专利名称：含有高电荷密度聚合物的护发香波的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种含有聚合物护发剂的香波。
传统的护发香波通常含有一种或多种阴离子表面活性剂，例如月桂基硫酸钠或月桂基硫酸铵或者Laureth硫酸钠或硫酸铵，以从头发上洗去油污和脏物，以及一种或多种护发剂以增强头发的易梳性和光泽，使头发不缠结，降低静电荷等等。通常掺入护发香波的护发剂中有不溶于水的硅氧烷(例如二甲基硅氧烷，dimethicone)和具有季铵部分的阳离子聚合物。
由于在单个的头发纤维里的固有的阴离子变化，后者易于粘在头发上。但是由于表面活性剂的阴离子性质，聚合物的阳离子性质也会使香波配方不稳定。阴离子表面活性剂和阳离子聚合物之间的相互吸引，会导致头发上的聚合物的附着减少，香波产品混浊，以及香波的起泡性降低。
希望提高阳离子聚合物的电荷密度以进一步增强其引力，并且增强其对阴离子角质头发纤维的粘结。但是，提高电荷密度也会使上述的与在含有阴离子剂的配方中使用阳离子聚合物有关的缺点更为严重。
在实践中通常使用不溶于水的硅氧烷以及阳离子聚合物作为助护发剂，以克服与后者有关的一些缺点，因为它们不载电荷，并且不与阴离子表面活性剂相互作用。但是，硅氧烷的加入，增加了最终混合物复杂性，使其稳定性变差，并且增加了最终产品的成本。
而且，在护发香波中常用的阴离子表面活性剂，即，月桂基硫酸盐和Laurethsulfate，对头发纤维来说有点粗糙，因为它们趋于溶解某些头发蛋白质。
本发明的目的是提供一种稳定的护发香波，它含有阴离子表面活性剂和高电荷密度的阳离子聚合物护发剂，阳离子聚合物护发剂可消除或者至少减少不溶于水的硅氧烷护发剂的用量，它紧紧地粘在头发纤维上，和传统的护发香波相比，它对头发蛋白质的损害较小。
为了实现本发明的目的，本发明的一个实施方案提供一种含水的护发香波，它包括(Ⅰ)洗发有效量的阴离子表面活性剂，它包括α-烯属磺酸盐;
(Ⅱ)护发有效量的阳离子聚合物，它有护发作用，并且电荷密度大于大约180;
(Ⅲ)护发有效量的分散的不溶于水的护发剂;以及(Ⅳ)其余是水。
在本发明的一个优选实施方案中，除包括上述香波之外，还含有(Ⅴ)足够量的至少一种分散剂以稳定乳液形式或悬浮液形式的含水香波。
本发明根据下述发现，即含有α-烯属磺酸盐阴离子表面活性剂的护发香波，可以允许大量的高电荷密度的阳离子聚合物护发剂，而不损害系统的稳定性。这种使用较大量的高电荷密度阳离子聚合物的能力也能够少用或者不用不溶于水的助护发剂，例如硅氧烷等等。
本发明的护发香波的另一个优点是这里所用的α-烯属磺酸盐表面活性剂对头发纤维的损害较小，即和常用的阴离子表面活性剂相比，它们溶解较少的头发蛋白质。
在本发明中可用的任何具有护发性质的阳离子聚合物的电荷密度应大于大约200，更优选地，大于大约180(该位越低，电荷密度越高)。
阳离子聚合物的电荷密度由下式给出(阳离子分子量)/(正电荷数)合适的这种阳离子聚合物包括乙烯基咪唑(Ⅵ)和乙烯基吡咯烷酮(VP)的共聚物，其中Ⅵ对VP的摩尔比至少大约1∶1，最优选的是从大约5∶1至大约20∶1。一种特别适用的聚合物是LUVIQUATFC905(CTFA命名Polyquaternium16)，它是95%Ⅵ和5%VP的共聚物。
另一类合适的阳离子聚合物是二烷基二烯丙基卤化铵的均聚物，其中烷基可含有1至5个碳原子。此类中一个特别优选的均聚物是二甲基二烯丙基氯化铵均聚物，市售的商品名是MERQUAT100(CTFA命名Polyquaternium6)。
聚乙烯亚胺是另一种适用的高电荷密度阳离子聚合物。
