状物的同时(B)成分挥散。房屋内、车辆内等空间内加热本发明的烟熏型挥散剂，由于上述烟状物(B)成分在短时间内挥散到上述空间内，进行空间处理(通过有效成分发挥各种效果)。
[0144]烟熏型挥散剂的加热温度为150~450°C，优选170~400°C，更优选190~400°C。在150°C以上加热时，产生的(A)成分的蒸气呈烟状喷出，可以使(B)成分在短时间内挥散到处理对象的整个空间。在上述范围内，加热温度越高，(B)成分向整个空间挥散的时间越短，挥散范围越广。加热温度超过450°C时，⑶成分会发生热分解，有效状态(未分解的状态)下的挥散量有可能减少(挥散效率降低)。
[0145]烟熏型挥散剂的加热，从防污效果优异的角度考虑，优选通过间接加热方式进行加热。间接加热方式，作为烟熏剂的加热方式中的一种方法被认知，不使烟熏剂燃烧，将发热性基质的热分解所必须的温度(热能)通过传热部(例如收容上述烟熏剂的容器的壁(侧壁或底壁)、上述容器的空间等)供给的简单的方法。也就是说本发明中优选不使烟熏型挥散剂燃烧，(A)成分的气化所需要的温度(热能)通过传热部供给。
[0146]作为加热方法没有特别的限定，可以使用以往间接加热方式中使用的加热方法。例如，将与水接触后发热的物质与水接触，利用该反应热的方法，将金属和比上述金属离子化倾向小的金属氧化物或氧化剂混合(例如铁粉和氧化剂(氯酸铵等)混合)，利用该氧化反应产生的热的方法，利用如电热丝类的电力(例如热板等)产生热的方法等。其中，实用性的观点考虑，优选将与水接触后发热的物质与水接触，利用该反应热的方法，更优选利用氧化钙与水的反应热的方法。
[0147]作为与水接触发热的物质，可列举氧化钙、氯化镁、氯化铝、氯化钙、氯化铁等。例如，使氧化钙和水反应时，可产生200~400 V左右的热。
[0148]通过间接加热方式的加热，例如，可以通过向以往的间接加热方式的烟熏装置使用的容器中，加入本发明的烟熏型挥散剂来实施。
[0149]另外，优选加热产生的烟熏型挥散剂的温度，在尽可能短的时间内到达设定温度。具体而言，优选烟熏型挥散剂的加热能够使传热部表面在尽可能短的时间内达到任意的设定温度。进一步具体来说，通过上述各反应或电热丝开始加热后，优选120秒内，更优选60秒内达到设定温度来进行加热。通过这样控制加热速度，能够进一步抑制(B)成分的热分解提闻有效成分引起的效果。
[0150]另外，优选尽可能长时间地保持任意设定的温度。具体而言，优选90秒以上，更优选150秒以上，为保持设定温度进行加热。像这样通过保持设定温度，发烟持续时间变长，(B)成分能进一步挥散到处理对象的整个空间，或者，可以使(B)成分向空间的挥散量进一步增加。
[0151]上述的设定温度、加热速度以及保持时间可以根据(B)成分的种类适当设定。作为与水接触发热的物质使用氧化钙时，可以通过氧化钙与水的比例、氧化钙的使用量、氧化钙的产品等级的选择来调控。此外，也可以通过收容烟熏型挥散剂的容器的容量或材质等来调控。
[0152]烟熏型挥散剂的使用量可以根据对象的占用面积进行适当选择。例如，作为(B)成分使用微生物失活成分时，每Im2,优选0.1~2.0g,更优选0.2~1.5g。
[0153]处理时间(加热开始后、密闭对象空间的时间)没有特别的限定，优选10分钟以上，更优选I小时以上。
[0154]《烟熏型空间处理装置》
[0155]本发明的烟熏型空间处理装置中，上述本发明的烟熏型挥散剂和产生150~450°C的热的发热部，是通过传热部配置而成的。
[0156]本发明的烟熏型处理装置的构造，可举例除了代替烟熏剂使用本发明的烟熏型挥散剂之外，与公知的间接加热方式的烟熏装置同样的构造等。
[0157]本发明的烟熏型空间处理装置的一个实施方式，通过添加的附图进行说明。[0158]图1为表示本实施方式的烟熏型空间处理装置I的构造的概略剖视图。
[0159]烟熏型空间处理装置I大致由外容器10、外容器10内侧设置的内容器20、外容器10和内容器20之间设置的发热部30以及内容器20中收容的烟熏型挥散剂40构成。
