衣料用粉末洗涤剂组合物及其制造方法
【专利摘要】本发明涉及一种衣料用粉末洗涤剂组合物，其以特定条件含有：（A）包含（A-1）直链烷基苯磺酸盐和/或（A-2）烷基硫酸盐的表面活性剂；（B）碳原子数为12的高级醇和/或碳原子数为14的高级醇；（C）磷酸盐；（D）固体的无机化合物。
【专利说明】衣料用粉末洗涤剂组合物及其制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及衣料用粉末洗涤剂组合物及其制造方法。
【背景技术】
[0002]作为衣物的洗涤方法，大致分为手洗洗涤和洗衣机洗涤2种。近年来随着洗衣机的普及，洗衣机洗涤有增加的趋势，但是从去污性或者经济性的观点出发，对手洗洗涤的需求仍然较多。另外，从全球来看，在水资源少的地域大多采用能够用尽量少的水洗涤的手洗洗漆。
[0003]在手洗洗涤以及洗衣机洗涤，其中尤其是手洗洗涤中，除了清洁能力以外，清洁时的起泡的丰富性、以及清洁之后的易漂洗性是重要的课题。在手洗洗涤中，自洗涤开始的瞬间充足地起泡(以下，也称为快速起泡性)与洗涤容易性相关，从而寻求快速起泡性。另外，在水资源少的地域，在漂洗工序中强烈希望泡沫能迅速消失，用少量的水就完成漂洗的洗涤。然而，在为了改善快速起泡性而使用快速起泡性高的活性剂的情况下，漂洗性恶化。另外，在改善漂洗的情况下，需要使用泡沫易漂洗性良好的表面活性剂，但是在使用这样的表面活性剂的情况下，清洁时的起泡性大大受到损害。特别是在手洗洗涤的情况下，在清洁时起泡性不好的情况下还可能添加洗涤剂，因此，手洗洗涤中兼顾清洁时的起泡的丰富性和清洁之后的易漂洗性是重要的课题。在日本特开2011-89107号中，公开了以特定的条件含有非离子表面活性剂、特定的阴离子表面活性剂以及碳原子数为8~18的脂肪酸或其盐的清洁剂组合物，所述清洁剂组合物清洁时的清洁能力以及起泡性优异，而且在漂洗工序中泡沫迅速消失，漂洗迅速完成。
[0004]另一方面，一直以来，作为清洁剂用的助洗剂主要使用三聚磷酸钠等磷酸盐。三聚磷酸钠作为清洁剂用助洗剂具有螯合性能等非常优异的性能，但是，由于具有磷，因此，由于含有其的清洗后的废水直接流放而成为河川或湖沼的富营养化现象的原因之一。因此，进行不使用三聚磷酸钠的洗涤剂的开发。作为降低磷酸盐的组合物的尝试，已知有国际公开第2004/041982号、国际公开第20`11/005904号、国际公开第2011/005623号的组合物，但是，还未达到清洁能力、起泡性、泡沫易漂洗性等基本性能均满足的水平。尤其是，在使用高硬度的洗涤水的情况下，如果降低助洗剂成分，则难以实现优异的清洁能力、起泡性、泡沫易漂洗性。
[0005]另外，在日本特表平10-500166号中公开有为了改良清洁性表面活性剂、清洁助剂和水性洗涤溶液中的粒状洗涤剂组合物的溶解度而包含有效量的具有6°C~70°C的熔点的脂肪族醇而成的粒状洗涤剂组合物，但是没有言及兼顾起泡性(快速起泡性)和泡沫易漂洗性。此外，在国际公开第1995/35361号中公开有包含阴离子表面活性剂、特定的非离子化合物、以及选自甜菜碱、脂肪酸酰胺、氧化胺、脂肪族醇中的助洗剂而成的高起泡性的手洗用洗涤组合物，但是没有言及泡沫易漂洗性。
【发明内容】
[0006]本发明涉及一种衣料用粉末洗涤剂组合物，其含有以下的(A)~(D):
[0007](A)包含(A-1)直链烷基苯磺酸盐[以下称为(A-1)成分]和(A-2)烷基硫酸盐[以下称为(A-2)成分]的表面活性剂[以下称为(A)成分]，其含量为5~40质量％;
[0008](B)碳原子数为12的高级醇和/或碳原子数为14的高级醇[以下称为(B)成分]，其含量为0.1~3质量％ ；
[0009](C)磷酸盐,其含量为O~8质量％;以及
[0010](D)固体的无机化合物[以下称为(D)成分]，其含量为40~90质量％，
[0011](A-1)成分与(A-2)成分的质量比[(A-1)成分/ (A-2)成分]为0/10~6.5/3.5，
[0012](A)成分中的(A-1)成分和(A-2)成分的合计质量为60质量％以上，
[0013](A-2)成分与(B)成分的质量比[(A-2)成分/ (B)成分]为8/1~60/1。
[0014]另外，本发明涉及一种衣料用粉末洗涤剂组合物，所述衣料用粉末洗涤剂组合物配合以下的(A)~(D)而成，
[0015](A)包含(A-1)直链烷基苯磺酸盐[以下称为(A-1)成分]和(A-2)烷基硫酸盐[以下称为(A-2)成分]的表面活性剂[以下称为(A)成分]，其含量为5~40质量％ (配合原料中的比例)；
[0016](B)碳原子数为12的高级醇和/或碳原子数为14的高级醇[以下称为(B)成分]，其含量为0.1~3质量％ (配合原料·中的比例)；
[0017](C)磷酸盐，其含量为O~8质量％ (配合原料中的比例)；以及
[0018](D)固体的无机化合物[以下称为(D)成分]，其含量为40~90质量％ (配合原料中的比例)，
[0019]配合原料中的(A-1)成分与(A-2)成分的质量比[(A-1)成分/ (A_2)成分]为0/10 ~6.5/3.5,
[0020](A)成分中的(A-1)成分和(A-2)成分的合计质量为60质量％以上，
[0021]配合原料中的(A-2)成分与(B)成分的质量比[(A-2)成分/ (B)成分]为8/1~60/1。
[0022]另外，本发明涉及一种手洗洗涤方法，所述手洗洗涤方法为使被清洗物接触含有上述本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物的清洗水，然后手洗被清洗物。
[0023]另外，本发明涉及一种衣料用粉末洗涤剂组合物的制造方法，所述制造方法为上述本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物的制造方法，
[0024]衣料用粉末洗涤剂组合物含有(A-1)成分作为(A)成分、含有水溶性的碱无机盐作为(D)成分，
[0025]所述制造方法具有:通过混合作为(A-1)成分的酸前体的直链烷基苯磺酸和作为
(D)成分的水溶性的碱无机盐来干式中和直链烷基苯磺酸和水溶性的碱无机盐的工序，
[0026]在该干式中和的工序前、工序中或者工序后，添加(B)成分，使得到的颗粒群中含有(B)成分，
[0027]将含有(B)成分的所述颗粒群和其它成分混合。
【具体实施方式】
[0028]本发明提供可以维持清洁时的清洁能力，并且快速起泡性优异，而且漂洗工序中泡沫快速消失，能快速完成漂洗的衣料用粉末洗涤剂组合物及其制造方法。
[0029]根据本发明，可以提供降低了对环境负荷高的磷酸盐的使用量，并且可以维持清洁时的清洁能力，并且快速起泡性优异，而且漂洗工序中泡沫快速消失，能快速完成漂洗的衣料用粉末洗涤剂组合物。这样的本发明的效果在用高硬度的洗涤水进行清洗、洗涤的情况下也可以得到。此外，根据本发明，可以提供能够更均匀地配合(B)成分的衣料用粉末洗涤剂组合物的制造方法。
[0030][ (A)成分]
[0031]本发明的(A)成分为表面活性剂，至少包含(A-2)成分的烷基硫酸盐。另外，也可以包含(A-1)成分的直链烷基苯磺酸盐和(A-2)成分的烷基硫酸盐。
[0032]本发明的(A-1)成分为直链烷基苯磺酸盐。从清洁性能、起泡性的观点出发，(A-1)成分优选具有碳原子数为10~15的烷基。构成(A-1)成分的盐可以列举钠、钾等的碱金属盐、烷醇胺盐、以及镁、钙等的碱土金属盐等，从清洁性能、起泡性、溶解性的观点出发，优选碱金属盐，进一步优选钠。
[0033]本发明的(A -2)成分为烷基硫酸盐，烷基的碳原子数优选为10~16，进一步优选为12~16，更加优选为12~15。(A-2)成分优选全部烷基中的碳原子数为12~15的直链烷基的比例为50质量％以上的烷基硫酸盐。从通过使用能再生的原料来降低环境负担的观点出发，全部烷基中的直链烷基的比例优选为50质量％以上，进一步优选为70质量％以上，更加优选为90质量％以上，更加优选为95质量％以上，更加优选为97质量％以上，进一步更优选为99质量％，最优选为100质量％，即(A-2)成分为直链烷基硫酸盐。
[0034]构成(A-2)成分的盐可以列举钠、钾等的碱金属盐、烷醇胺盐、以及镁、钙等的碱土金属盐等，从清洁性能、起泡性、溶解性的观点出发，优选碱金属盐，进一步优选为钠。