可以理解也可使用适用的阳离子聚合物的混合物。
如上所述，为了在香波中使用足够大量的这些高电荷密度阳离子聚合物，以使配方具有护发性，必需在其中掺入阴离子表面活性剂，α-烯属磺酸盐。α-烯属磺酸盐是公知的一类表面活性剂。更具体地，它们包括从C14-C18α-烯烃衍生的羟链烷烃磺酸盐和链烯烃磺酸盐的混合物。
许多对头发和皮肤有损伤的表面活性剂是因为它们趋于从头发和皮肤中溶解蛋白质。所谓的“较温和”表面活性剂从中溶解最少量的蛋白质。
研究表明，α-烯属磺酸盐和大多数其它常用的香波表面活性剂，例如月桂基硫酸铵和月桂基硫酸钠，以及ammoniumlaurethsulfate相比，损伤小，较温和。
出人意料地发现，α-烯属磺酸盐的铵盐较其碱金属盐，特别是钠盐，对头发更温和。
于是，在本发明的一个最优选实施方案中，优选地在本发明的护发香波中，包括合适的分散剂以稳定含有表面活性剂、阳离子聚合物和其它组份的乳液或悬浮液。这种分散剂的例子是长链的饱和脂族伯醇或其衍生物，其平均链长为24至45个碳原子;长链的酰化化合物，例如，具有至少18个碳原子的酯，酸或酰胺，例如syncrowaxHGL-C，蜂蜡，等等。
在本发明的香波中作为分散剂的合适的长链脂族伯醇是终端有羟基的饱和化合物。这样的醇通常是同系醇的混合体，典型地都具有均匀分布的碳原子数，平均为24至45个碳原子(以重量为基)，优选的是28至42个碳原子，更优选的是大约30至40个碳原子。当链中的平均碳原子数小于24时，这样的醇在本发明配方中的作用降低了，稳定化时，纤维调理和使具有珠光光泽的作用削弱了。当这样的链长大于45个碳原子时，例如，平均为大约50个碳原子，在所述的组合物中，这样的醇的分散作用不能令人满意。
除了上述的长链醇之外，也可使用或部分使用相关的化合物例如相应的烷氧基化醇，相应的脂肪酸和长链饱和伯醇酯。在这样的“衍生物”中，烷氧基化醇是优选的，其中最优选的乙氧基化醇，通常每摩尔该醇含有高达大约20个乙氧基，例如大约10至20个。但是，在本发明的优选实施方案中，这样的醇通常单独使用，或者与选自上述“衍生物”的相关化合物混合使用，并且醇是总的“醇加衍生物”含量的主要部份。可用于本组合物的市售材料的例子是由Petrolite Corporation制造的，并且通过其Petrolite Specialty Polymers Group出售，品名为UnilinTMAlcohols的产品。该产品在Petrolite Corporation题目为UnilinTMAlcohols，1985年版权的技术报告中称为SP-1040。在市售产品中，上述醇占75%-90%，例如80%-85%，其余基本上是相应链长的所有饱和烃。在这些产品中，醇的分布曲线基本上是钟形的，没有一种链长的醇的含量大于醇的总含量的10%，相应的烃含量基本上是平坦的分布曲线，每种烃存在大约1%或2%。该分布曲线，和条线图一样，见上述的Petrolite报告。存在的醇(和相应的烃)的链长通常是，至少80%在18或20至54个碳原子的范围内，对平均链长约为30个碳原子的醇来说，至少80%在18或20至44个碳原子的范围内，对平均链长为40个碳原子的醇来说，至少80%在大约28或30至54个碳原子的范围内。长链伯醇的例子是Unilin-425醇，链长平均为30个碳原子，Unilin-550醇，链长平均为40个碳原子，以及Unilin-350醇的链长平均为26个碳原子。Unithox-550是一种其烷基链长具有平均40个碳原子的醇的乙氧基化衍生物，乙氧基化至20个乙氧基，例如13个。