[0160]作为烟熏型挥散剂40，可以使用上述本发明的烟熏型挥散剂。
[0161]发热部30是通过填充与水接触发热的物质(例如氧化钙等)形成的。上述物质的填充量可以考虑使烟熏型挥散剂40产生蒸气所需要的热量等来决定。作为与水接触发热的物质，可举例与上述空间处理方法的说明中列举的相同的物质，优选氧化钙。
[0162]氧化钙与水的比例，可以考虑产生的烟状物的颜色的浓度、烟状物的产生量、发烟持续时间、(B)成分的挥发量等进行适当决定。
[0163]此外，在这里举例填充了与水接触发热的物质的例子，但本发明并不限于此。例如可以在发热部30内配置分隔材料以形成多个独立的分区，各个分区中可以填充各种金属和比上述金属离子化倾向小的金属氧化物或氧化剂。
[0164]内容器20，有作为收容烟熏型挥散剂40的容器的作用的同时，也有作为把发热部30产生的热能传导给烟熏型挥散剂40的传热部的作用。
[0165]内容器20材质具有传热性即可，例如，可列举金属、塑料、纸等。
[0166]内容器20可以与发热部30接触也可以分离。
[0167]外容器10由主体 12和盖部14和底部16构成。
[0168]主体12、盖部14、底部16各自的材质，使用不会因为发热部30产生的热和烟熏型挥散剂40产生的高温蒸气等而发生变形的具有耐热性的物质，例如，可列举金属、陶瓷、纸
坐寸ο
[0169]主体12大致为圆柱状，其内径大于内容器20的外径，此外，高度高于内容器20的高度。由此，当在外容器10中设置内容器20时，内容器20的侧壁以及底壁之间能够形成间隙。
[0170]盖部14有让蒸气通过的孔，可列举网格、金属穿孔状、格子状的框体等。
[0171 ] 底部16含有能透过水，且不能透过构成发热部30的物质(与水接触发热的物质)的孔，例如由无纺布、网格等构成。这样，使用时水从底部16浸入发热部30内，从而使其可以发热。
[0172]此外，底部16的构造，根据发热部30的结构来决定，例如，发热部30中填充了金属和比上述金属离子化倾向小的金属氧化物或氧化剂时，底部16的构造可以不透过水。
[0173]对使用烟熏型空间处理装置I的空间处理方法进行说明。
[0174]首先，将烟熏型空间处理装置I置于对象空间内。然后，根据发热部30的机制使发热部30发热。例如，设置的是填充有氧化钙的发热部30时，将外容器10的底部16浸泡到水中。这样，从底部渗入的水在发热部30中与氧化钙反应，产生200~350°C左右的热。
[0175]此时，优选可以控制内容器20的内侧底面中央部22的温度，从外容器10的底部16浸入到水中的时间开始在短时间内，优选在120秒之内，更优选在60秒之内达到任意的设定温度。此外，优选内侧底部中央部22的温度保持在在任意的设定温度90秒以上(更优选150秒以上)。另外，内侧底部中央部22的温度可以通过调整与氧化钙反应的水的量进行控制。
[0176]接着，从底部16渗入的水在发热部30中与氧化钙反应产生的热通过内容器20的侧壁和底壁传递给烟熏型挥散剂40，使烟熏型挥散剂40的温度上升产生(A)成分的蒸气。与产生的蒸气一起(B)成分通过盖部14的孔扩散。然后，通过(B)成分扩散到对象空间内，可以得到有效成分引起的效果。另外，(A)成分的蒸气如白烟可视，使用者能得到实效感。像这样，通过使用烟熏型空间处理装置I可以简单地进行空间处理。
[0177]上述的实施方式，是所谓的间接加热方式的烟熏型空间处理装置，也可以具备例如挥散剂的浸溃体(例如吸液芯等)或者成形体，和这之间有间距地设置的传热部。
[0178]实施例
[0179]以下，通过实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限于此。
[0180]以下各例中使用的原料如下所示。
[0181]丙二醇:关东化学株式会社制。
[0182]异丙基甲基苯酚:大阪化成株式会社制。
[0183]桧木醇:高砂香料工业株式会社制。
[0184]洋茉莉醛:高砂香料工业株式会社制。