[0035]作为(A-1)成分和(A-2)成分以外的(A)成分，可以列举高级醇的乙氧基化物的硫酸酯盐、烷烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸烷基酯盐、α-烯烃磺酸盐、脂肪酸盐等的阴离子表面活性剂；聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、烷基葡萄糖苷等的非离子表面活性剂；单或双烷基胺及其聚氧乙烯加成物、单或双长链烷基季铵盐等的阳离子表面活性剂；羰基甜菜碱、磺基甜菜碱、羟磺基甜菜碱等的两性表面活性剂。其中，优选非离子表面活性剂，更优选聚氧化烯烷基醚(烷基的碳原子数:10~15，氧化烯烃、优选为氧化乙烯的平均加成摩尔数:1~25，优选为2~20，进一步优选为2~15，更加优选为2~10，更加优选为4~8)。
[0036][ (B)成分]
[0037]本发明的(B)成分是碳原子数为12的高级醇和/或碳原子数为14的高级醇，从起泡性、消泡性的观点出发，优选碳原子数为12的高级醇。
[0038][ (C)成分]
[0039]本发明的(C)成分为磷酸盐，作为磷酸盐，可以列举无机磷酸盐，具体来说，可以列举选自正磷酸盐、偏磷酸盐、三偏磷酸盐、焦磷酸盐以及三聚磷酸盐中的I种以上的磷酸盐。盐可以列举钠盐、钾盐等碱金属盐。
[0040][ (D)成分]
[0041]本发明的(D)成分为固体的无机化合物，优选为(C)成分以外的固体的无机化合物，可以列举碳酸盐和非晶质硅酸盐等的水溶性的碱无机盐；硫酸盐、金属氯化物、硼酸盐等的水溶性的中性无机盐；铝硅酸盐、粘土矿物等的水不溶性的无机盐。(D)成分优选为从选自碳酸盐和非晶质硅酸盐中的水溶性的碱无机盐、选自硫酸盐和金属氯化物中的水溶性的中性无机盐、以及选自铝硅酸盐和粘土矿物中的水不溶性的无机盐中选择的I种以上。进一步优选选自碳酸盐、硫酸盐和铝硅酸盐中的I种以上的无机化合物，更加优选选自碳酸盐和硫酸盐中的I种以上的无机化合物(也称为(D-1)成分)。
[0042]在此，作为碳酸盐，可以列举选自碳酸碱金属盐和碳酸氢碱金属盐中的I种以上的碳酸盐。具体来说，可以列举选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾和过碳酸钠中的I种以上的碳酸盐。另外，作为非晶质硅酸盐，可以列举非晶质硅酸钠等。
[0043]作为硫酸盐，可以列举选自硫酸碱金属盐和亚硫酸碱金属盐中的I种以上的硫酸盐。具体来说，可以列举选自硫Ife纳和亚硫Ife纳中的I种以上的硫Ife盐。另外，作为金属氣化物，可以列举氯化钠、氯化钾；作为硼酸盐，可以列举过硼酸钠等。
[0044]作为铝硅酸盐，可以列举选自结晶性铝硅酸盐、非晶质铝硅酸盐中的I种以上的招娃酸盐。具体来说，可以列举菱沸石(chabazite)、丝光沸石(mordenite)、毛沸石(erionite)、八面沸石(faujasite)、斜发沸石(clinopti1lite)等的天然沸石、A型沸石、X型沸石、Y型沸石、L型沸石、Omega型沸石、P型沸石、MAP型沸石等的合成沸石等。另外，作为粘土矿物，可以列举滑石、叶蜡石、蒙脱石(皂石、锂蒙脱石、锌蒙脱石、斯阜石(Stevensite)、蒙脱土、贝得石(BeidelIite)、绿脱石等)、蛭石、云母(金云母、黑云母、铁锂云母、白云母、钠云母、绿鳞石、海绿石等)、绿泥石(斜绿泥石、鮞绿泥石、镍绿泥石(Nimite)、猛绿泥石(pennantite)、招绿泥石(Sudoite)、Donbasite等)、脆云母(绿脆云母、珍珠云母等)、锰黝帘石(thulite)、蛇纹石矿物(叶蛇纹石、利蛇纹石、纤蛇纹石、镁绿泥石(amesite)、绿锥石、磁绿泥石(berthierine)、铁蛇纹石、暗镍蛇纹石等)、高岭土矿物(高岭石、地开石、珍珠石、埃洛石等)等。其中，从柔软性的观点出发，优选滑石、蒙脱石、膨润性云母、蛭石、纤蛇纹石、高岭土矿物等，进一步优选蒙脱石，更加优选蒙脱土。
[0045][衣料用粉末洗涤剂组合物]`[0046]本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物含有5~40质量％的(A)成分，从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，(A)成分的含量在组合物中优选为8~30质量％，进一步优选为10~27质量％，更加优选为12~25质量％，更加优选为12~20质量％。另外，本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物含有(A)成分5质量％以上，从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，优选含有8质量％以上，进一步优选含有10质量％以上，更加优选含有12质量％以上，而且，含有(A)成分40质量％以下，从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，优选含有30质量％以下，进一步优选含有27质量％以下，更加优选含有25质量％以下，更优选含有20质量％以下。
[0047]从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，特别是从消泡性和清洁性的观点出发，其中从消泡性的观点出发，(A)成分中的(A-1)成分和(A-2)成分的合计质量为60质量％以上，优选为80质量％以上，进一步优选为85质量％以上，更加优选为90质量％以上，进一步更优选为95质量％以上。另外，该合计质量可以为97质量％以上，可以为99质量％以上，进一步也可以为100质量％。
[0048](A-1)成分与(A-2)成分的质量比[(A-1)成分/ (A_2)成分]为0/10以上,优选为1.2/8.8以上，进一步优选为2/8以上，更加优选为2.5/7.5以上，更加优选为3/7以上，更加优选为3.5/6.5以上，更加优选为4/6以上。另外，该质量比为6.5/3.5以下，优选为6/4以下，进一步优选为5.5/4.5以下，更加优选为5.2/4.8以下，更加优选为5/5以下。另外，从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，(A-1)成分与(A-2)成分的质量比[(A-1)成分/ (A-2)成分]为0/10~6.5/3.5，优选为0/10~6/4，进一步优选为1.2/8.8~6/4，更加优选为2/8~6/4，更加优选为2.5/7.5~6/4，更加优选为3/7~5.5/4.5，更加优选为3.5/6.5~5.2/4.8，更加优选为4/6~5/5。
[0049]本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物含有(B)成分0.1~3质量％，从起泡性、消泡性的观点出发，(B)成分的含量在组合物中优选为0.2~1.5质量％，进一步优选为0.3~1.2质量％，更加优选为0.5~I质量％。另外，本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物含有(B)成分0.1质量％以上，从起泡性、消泡性的观点出发，优选含有0.2质量％以上，进一步优选含有0.3质量％以上，更加优选含有0.5质量％以上，而且，含有(B)成分3质量％以下，从起泡性、消泡性的观点出发，优选含有1.5质量％以下，进一步优选含有1.2质量％以下，更加优选含有I质量％。特别是从起泡性的观点出发，(B)成分的含量在本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物中优选为0.2质量％以上，进一步优选为0.3质量％以上，更加优选为0.5质量％以上。另一方面，从消泡性的观点出发，(B)成分的含量在本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物中优选为1.5质量％以下,进一步优选为1.2质量％以下,更加优选为I质量％以下。另外，(B)成分的含量在本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物中可以小于I质量％，进一步也可以为0.8质量％以下。
[0050]从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，(A-2)成分与(B)成分的质量比[(A-2)成分/ (B)成分]为8/1~60/1，优选为10/1~40/1，进一步优选为12/1~25/1。另外，从清洁性能、起泡性、消泡性的观点出发，(A-2)成分与(B)成分的质量比[(A-2)成分/
(B)成分]为8/1以上，优选为10/1以上，更加优选为12/1以上，而且，为60/1以下，优选为40/1以下，更加优选为25/·1以下。特别是从消泡性的观点出发，(A-2)成分与(B)成分的质量比[(A-2)成分/ (B)成分]为优选为10/1以上，进一步优选为12/1以上。另一方面，从起泡性的观点出发，(A-2)成分与(B)成分的质量比[(A-2)成分/ (B)成分]优选为40/1以下，进一步优选为25/1以下。
[0051]在本发明中，通过使(A)成分、(B)成分的含量和比率在特定范围内，可以降低一直以来比较大量地配合的对环境高负荷的磷酸盐的配合量。在本发明中，从降低环境负荷的观点出发，(C)成分的含量在组合物中为O~8质量％，另外，为O质量％以上且8质量％以下，进一步优选为7质量％以下，更加优选为5质量％以下，更加优选为3质量％以下，更加优选为I质量％以下，更加优选为O质量％。
[0052]本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物含有(D)成分40~90质量％，从生产率、起泡性、溶解性的观点出发，优选为45~89质量％，进一步优选为50~87质量％，更加优选为60~85质量％，更加优选为65~85质量％，更加优选为70~85质量％，更加优选为74~82质量％。另外，本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物含有(D)成分40质量％以上且90质量％以下，从生产率、起泡性、溶解性的观点出发，优选含有45质量％以上，进一步优选含有50质量％以上，更加优选含有60质量％以上，更加优选含有65质量％以上，更加优选含有70质量％以上，更加优选含有74质量％以上，而且，优选含有89质量％以下，进一步优选含有87质量％以下，更加优选含有85质量％以下，更加优选含有82质量％以下。此外，本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物优选含有(D-1)成分，即选自碳酸盐和硫酸盐中的I种以上的无机化合物45~85质量％，进一步优选含有50~80质量％，更加优选含有55~75质量％，更加优选含有60~70质量％。另外，本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物含有(D-1)成分，即选自碳酸盐和硫酸盐中的I种以上的无机化合物优选45质量％以上，进一步优选含有50质量％以上，更加优选含有55质量％以上，更加优选含有60质量％以上，另外，优选含有85质量％以下，进一步优选含有80质量％以下，更加优选含有75质量％以下，更加优选含有70质量％。
[0053]本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物可以是将所述的含量按照替换为配合原料中的比例这样的比例来配合(A)成分、(B)成分、根据需要的(C)成分、(D)成分以及根据需要配合的成分而成的衣料用粉末洗涤剂组合物。该情况下的(A-1)成分/ (A-2)成分质量比、
(A)成分中的(A-1)成分和(A-2)成分的合计质量、(A-2)成分/ (B)成分的质量比也与上述范围相同。另外，任意优选的实施方式都可以从上述范围中选择。
[0054]在本发明的组合物中可以含有洗涤剂的领域中公知的漂白剂(漂白活化剂等)、再污染防止齐?、柔软化齐?、还原齐?、荧光增白齐?、抑泡齐?、香料、酶(纤维素酶、蛋白酶、果胶酶、脂肪酶、葡聚糖酶、淀粉酶等)、着色剂等。
[0055]本发明的组合物，从溶解性、生产率的观点出发，组合物中的水分(通过JISΚ3362:2008记载的加热减量法)优选为0.5~10质量％，进一步优选为I~10质量％，更加优选为2~8质量％，更加优选为3~6质量％。基于同样的理由，本发明的组合物中的水分(通过JIS K3362:2008记载的加热减量法)优选为0.5质量％以上，进一步优选为I质量％以上，更加优选为2质量％以上,更加优选为3质量％以上,而且,优选为10质量％以下，进一步优选为8质量％以下，更加优选为6质量％以下。
[0056]本发明的组合物，从溶解性的观点出发，表观密度(用JIS K3362:2008所规定的方法测定的表观密度)优选为1600`g/L以下，进一步优选为1300g/L以下，更加优选为1000g/L以下。另外，从便利性或降低废弃物(产品的收纳、包装所用的盒子等)的观点出发，表观密度优选为300g/L以上，进一步优选为350g/L以上，更加优选为400g/L以上。
[0057]本发明的组合物，从溶解性的观点出发，使用JIS Z8801标准筛使之振动5分钟之后，根据由筛眼的尺寸得到的质量分数求得的平均粒径优选为150~ΙΟΟΟμπι，进一步优选为150~800 μ m，更加优选为180~600 μ m。另外，本发明的组合物，从溶解性的观点出发，使用JISZ8801标准筛使之振动5分钟之后，根据由筛眼的尺寸得到的质量分数求得的平均粒径优选为150 μ m以上，更加优选为180 μ m以上，而且，优选为1000 μ m以下，进一步优选为800 μ m以下，更加优选为600 μ m以下。
[0058]本发明的组合物，从清洁性能、对衣料的低损伤性的观点出发，JIS K3362:2008记载的在20°C下测定的0.1质量％水溶液的pH优选为8~12，进一步优选为9~11.5，更加优选为9.5~11，更加优选为10~11。另外，本发明的组合物，从清洁性能、对衣料的低损伤性的观点出发，JIS K3362:2008记载的在20°C下测定的0.1质量％水溶液的pH优选为8以上，进一步优选为9以上，更加优选为9.5以上，更加优选为10以上，而且，优选为12以下，进一步优选为11.5以下，更加优选为11以下。
[0059]本发明的组合物，从流动性和非结块性的观点出发，优选通过表面包覆剂进行表面改性。
[0060]本发明的组合物可以用公知的方法进行制造。例如，可以使用喷雾干燥法、干式中和法、干燥造粒法、干混法、流动层干燥法、薄膜干燥法、挤出造粒法、转动造粒法、搅拌造粒法、压实造粒法、表面活性剂担载法或者从这些中选择组合而成的方法来进行制造。
[0061]例如，本发明的组合物可以通过在作为(A)成分的表面活性剂、作为(C)成分的磷酸盐、作为(D)成分的无机化合物的混合物中添加加热后的(B)成分并进行混合来制造。然而，从将(B)成分与其它成分均匀地混合的观点以及提高(B)成分的操作性的观点出发，优选预先制造含有(B)成分的颗粒群，与其它成分混合的制造方法。即，本发明的组合物优选通过将含有(B)成分的颗粒群与其它成分混合的制造方法来进行制造。
[0062]含有(B)成分的颗粒群可以通过将作为(A-1)成分的酸前体的直链烷基苯磺酸和作为(D)成分的水溶性的碱无机盐混合，进行干式中和时，添加(B)成分来制造。该颗粒群用于本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物含有(A-1)成分作为(A)成分、含有水溶性的碱无机盐作为(D)成分的情况。(B)成分的添加可以在干式中和的工序前、工序中以及工序后的任意一个工序或两个工序以上添加，从得到的颗粒的收率的观点出发，优选为工序后。
[0063]具体来说，I)可以在水溶性的碱无机盐中添加(B)成分之后，与直链烷基苯磺酸混合，进行干式中和；2)在水溶性的碱无机盐中同时添加(B)成分和直链烷基苯磺酸或者添加它们的混合物，进行干式中和；3)可以将水溶性的碱无机盐和直链烷基苯磺酸混合，进行干式中和之后，添加(B)成分。在这些方法中，可以根据需要适当分配(C)成分、(D)成分使用。