[0185]N, N- 二乙基-3-甲基苯甲酰胺:日本精化株式会社
[0186]香茅醛:关东化学株式会社
[0187]三丙二醇:Nacalaitesque株式会社
`[0188]通过将表1、表2所示的各成分混合、溶解，制备各例的烟雾型挥散剂。
[0189]表1、2中，各成分配比量的单位为质量％，各例的烟熏型挥散剂以总量为100质量％分别配制。
[0190]并且，使用与图1所示实施方式的烟熏型空间处理装置I同样的烟熏型空间处理装置。具体而言，在狮王株式会社制的“水引发的熏烟式杀虫剂(水T ti ^ ^ ^ ^ ^
>)25g”中使用的锡罐(L尺寸；直径66mmX高度75mm)的发热部中，填充作为加热剂的氧化钙，安装专用的底盖，将各例的烟熏型挥散剂收容于内容器中作为烟熏型空间处理装置。
[0191]实施例1~2、比较例I~3中，发热部中填充氧化钙75g，收容烟熏型挥散剂8g。实施例3、比较例4~5中，发热部中填充氧化钙70g，收容烟熏型挥散剂10g。
[0192]对各个烟熏型空间处理装置进行以下评价。其结果一并记载在表1、2中。
[0193]<实施例1~2、比较例I~3，除菌用的烟熏型空间处理装置>
[0194][除菌效果的评价]
[0195]无菌试验片(不锈钢制圆板；直径20mm，表面等级2B)上接种金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus IF012732)的分散液(配制活菌数为 1.25 X IO8 ~6.25 X IO8Cfu/ml) 0.01ml,室温干燥制备试验片。
[0196]然后，在内部体积为4.75m3的实验室内的中央地板上设直摄取了试验囷的粘附有上述试验菌的试验片。之后，向直径8cm、高度7cm的塑料杯中加入26g水，将上述塑料杯设置在上述实验室内的中央地板上。然后，在上述塑料杯中配制烟熏型空间处理装置。在烟熏开始10分钟后回收试验片，如下所述对除菌效果进行评价。
[0197]从回收的试验片中用IOml SCDLP液体培养基(日水制药株式会社制)洗出试验菌，将其中0.1ml涂抹在标准琼脂培养基(日水制药株式会社制)上，在37°C下培养24~48小时。另外，将未用上述烟熏型空间处理装置进行空间处理的粘附有试验菌的试验片进行同样的培养。培养后，计算体现的菌落数，通过下式求得△ log，将培养后的细菌数变换为常用对数。然后，根据下述评价基准，评价除菌效果。
[0198]Alog = log(未进行空间处理的粘附有试验菌的试验片的培养后细菌数)-log (进行空间处理的粘附有试验菌的试验片的培养后细菌数)
[0199](评价基准)
[0200]A: Alog 为 2 以上。
[0201]B: Λ log 为 I 以上，小于 2。
[0202]C: Alog 小于 I。
[0203][污染性的评价]
[0204]使用长度12cmX宽度12cm的材料板(地板)，制作上述材料板的左半部分(长度12cmX宽度6cm)用纸覆盖,剩下的右半部分为裸露状态的样本板。
[0205]在相当于8个榻榻米的室内实验室(宽度3.42mX长度3.82mX高度2.4m)的地板上配制上述样本板，在上述实验室内中央地板上烟熏除菌用的烟熏型空间处理装置，密闭2个小时。
[0206]在密闭2个小时后，从上述实验室内取出样本板，剥离覆盖的纸，通过10名评审员针对样本板的污染性，遵循下述基准给予评分。然后，算出10人的平均分，根据下述判定基准评价污染性。
[0207](评分)
[0208]4分:样本板面上，左右的分界线能容易地辨别，样本板的右半面(露出部分)的
[0209]颜色变化了。
[0210]3分:样本板面上，左右的分界线能辨别，样本板的右半面(露出部分)的颜色可
[0211]见少许变化。
[0212]2分:样本板面上，左右的分界线虽然注视时能辨别，但样本板的右半面(露出部分)的颜色的变化不能辨识。
[0213]I分:样本板面上，左右的分界线能稍微辨别，但辨别困难。
[0214]O分:样本板面上，左右的分界线即使注视也不能辨别(没有污染性)。