[0064]作为添加(B)成分的速度，从抑制含有(B)成分的颗粒群的过度凝聚的观点出发，优选相对于IOOkg水溶性的碱无机盐,将(B)成分以I~80kg/分钟添加,进一步优选以2~60kg/分钟添加，更加优选以3~50kg/分钟添加。另外，作为添加(B)成分的速度，从抑制含有(B)成分的颗粒群的过度凝聚的观点出发，优选相对于IOOkg水溶性的碱无机盐，将(B)成分以Ikg/分钟以上添 加，进一步优选以2kg/分钟以上添加，更加优选以3~50kg/分钟添加，而且，优选以80kg/分钟以下添加，进一步优选以60kg/分钟以下添加，更加优选以50kg/分钟以下添加。另外，作为所述(B)成分的添加方法，可以连续或者分多次进行。
[0065]作为这里使用的水溶性的碱无机盐，优选为选自碳酸碱金属盐和碳酸氢碱金属盐中的I种以上的碳酸盐，具体来说，优选为选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾和过碳酸钠中的I种或者2种以上的碳酸盐。水溶性的碱无机盐中，从操作的容易性和得到的容易性、与直链烷基苯磺酸的反应性和得到的洗涤剂添加用颗粒群的操作性的观点出发，优选为碳酸钠，更加优选为轻灰。另外，关于碱无机盐的水溶性是指相对于25°C的水的溶解度为 0.5g/100g 以上。
[0066]水溶性的碱无机盐的量优选为比直链烷基苯磺酸的中和所需的量(中和当量)实质上更多的量，例如，优选为中和当量的I~150倍，进一步优选为3~125倍，更加优选为4~100倍。另外，水溶性的碱无机盐的量优选为所述中和当量的I倍以上，进一步优选为3倍以上，更加优选为4倍以上，而且，优选为150倍以下，进一步优选为125倍以下，更加优选为100倍以下。
[0067]对于含有(B)成分的颗粒群可以进一步添加表面改性剂进行表面改性。作为表面改性剂，可以使用颗粒的表面改性中通常使用的公知的表面改性剂，适合使用结晶性或者非晶质铝硅酸盐(沸石)、方解石、硅藻土、二氧化硅等，优选沸石。另外，表面改性剂的量相对于100质量份的改性前的颗粒群优选为10~40质量份,进一步优选为15~35质量份。另外，表面改性剂的量相对于100质量份的改性前的颗粒群优选为10质量份以上，更加优选为15质量份以上，而且，优选为40质量份以下，更加优选为35质量份以下。这些表面改性剂也可以是(D)成分。因此，含有(B)成分的颗粒群可以含有作为(D)成分的铝硅酸盐。
[0068]得到的颗粒群中的(B)成分的含量，从得到的颗粒的操作性的观点出发，优选为
3.5~20质量％，进一步优选为4~18质量％，更加优选为5~15质量％，进一步更优选为5~13质量％。另外，得到的颗粒群中的(B)成分的含量，从得到的颗粒的操作性的观点出发，优选为3.5质量％以上，更加优选为4质量％以上，更加优选为5质量％以上，而且，优选为20质量％以下，更加优选为18质量％以下，更加优选为15质量％以下，更加优选为13质量％以下。
[0069]直链烷基苯磺酸与(B)成分的质量比(直链烷基苯磺酸/ (B)成分)，从得到的颗粒的操作性的观点出发，优选为1/10~10/1，进一步优选为1/4~4/1，更加优选为1/3~3/1，更加优选为2/5~5/2，更加优选为2/3~2/1，更加优选为1/1~3/2。另外，直链烷基苯磺酸与(B)成分的质量比(直链烷基苯磺酸/ (B)成分)，从得到的颗粒的操作性的观点出发，优选为1/10以上，更加优选为1/4以上，更加优选为1/3以上，更加优选为2/5以上，更加优选为2/3以上，更加优选为1/1以上，而且，优选为10/1以下，更加优选为4/1以下，更加优选为3/1以下，更加优选为5/2以下，更加优选为2/1以下，更加优选为3/2以下。
[0070]在制造含有(B)成分的颗粒群中，优选使用搅拌造粒机，作为分批式的搅拌造粒机，可以列举LODIGE揽祥机(MATSUBO Corporation制造)、舉禅混合机(PloughshareMixer)(太平洋机工株式会社制造)、立式造粒机(Powrex Corp.制造)、高速搅拌机(深江工业株式会社制造)、Gericke搅拌机(明治机械株式会社制造)等。作为连续式的搅拌造粒机，可以列举连续式LODIGE搅拌机(中速搅拌机；滞留时间比较长)，或者作为高速搅拌机(滞留时间比较短)的 CB ·Recycler (Loedige 制造)、Turbulizer (Hosokawa MicronCorporation制造)、Schugi搅拌机(Powrex Corp.制造)、气流喷射混合器(FLOW JETMIXER)(粉研株式会社制造)等。
[0071]以上的制造方法为制造本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物中含有(A-1)成分作为
(A)成分、含有水溶性的碱无机盐作为(D)成分的组合物的方法。而且，如果用与本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物的成分的关系进行说明，则衣料用粉末洗涤剂组合物的制造方法具有:通过混合作为(A-1)成分的酸前体的直链烷基苯磺酸和作为(D)成分的水溶性的碱无机盐来干式中和(A-1)成分的酸前体和水溶性的碱无机盐的工序，在该干式中和的工序前、工序中或者工序后，添加(B)成分，使得到的颗粒群中含有(B)成分，将含有(B)成分的所述颗粒群和其它成分混合。
[0072]在该方法中，直链烷基苯磺酸可以使用相当于衣料用粉末洗涤剂组合物的最终组成中的一部分(A-1)成分的量。另外，(B)成分优选使用相当于衣料用粉末洗涤剂组合物的最终组成中的(B)成分的总量的量。另外，水溶性的无机盐也可以使用相当于衣料用粉末洗涤剂组合物的最终组成中的一部分水溶性无机盐的量。在分别以衣料用粉末洗涤剂组合物的最终组成的一部分的量使用直链烷基苯磺酸或水溶性的无机盐的情况下，余量与含有
(B)成分的颗粒群进行混合。[0073]本发明涉及一种手洗洗涤方法，所述手洗洗涤方法为使被清洗物接触含有上述本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物的清洗水，然后手洗被清洗物。作为使用本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物的手洗洗涤方法，可以列举使作为被清洗物的衣料(也可以包括布帛以外的纤维产品)接触、浸溃由本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物制得的清洗水，进行手洗的方法。如果接触时间和/或浸溃时间长，则清洗效果高，通过接触和/或浸溃5~15分钟，可以得到良好的效果。如果在特别脏的部分直接涂布组合物放置5~15分钟，可以得到更高的效果。清洗水使用含有本发明的组合物和水的清洗水。清洗水优选是以本发明的组合物/水=10/1~1/3，000，进一步优选为1/1~1/2，000的质量比混合本发明的组合物和水而得到的。相对于衣料(被清洗物)的质量，清洗水的质量优选为2~100倍，进一步优选为3~50倍，更进一步优选为5~25倍。另外，相对于衣料(被清洗物)的质量，清洗水的质量优选为2倍以上，更加优选为3倍以上，更加优选为5倍以上，而且，优选为100倍以下，更加优选为50倍以下，更加优选为25倍以下。由于如果用手充分地搓洗接触过本发明所涉及的清洗水的衣料，不仅可以得到良好的清洁能力，而且丰富地起泡，因此，视觉上优选之。搓洗等的手洗之后，从清洗水中取出衣料(被清洗物)，拧干除去水或者使用脱水机除去水，使之再次浸溃于新的水[以下称为漂洗水]中。漂洗水可以是洗脸盆等积蓄的水，也可以是流水。漂洗水相对于被清洗物的质量，以漂洗所用的漂洗水的总量为基准，优选为2~1，000倍，进一步优选为5~500倍，更进一步优选为10~100倍。另外，漂洗水相对于衣料的质量，以漂洗所用的漂洗水的总量为基准，优选为2倍以上，更加优选为5倍以上，更加优选为10倍以上，而且，优选为1，000倍以下，更加优选为500倍以下，更加优选为100倍以下。使之浸溃漂洗水的阶段中由于残留于衣料上的表面活性剂等再次溶解于漂洗水中，因此，可以看到起泡。如果重复多次该操作，则没有起泡，结束漂洗。通过手洗的一般洗涤中，例如在使用通常的洗涤剂的情况下，通常需要5次以上，在本发明中以3次以下就可以结束漂洗，可以用非常少的漂洗水就结束漂洗。
[0074]在本发明中，优选作为清洗水使用含有本发明的组合物和水的清洗水,用水漂洗手洗过的被清洗物。即，本发明的手洗洗涤方法优选具有:手洗接触过含有本发明的衣料用粉末洗涤剂组合物和水的清洗水的被清洗物的工序；和用水漂洗手洗过的被清洗物的工序。在本发明中，清洗水的调制中使用的水的硬度和/或用于漂洗的水的硬度，从清洁能力和漂洗性的观点出发，优选为1° DH~50° DH，进一步优选为2° DH~50° DH，更加优选为3° DH~50° DH，更加优选为5° D`H~50° DH，更加优选为8° DH~50° DH，更加优选为10° DH~50° DH。另外，清洗水的调制中使用的水的硬度和/或用于漂洗的水的硬度，从清洁能力和漂洗性的观点出发，优选为1° DH以上，更加优选为2° DH以上，更加优选为3° DH以上，更加优选为5° DH以上，更加优选为8° DH以上，更加优选为10° DH以上，而且，优选为50° DH以下。
[0075]以下例示本发明的实施方式。
[0076]<1> 一种衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，含有以下的(A)~(D):
[0077](A)包含(A-1)直链烷基苯磺酸盐[以下称为(A-1)成分]和(A_2)烷基硫酸盐[以下称为(A-2)成分]的表面活性剂[以下称为(A)成分]，其含量为5质量％以上且40质量％以下；
[0078](B)碳原子数为12的高级醇和/或碳原子数为14的高级醇[以下称为(B)成分]，其含量为0.1质量％以上且3质量％以下；
[0079](C)磷酸盐，其含量为O~8质量％;以及
[0080](D)固体的无机化合物[以下称为(D)成分]，其含量为40质量％以上且90质量％以下，
[0081](A-1)成分与(A-2)成分的质量比[(A-1)成分/ (A-2)成分]为0/10~6.5/3.5，优选为0/10~6/4，
[0082](A)成分中的(A-1)成分和(A-2)成分的合计质量为60质量％以上，
[0083](A-2)成分与(B)成分的质量比[(A-2)成分/ (B)成分]为8/1~60/1。
[0084]<2>如上述〈1>所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，含有(A)成分8质量％以上，进一步含有10质量％以上，进一步含有12质量％以上，而且，含有(A)成分40质量％以下，进一步含有30质量％以下，进一步含有27质量％以下，进一步含有25质量％以下。
[0085]〈3>如上述〈1>或〈2>所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，含有(B)成分0.2质量％以上，进一步含有0.3质量％以上，进一步含有0.5质量％以上，而且，进一步含有1.5质量％以下，进一步含有1.2质量％以下，进一步含有I质量％。
[0086]<4>如上述<1>~〈3>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，含有(C)成分7质量％以下，优选含有5质量％以下，进一步优选含有3质量％以下，进一步更优选
含有O质量％。
[0087]<5>如上述<1>~〈·3>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，含有(D)成分45质量％以上，进一步含有50质量％以上，进一步含有60质量％以上，进一步含有65质量％以上，进一步含有70质量％以上，进一步含有74质量％以上，而且，含有(D)成分89质量％以下，进一步含有87质量％以下，进一步含有85质量％以下，进一步含有82质量％以下。
[0088]<6> 一种衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，所述衣料用粉末洗涤剂组合物配合以下的(A)~(D)而成，
[0089](A)包含(A-1)直链烷基苯磺酸盐[以下称为(A-1)成分]和(A_2)烷基硫酸盐[以下称为(A-2)成分]的表面活性剂[以下称为(A)成分]，其含量为5~40质量％ (配合原料中的比例)；
[0090](B)碳原子数为12的高级醇和/或碳原子数为14的高级醇[以下称为(B)成分]，其含量为0.1~3质量％ (配合原料中的比例)；
[0091](C)磷酸盐，其含量为O~8质量％;以及
[0092](D)固体的无机化合物[以下称为(D)成分]，其含量为40~90质量％ (配合原料中的比例)，
[0093]配合原料中的(A-1)成分与(A-2)成分的质量比[(A-1)成分/ (A_2)成分]为0/10 ~6.5/3.5，优选为 0/10 ~6/4，
[0094](A)成分中的(A-1)成分和(A-2)成分的合计质量为60质量％以上，
[0095]配合原料中的(A-2)成分与(B)成分的质量比[(A-2)成分/ (B)成分]为8/1~60/1。
[0096]<7>如上述〈6>所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，配合原料中，(A)成分的比例为8质量％以上，进一步优选为10质量％以上，更加优选为12质量％以上，而且，为30质量％以下，进一步优选为27质量％以下，更加优选为25质量％以下。
[0097]<8>如上述〈6>或〈7>所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，配合原料中，(B)成分的比例为0.2质量％以上，进一步优选为0.3质量％以上，更加优选为0.5质量％以上，而且,为1.5质量％以下,进一步优选为1.2质量％以下,更加优选为I质量％。
[0098]<9>如上述〈6>~〈8>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，配合原料中，(C)成分的比例为7质量％以下,优选为5质量％以下,进一步优选为3质量％以下,进一步更优选为O质量％。
[0099]<10>如上述〈6>~〈9>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，配合原料中，(D)成分的比例为45质量％以上，更加优选为50质量％以上，更加优选为60质量％以上，更加优选为65质量％以上，更加优选为70质量％以上，更加优选为74质量％以上，而且，为89质量％以下，更加优选为87质量％以下，更加优选为85质量％以下，更加优选为82质量％以下。
[0100]<11>如上述<1>~〈10>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，(A-1)成分与(A-2)成分的质量比[(A-1)成分/ (A-2)成分]为1.2/8.8~6/4,优选为2/8~6/4，进一步优选为2.5/7.5~6/4，更加优选为3/7~5.5/4.5，更加优选为3.5/6.5~
5.2/4.8，更加优选为4/6~5/5。
[0101]〈12>如上述〈1>~〈11>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，(A)成分中的(A-1)成分和(A-2)成分的合计质量为80质量％以上，优选为85质量％以上，进一步优选为90质量％以上，进一步更优选为95质量％以上，进一步更优选为97质量％以上，进一步更优选为99质量％以上。
[0102]<13>如上述<1>~·〈12>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，(A-2)成分与(B)成分的质量比[(A-2)成分/ (B)成分]为10/1~40/1，优选为12/1~25/1。
[0103]〈14> 一种衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，含有以下的(A)~(D):
[0104](A)包含(A-1)直链烷基苯磺酸盐[以下称为(A-1)成分]和(A-2)烷基硫酸盐[以下称为(A-2)成分]的表面活性剂[以下称为(A)成分]，其含量为5质量％以上，优选为8质量％以上，更加优选为10质量％以上，更加优选为12质量％以上，而且，为40质量％以下，优选为30质量％以下，更加优选为27质量％以下，更加优选为25质量％以下；
[0105](B)碳原子数为12的高级醇和/或碳原子数为14的高级醇，优选为碳原子数为12的高级醇[以下称为(B)成分]，其含量为0.1质量％以上，优选为0.2质量％以上，更加优选为0.3质量％以上，更加优选为0.5质量％以上，而且，为3质量％以下，优选为1.5质量％以下,更加优选为1.2质量％以下，更加优选为I质量％以下；