[0215](判断基准)
[0216]◎:10人的平均分小于0.5。
[0217]O:10人的平均分在0.5以上、小于1.5。
[0218]Δ:10人的平均分在1.5以上、小于2.5。
[0219]X:10人的平均分在2.5以上。
[0220][表 I]
[0221]
【权利要求】
1.一种烟熏型挥散剂，其中，含(A)多元醇和(B)有效成分。
2.如权利要求1所述的烟熏型挥散剂，其中，所述(B)有效成分含有选自微生物失活成分、驱避成分、美容成分、防静电成分以及香料成分构成的组群中的至少一种以上的成分。
3.如权利要求1或2所述的烟熏型挥散剂，其中，不含自反应性的发热性基质。
4.如权利要求1所述的烟熏型挥散剂，其中，所述(A)成分为下述通式(Al)或(A2)表示的化合物，
HO-R1-OH...(Al)
HO- (R2O)n-H...(A2) 式中，R1和R2各自独立的为碳原子数2~18的2价脂肪族烃基，η是2~14的整数。
5.如权利要求1所述的烟熏型挥散剂，其中，所述微生物失活成分为选自三氯生、异丙基甲基苯酚、百里酚、苯氧基乙醇、3-碘-2-丙炔基氨基甲酸丁酯、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、三氯碳酰苯胺、桧木醇、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸丙酯、盐酸氯己定、葡萄糖酸氯己定、苄索氯铵、苯扎氯铵、西吡氯铵、二癸基二甲基氯化铵、次氯酸或其盐、亚氯酸或其盐、二氧化氯、氯化异氰脲酸或其盐、聚乙烯吡咯烷酮碘、对氯苯-3-碘丙炔基甲缩醛、3-碘-2-丙炔基氨基甲酸丁酯、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮以及1，2-苯并噻唑酮构成的组群中的至少一种的成分。
6.如权利要求1所述的烟熏型挥散剂，其中，所述驱避成分为选自Ν，Ν-二乙基-3-甲基苯甲酰胺、迷迭香油、熏衣草 油、薄荷油、罗勒油以及香茅醛构成的组群中的至少一种的成分。
7.如权利要求1所述的烟熏型挥散剂，其中，所述美容成分为选自吡咯烷酮羧酸盐、乳酸钠、透明质酸、角鲨烯、硅油、枇杷叶提取物以及地黄提取物中的至少一种。
8.如权利要求1所述的烟熏型挥散剂，其中，所述防静电成分为选自季铵盐、胺、胺盐、酰胺以及磷酸酯构成的组群中的至少一种的成分。
9.如权利要求1所述的烟熏型挥散剂，其中，所述香料成分为选自柠檬油、橙油、香柠檬油、依兰油、广藿香油、香茅油、柠檬草油、玫瑰木油、丁香油、桉树油、雪松油、熏衣草油、檀香油、岩兰草油、天竺葵油、劳丹脂油、薄荷油、玫瑰油、茉莉油、山苍子油，从这些天然植物性精油中分离出来的香叶醇、香茅醇、丁香酚、麝香、灵猫香、龙涎香、海狸香、苯乙醇、二氢月桂烯醇、乙酸苄酯、香草醛、肉桂醛、洋茉莉醛、茴香醇、茴香醛、紫罗兰酮、顺式-3-己烯醇、苄醇、戊基肉桂醇、乙酸二甲基苄基原酯、乙酸肉桂酯、水杨酸异戊酯、二氢茉莉酮酸甲酯、α-胡椒基丙醛、香叶腈、香茅腈、己基肉桂醛、铃兰醛、仙客来醛、Y-十一碳内酯、鸢尾酯、降龙涎香醚以及佳乐麝香构成的组群中的至少一种的成分。
10.如权利要求1所述的烟熏型挥散剂，其中，所述㈧成分的含量，相对烟熏型挥散剂的总质量，为20~98质量％。
11.如权利要求1所述的烟熏型挥散剂，其特征在于，所述⑶成分的含量，相对烟熏型挥散剂的总质量，为0.001~10质量％。
12.一种烟熏型空间处理装置，其中，权利要求1~11任一项中所述的烟熏型挥散剂和产生150~450°C热的发热部，是通过传热部配置的。
13.—种空间处理方法,是将权利要求1~11任一项中所述的烟熏型挥散剂在150~. 450°C下加热的方法。
【文档编号】A61Q5/00GK103501601SQ201280020520
【公开日】2014年1月8日 申请日期:2012年3月12日 优先权日:2011年4月28日
【发明者】萩森敬一, 加藤亚沙子, 宫岛幸, 田中结子, 岩本努 申请人:狮王株式会社