[0106](C)磷酸盐，优选为无机磷酸盐[以下称为(C)成分]，其含量为O~8质量％，优选为7质量％以下，进一步优选为5质量％以下，更加优选为3质量％以下，进一步更优选为O质量％ ；以及
[0107](D)固体的无机化合物，优选为(C)成分以外的固体的无机化合物，其含量为40质量％以上，优选为45质量％以上，更加优选为50质量％以上，更加优选为60质量％以上，而且，为90质量％以下，优选为89质量％以下，更加优选为87质量％以下，更加优选为85
质量％以下，
[0108](A-1)成分与(A-2)成分的质量比[(A-1)成分/ (A-2)成分]为0/10以上,优选为1.2/8.8以上，更加优选为2/8以上，更加优选为2.5/7.5以上，更加优选为3/7以上，更加优选为3.5/6.5以上，更加优选为4/6以上，而且，为6.5/3.5以下，优选为6/4以下，更加优选为5.5/4.5以下，更加优选为5.2/4.8以下，更加优选为5/5以下，
[0109](A)成分中的(A-1)成分和(A-2)成分的合计质量为60质量％以上，优选为80质量％以上，进一步优选为85质量％以上，更加优选为90质量％以上，进一步更优选为95质量％以上，
[0110](A-2)成分与(B)成分的质量比[(A-2)成分/ (B)成分]为8/1以上，优选为10/1以上，更加优选为12/1以上，而且，为60/1以下，优选为40/1以下，更加优选为25/1以下。
[0111]〈15> —种衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，所述衣料用粉末洗涤剂组合物配合以下的(A)~(D)而成，
[0112](A)包含(A-1)直链烷基苯磺酸盐[以下称为(A-1)成分]和(A-2)烷基硫酸盐[以下称为(A-2)成分]的表面活性剂[以下称为(A)成分]，其含量为5质量％以上(配合原料中的比例)，更加优选为8质量％以上，更加优选为10质量％以上，更加优选为12质量％以上,而且,为40质量％以下(配合原料中的比例)，更加优选为30质量％以下，更加优选为27质量％以下，更加优选为25质量％以下；
[0113](B)碳原子数为12的高级醇和/或碳原子数为14的高级醇，优选为碳原子数为12的高级醇[以下称为(B)成分]，其含量为0.1质量％以上(配合原料中的比例)，更加优选为0.2质量％以上，更加优选为0.3质量％以上，更加优选为0.5质量％以上，而且，为3质量％ (配合原料中的比例)以下,更加优选为1.5质量％以下，更加优选为1.2质量％以下，更加优选为I质量％以下；
[0114](C)磷酸盐[以下称为(C)成分]，其含量为O~8质量％ (配合原料中的比例)，优选为7质量％以下，进一步优选为5质量％以下，更加优选为3质量％以下，进一步更优选为O质量％ ；以及`
[0115](D)固体的无机化合物，优选为(C)成分以外的固体的无机化合物[以下称为(D)成分]，其含量为40质量％ (配合原料中的比例)以上,更加优选为45质量％以上，更加优选为50质量％以上,更加优选为60质量％以上，而且，为90质量％ (配合原料中的比例)以下，更加优选为89质量％以下，更加优选为87质量％以下，更加优选为85质量％以下，
[0116]配合原料中的(A-1)成分与(A-2)成分的质量比[(A-1)成分/ (A_2)成分]为0/10以上，优选为1.2/8.8以上，更加优选为2/8以上，更加优选为2.5/7.5以上，更加优选为3/7以上，更加优选为3.5/6.5以上，更加优选为4/6以上，而且，为6.5/3.5以下，优选为6/4以下，更加优选为5.5/4.5以下，更加优选为5.2/4.8以下，更加优选为5/5以下，
[0117](A)成分中的(A-1)成分和(A-2)成分的合计质量为60质量％以上，优选为80质量％以上，进一步优选为85质量％以上，更加优选为90质量％以上，进一步更优选为95质量％以上，
[0118]配合原料中的(A-2)成分与(B)成分的质量比[(A-2)成分/ (B)成分]为8/1以上，优选为10/1以上，更加优选为12/1以上，而且，为60/1以下，优选为40/1以下，更加优选为25/1以下。
[0119]<16>如上述〈1>~〈15>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，(A-2)成分中，全部烷基中的碳原子数为12~15的直链烷基的比例为50质量％以上，优选为70质量％以上，进一步优选为90质量％以上，更加优选为99质量％以上，更加优选为100质量％。
[0120]<17>如上述〈10>~〈16>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，(A-1)成分和(A-2)成分以外的(A)成分为聚氧化烯烷基醚(烷基的碳原子数:10~15，氧化烯烃、优选为氧化乙烯的平均加成摩尔数:1~25，优选为2~20，进一步优选为2~15，更加优选为2~10，更加优选为4~8)。
[0121]<18>如上述<1>~〈17>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，(C)成分为无机磷酸盐。
[0122]<19>如上述<1>~〈18>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，(D)成分为从选自碳酸盐和非晶质硅酸盐中的水溶性的碱无机盐、选自硫酸盐和金属氯化物中的水溶性的中性无机盐、以及选自铝硅酸盐和粘土矿物中的水不溶性的无机盐中选择的I种以上，优选为选自碳酸盐和硫酸盐中的I种以上。
[0123]<20>如上述<1>~〈19>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，组合物中的水分(通过JIS K3362:2008记载的加热减量法)为I质量％以上，更加优选为2质量％以上，更加优选为3质量％以上，而且，为10质量％以下，更加优选为8质量％以下，更加优选为6质量％以下。
[0124]〈21>如上述〈1>~〈20>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中，JISK3362:2008记载的在20°C下测定的0.1质量％水溶液的pH为8以上，更加优选为9以上，更加优选为9.5以上，更加优选为10以上，而且，为12以下，更加优选为11.5以下，更加优选为11以下。
[0125]〈22>—种手洗洗涤方法，其中，所述手洗洗涤方法为使被清洗物接触含有上述<1>~〈21>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物的清洗水，然后手洗被清洗物。
[0126]<23>如上述〈21>所 述的手洗洗涤方法，其中，清洗水含有所述组合物和水，并且用水漂洗手洗过的被清洗物，清洗水的调制中使用的水的硬度和/或漂洗所用的水的硬度为 I。DH ~50° DH。
[0127]<24>如上述〈22>或〈23>所述的手洗洗涤方法，其中，清洗水的调制中使用的水的硬度和/或漂洗所用的水的硬度优选为1° DH~50° DH，进一步优选为2° DH~50° DH，更加优选为3° DH~50° DH，更加优选为5° DH~50° DH，更加优选为10° DH~50° DH。
[0128]<25>组合物作为衣料用粉末洗涤剂的用途，其中，所述组合物含有以下的(A)~(D):
[0129](A)包含(A-1)直链烷基苯磺酸盐[以下称为(A-1)成分]和(A_2)烷基硫酸盐[以下称为(A-2)成分]的表面活性剂[以下称为(A)成分]，其含量为5~40质量％;
[0130](B)碳原子数为12的高级醇和/或碳原子数为14的高级醇[以下称为(B)成分]，其含量为0.1~3质量％ ；
[0131](C)磷酸盐，其含量为O~8质量％;以及
[0132](D)固体的无机化合物[以下称为(D)成分]，其含量为40~90质量％，
[0133](A-1)成分与(A-2)成分的质量比[(A-1)成分/ (A-2)成分]为0/10~6.5/3.5，
[0134](A)成分中的(A-1)成分和(A-2)成分的合计质量为60质量％以上，
[0135](A-2)成分与(B)成分的质量比[(A-2)成分/ (B)成分]为8/1~60/1。
[0136]〈26>组合物作为手洗洗涤用粉末洗涤剂的用途，其中，所述组合物含有以下的
(A)~(D):[0137](A)包含(A-1)直链烷基苯磺酸盐[以下称为(A-1)成分]和(A_2)烷基硫酸盐[以下称为(A-2)成分]的表面活性剂[以下称为(A)成分]，其含量为5~40质量％;
[0138](B)碳原子数为12的高级醇和/或碳原子数为14的高级醇[以下称为(B)成分]，其含量为0.1~3质量％ ；
[0139](C)磷酸盐，其含量为O~8质量％;以及
[0140](D)固体的无机化合物[以下称为(D)成分]，其含量为40~90质量％，
[0141](A-1)成分与(A-2)成分的质量比[(A-1)成分/ (A-2)成分]为0/10~6.5/3.5，
[0142](A)成分中的(A-1)成分和(A-2)成分的合计质量为60质量％以上，
[0143](A-2)成分与(B)成分的质量比[(A-2)成分/ (B)成分]为8/1~60/1。
[0144]<27> 一种衣料用粉末洗涤剂组合物的制造方法，其为上述〈1>~〈21>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物的制造方法，其中，所述衣料用粉末洗涤剂组合物含有(A-1)成分作为(A)成分、含有水溶性的碱无机盐作为(D)成分，
[0145]所述衣料用粉末洗涤剂组合物的制造方法具有:通过混合(A-1)成分的酸前体和水溶性的碱无机盐来干式中和(A-1)成分的酸前体和水溶性的碱无机盐的工序，
[0146]在该干式中和的工序前、工序中或者工序后，添加(B)成分，使得到的颗粒群中含有(B)成分，
[0147]将含有(B)成分的所述颗粒群和其它成分混合。
[0148]<28>如上述〈27>所述的衣料用粉末洗涤剂组合物的制造方法，其中，含有(B)成分的颗粒群中的(B)成分的含量优选为3.5~20质量％，进一步优选为4~18质量％，更加优选为5~15质量％，更加优选为5~13质量％。
[0149]<29>如上述〈27>或〈28>所述的衣料用粉末洗涤剂组合物的制造方法，其中，(A-1)成分的酸前体与(B)成分的质量比[(A-1)成分的酸前体/ (B)成分]优选为1/10~10/1，进一步优选为1/4~4/1，更加优选为1/3~3/1，进一步更优选为2/5~5/2，进一步更优选为2/3~2/1，更进一步优选为1/1~3/2。
[0150]<30>如上述〈27>~〈29>中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物的制造方法，其中，含有(B)成分的颗粒群是在所述干式中和的工序前、工序中和工序后的任意一个工序或两个工序以上添加(B)成分得到的颗粒。
[0151]实施例
[0152]以下的实施例是对本发明的实施进行的说明。实施例是对本发明的例示进行的说明，并不是为了限定本发明。
[0153]以表1、2所示的配合使用下述成分，用下述的方法调制衣料用粉末洗涤剂组合物，进行以下的评价。将结果示于表1、2中。
[0154].LAS:烷基苯磺酸钠(和光纯药工序株式会社制造，直链烷基(碳原子数为12~14)苯磺酸钠)
[0155].AS:烷基的碳原子数为12~14的烷基硫酸酯(花王株式会社制造，EMAL10P，全部烷基中的直链烷基的比例为100质量％)
[0156].非离子表面活性剂1:对烷基的碳原子数为12~14的伯醇加成平均6mol的氧化乙烯的聚氧乙烯烷基醚(花王株式会社，Emu I gen 108)
[0157]?非离子表面活性剂2:对烷基的碳原子数为12~14的伯醇加成平均20mol的氧化乙烯的聚氧乙烯烷基醚(花王株式会社，Emulgenl21)
[0158].C12醇:月桂醇(花王株式会社制造，KALC0L2098)
[0159].C14醇:肉豆蘧醇(花王株式会社制造，KALC0L4098)
[0160].ClO醇:癸醇(花王株式会社制造，KALCOL1098)
[0161].C16醇:鲸蜡醇(花王株式会社制造，KALC0L6098)
[0162].三聚磷酸钠:三聚磷酸钠(下关三井化学株式会社制造)
[0163]?碳酸钠:重灰(Central Glass C0., Ltd.制造)
[0164].碳酸氢钠:碳酸氢钠(和光纯药工业株式会社制造)
[0165].非晶质硅酸钠:硅酸钠(和光纯药工业株式会社制造)
[0166].A 型沸石:“ZE0BUILDER” (ZE0BUILDER 公司制造，中值粒径:3.0ym)
[0167]?硫酸钠:无水中性芒硝(四国化成工业株式会社制造)
[0168].氯化钠:氯化钠(和光纯药工业株式会社制造)
[0169].层状粘土矿物:Laundrosil DGA212 (Siid-chemie 公司制造)
[0170].漂白活化剂:GA_10B (日东化成工业株式会社制造)·[0171]?聚丙烯酸钠:以有效成分成为表中的值的方式使用40质量％聚丙烯酸钠水溶液(花王株式会社制造，Oligomer D,质均分子量:1万)。
[0172]?突光染料:Tinopal (BASF Japan C0., Ltd.制造)
[0173].酶:蛋白酶造粒物(花王株式会社制造，KAP)
[0174]<粉末洗涤剂组合物的制造方法>
[0175]实施例1~14、比较例I~11
[0176]使用LODIGE搅拌机(松阪技研株式会社制造,容量20L)以5kg单位制造洗漆剂组合物。按照表1、2，以表1、2记载的量通过上述LODIGE搅拌机混合碳酸钠、硫酸钠、碳酸氢钠、氯化钠、非晶质硅酸钠、AS、LAS。以表1、2所记载的量用2分钟加入液体原料(水、非离子表面活性剂、聚丙烯酸钠水溶液)。另外，非离子表面活性剂以加热至40°C的状态添加。进一步，将通过使搅拌机工作I分钟造粒得到的颗粒用1180 μ m筛子筛分，筛上品用FitzmillDKA-6 (Hosokawa Micron Corporation制造)进行粉碎处理。使用圆筒搅拌机在得到的颗粒中混入高级醇、沸石、漂白活化剂、层状粘土矿物、酶和香料。另外，高级醇以加热至40 0C的状态添加。由此得到的实施例1~14、比较例I~11的颗粒的表观密度为700~IlOOg/L，平均粒径为180~600μπι，0.1质量％水溶液的pH为10~11。
[0177]<评价用汗衫的调制方法>
[0178]将2.5kg市售汗衫[GUNZE Ltd.制造(YG1614圆领L-size，棉100%)]用洗衣机(Panasonic制造NA-F70PB1’ 2008)用水温20°C、以碳酸钙换算为89.5mg/L (德国硬度为5° DH)的硬水重复洗涤5次除去处理剂[洗涤条件:水量54L，洗12分钟，漂洗2次(贮水漂洗)、脱水5分钟]。此时，以0.5g/L使用将非离子表面活性剂(在碳原子数为12的伯醇上平均加成有6mol氧化乙烯而成的表面活性剂)、非晶质硅酸钠、碳酸钠以1:1:3 (质量比)混合后的混合物。之后，使用水温为20°C、以碳酸钙换算为89.5mg/L的硬水，用双槽式洗衣机(HITACHI制造，PS-H35L ‘2008)，进行流水漂洗。进行漂洗至停止漂洗时泡沫完全消失，以自然干燥使除去了处理剂和清洁成分的汗衫干燥，作为评价用汗衫使用。
[0179]< 评价 >[0180](I)起泡性评价
[0181]在标准圆形洗脸盆(底面的直径(内径)25cm,高15cm的圆柱丙烯制容器)中注入3L水温为20°C、以碳酸钙换算为179mg/L的硬水(德国硬度为10° DH)(在1.58g氯化钙CaCl2.2H20和1.45g硫酸镁MgSO4.6H20中添加离子交换水成为IOL的混合液，Ca/Mg=6/4(摩尔比))。接下来添加粉末洗漆剂组合物使(A)成分合计成为750ppm,并使之溶解。接下来，加热(60°C)下述所示的调制油，以3件为Ig的方式(每I件约0.33g)用滴管(Φ:2mm)滴到汗衫的衣领上，在其中投入该汗衫，并以完全浸溃于清洁液中的状态放置15分钟。放置之后，将一件汗衫上的衣领搓洗50次(将衣领之间互相摩擦并往复一次(约I秒)换算为I次)。之后，不取出汗衫，在直接浸溃于水中的状态下计量泡沫高度。在将标准圆形洗脸盆从平面来看分为4份(扇形4等分)的各区域中，用尺子等从外侧测量离水面的泡沫高度，在各区域测一处(合计4处)的泡沫高度，算出其平均值。然后，由3人进行同样的评价，将这3人的平均值作为评价标准。
[0182]在清洗工序时快速起泡性不好的情况下，认识到难以搓揉，另外，视觉上认识到清洁力不够，有时候会为了使起泡性良好而添加洗涤剂以增加泡沫。因此，会增加每一次的洗涤剂的使用量。对25~39岁的中国女性(N=20)进行关于起泡性的调查，其结果，在泡沫高度为0.5cm以上的情况下，35%的女性回答为满足，1.0cm以上时80%的女性回答满足，
1.5cm以上时90%的女性回答为满足。由该结果可知，清洁时的泡沫高度优选为1.0cm以上。
[0183]*调制油
[0184]将月桂酸I质量％、肉豆蘧酸7.1质量％、十五烷酸5.3质量％、棕榈酸14.2质量％、十七烷酸I质量％、硬脂酸3.6质量％、油酸17.8质量％、三油酸甘油酯30质量％、棕榈酸正十六烷基酯5质量％、角鲨烯15质量％加热至约60°C，均匀溶解混合后的混合物作为调制油。
[0185](2)漂洗性评价
`[0186]在标准圆形洗脸盆(底面的直径(内径)25cm，高15cm的圆柱状的丙烯制容器)中作为漂洗水注入5L水温为20°C、以碳酸钙换算为179mg/L的硬水(与上述起泡性评价中使用的同样地调制而成的硬水)，投入3件在上述起泡性评价中拧绞的汗衫。将汗衫在漂洗水中揉开之后，拎起每件揉开的汗衫的领子部分将其从水浴中拎起来(从水浴中拎至洗脸盆上约5cm的高度直至衣服整体拔出)，之后再次放入水浴中。通过这样的上下运动对每I件汗衫重复10次漂洗之后，在离洗脸盆IOcm上拧绞汗衫使汗衫的含水量相对于汗衫为100~140%左右，观察3件汗衫漂洗、脱水刚结束之后的漂洗水的液面状态，按照下述的标准打分，评价漂洗性。
[0187]分数:
[0188]6:在液面整体上残留泡沫高度为Icm以上的泡沫。
[0189]5:在液面整体上残留泡沫(小于1cm)。
[0190]4:在液面的1/2左右残留有泡沫(小于1cm)。
[0191]3:在液面的1/4左右残留有泡沫(小于1cm)。
[0192]2:液面上残留细小的泡沫。
[0193]1:液面上没有残留泡沫。
[0194]如果漂洗工序时泡沫易漂洗性不好，则为了至泡沫消失需要进行多次漂洗从而次数会增加。其结果会浪费大量的水。从这样的观点出发，优选漂洗时的泡沫少，上述的分数 进一步优选为3分以下，更加优选为2分以下，更加优选为1分。
【权利要求】
1.一种衣料用粉末洗涤剂组合物，其中， 含有以下的(A)~(D): (A)包含(A-1)直链烷基苯磺酸盐和(A-2)烷基硫酸盐的表面活性剂，以下将其称为(A)成分，其含量为5~40质量％，以下将(A-1)直链烷基苯磺酸盐称为(A-1)成分，以下将(A-2)烷基硫酸盐称为(A-2)成分； (B)碳原子数为12的高级醇和/或碳原子数为14的高级醇，以下将其称为(B)成分，其含量为0.1~3质量％ ； (C)磷酸盐，其含量为O~8质量％;以及 (D)固体的无机化合物，以下将其称为(D)成分，其含量为40~90质量％， (A-1)成分与(A-2)成分的质量比(A-1)成分/ (A-2)成分为0/10~6.5/3.5, (A)成分中的(A-1)成分和(A-2)成分的合计质量为60质量％以上， (A-2)成分与(B)成分的质量比(A-2)成分/ (B)成分为8/1~60/1。
2.如权利要求1所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中， 含有O~3质量％的(C)磷酸盐。
3.一种衣料用粉末洗涤剂组合物，其中， 所述衣料用粉末洗涤剂组合物配合以下的(A)~(D)而成， (A)包含(A-1)直链烷基苯磺酸盐`和(A-2)烷基硫酸盐的表面活性剂，以下将其称为(A)成分，作为配合原料中的比例，其含量为5~40质量％，以下将(A-1)直链烷基苯磺酸盐称为(A-1)成分，以下将(A-2)烷基硫酸盐称为(A-2)成分； (B)碳原子数为12的高级醇和/或碳原子数为14的高级醇，以下将其称为(B)成分，作为配合原料中的比例，其含量为0.1~3质量％ ； (C)磷酸盐，作为配合原料中的比例，其含量为O~8质量％;以及 (D)固体的无机化合物，以下将其称为(D)成分，作为配合原料中的比例，其含量为40~90质量％, 配合原料中的(A-1)成分与(A-2)成分的质量比(A-1)成分/ (A-2)成分为0/10~6.5/3.5， (A)成分中的(A-1)成分和(A-2)成分的合计质量为60质量％以上， 配合原料中的(A-2)成分与(B)成分的质量比(A-2)成分/ (B)成分为8/1~60/1。
4.如权利要求3所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中， 作为配合原料中的比例，配合O~3质量％的(C)磷酸盐而成。
5.如权利要求1~4中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中， (A-2)成分为全部烷基中的碳原子数为12~15的直链烷基的比例为50质量％以上的烷基硫酸盐。
6.如权利要求1~5中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中， (A-1)成分和(A-2)成分以外的(A)成分为聚氧化烯烷基醚，其中，所述烷基的碳原子数为10~15，氧化烯烃的平均加成摩尔数为2~10。
7.如权利要求1~6中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中， (D)成分为从水溶性的碱无机盐、水溶性的中性无机盐、以及水不溶性的无机盐中选择的I种以上，其中，所述水溶性的碱无机盐选自碳酸盐和非晶质硅酸盐，所述水溶性的中性无机盐选自硫酸盐和金属氯化物，所述水不溶性的无机盐选自铝硅酸盐和粘土矿物。
8.如权利要求1~7中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中， 通过JIS K3362:2008记载的加热减量法得到的组合物中的水分为I~10质量％。
9.如权利要求1~8中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物，其中， JIS Κ3362:2008记载的在20°C下测定的0.1质量％水溶液的pH为8~12。
10.一种手洗洗涤方法，其中， 所述手洗洗涤方法为使被清洗物接触含有权利要求1~9中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物的清洗水，然后手洗被清洗物。
11.如权利要求10所述的手洗洗涤方法，其中， 清洗水的调制中使用的水的硬度和/或用于漂洗的水的硬度为1° DH~50° DH。
12.如权利要求10所述的手洗洗涤方法，其中， 清洗水含有所述组合物和水，并且用水漂洗手洗过的被清洗物，清洗水的调制中使用的水的硬度和/或用于漂洗的水的硬度为1° DH~50° DH。
13.—种衣料用粉末洗涤剂组合物的制造方法，其为权利要求1~9中任一项所述的衣料用粉末洗涤剂组合物的制造方法，其中， 衣料用粉末洗涤剂组合物含·有(A-1)成分作为(A)成分、含有水溶性的碱无机盐作为(D)成分， 所述衣料用粉末洗涤剂组合物的制造方法具有:通过混合作为(A-1)成分的酸前体的直链烷基苯磺酸和作为(D )成分的水溶性的碱无机盐来干式中和直链烷基苯磺酸和水溶性的碱无机盐的工序， 在该干式中和的工序前、工序中或者工序后，添加(B)成分，使得到的颗粒群中含有(B)成分， 将含有(B)成分的所述颗粒群和其它成分混合。
14.如权利要求13所述的制造方法，其中， 含有(B)成分的颗粒群中的(B)成分的含量为3.5~20质量％。
15.如权利要求13或14所述的制造方法，其中， 作为直链烷基苯磺酸与(B)成分的质量比，直链烷基苯磺酸/(B)成分为1/10~10/1。
【文档编号】C11D3/20GK103857782SQ201280050523
【公开日】2014年6月11日 申请日期:2012年9月12日 优先权日:2011年10月14日
【发明者】吉冈佐知子, 上野涉, 冈田京子, 川元贤一郎, 割田浩章 申请人:花王株式会社