在本发明的香波中可用作分散剂的合适的长链芳基衍生物包括那些在US4，741，855(全部内容合并在此作为参考)中描述的长链芳基衍生物。例如，具有大约16至大约22个碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。其它适用的芳基衍生物是具有大约16至大约22个碳原子(优选的是大约16至18个碳原子)的脂肪酸的链烷醇酰胺。例如，硬脂酸单乙醇酰胺，硬脂酸二乙醇酰胺，硬脂酸单异丙醇酰胺，硬脂酸单乙醇酰胺硬脂酸盐，等等。有用的还有长链脂肪酸的长链酯，例如硬脂酰硬脂酸酯，鲸蜡醇十六酸酯，等等;甘油基酯，例如二硬脂酸甘油酯;以及长链链烷醇酰胺的长链酯，例如硬脂酰胺DEA二硬脂酸酯，硬脂酰胺MEA硬脂酸酯，等等。
其它适用的分散剂包括烷基(C16-C22)二甲基氧化胺，例如，硬脂酰基二甲基氧化胺。
在本发明中，交联的阴离子合成聚合物也可用作分散剂，这样的聚合物的例子是丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的衍生物的聚合物，或者与其它具有亲油基的烯属共聚用单体或烯属化合物的共聚物，或者乙烯基磺酸或衍生物的聚合物，或者与其它与本发明的目的相符的常用的单体的共聚物，即聚乙烯基硫酸酯或聚苯乙烯磺酸酯等。
适用的分散剂还包括多糖以及它的季铵化衍生物，例如，羟乙基纤维素或甲基纤维素，瓜耳胶，黄原胶或者其的季铵衍生物，如PolymerJR或阳离子瓜耳胶。合适的分散剂还有烷基二甲基氧化胺，烷基具有大约8至大约18个碳原子。
其它合适的分散剂参见US4，997，641和1990年4月9日提交的美国专利申请NO.07/507，335。
优选地，选择分散剂使得乳液或悬浮液具有珠光光泽。
优选的还有，包括助护发量的不溶于水的护发剂，使本发明的香波配方具有任选的护发性，虽然可以理解的是，和传统的护发香波组合物相比，需要较少量的不溶于水的护发剂。
在本发明的护发香波中使用的合适的不溶于水的护发剂包括硅氧烷，氨基硅氧烷，聚烯烃及其氧化衍生物，矿物油，链烷烃，矿脂，微晶石蜡，C18-C36(混合)脂肪酸以及它的混合的甘油三酯，和硬脂酰硬脂酸酯(和其它高级酯)，以及它们的混合物。
在本发明的实践中可以使用的有机硅化合物和硅氧烷，包括任何用于护发香波中的护发剂，上述专利中有所述及。它们优选的是非挥发型。已发现在本发明的组合物中的氨基硅氧烷比常用的硅氧烷通常更为有效，在氨基硅氧烷中，这里所述的特殊类型更佳。于是，优选的是利用下式的氨基硅氧烷
其中R1、R2、R3、R5、R6，R7是碳原子数为1至6的烷基，最优选的分别是1个碳原子的烷基。R4是-R8-NH-CH2CH2-NH2，R8是3至6个碳原子的亚烷基，最优选的是异丁基，y是1至10范围内的平均数，更优选的是小于5，最优选的是1，它相当于4，000至60，000当量的胺。优选地，x在200或300至10，000的范围内，更优选的是500至10，000，最优选的是750-800或850，例如，大约800，y在0至8的范围内，更优选的是小于3，最优选的是大约1。这样的氨基硅氧烷的胺当量优选地在5，000-50，000的范围内，更优选的是10，000-40，000。对这里报导的实验中所用的特别优选的氨基硅氧烷来说，胺的摩尔百分比为大约0.125，聚合度为大约800，X是797，Y是1，分子量是大约60，000道尔顿。由于高聚物的分子量有时变化，取决于所用的测量技术，建议主要参照分子式以辨明所述的氨基硅氧烷，而不是主要依据提供的分子量。
在本发明中用作不溶于水的护发剂的聚烯烃优选的是那些分子量在1，000至5，000范围内的，更优选的是1，000-4，000，最优选的是2，000至2，500，例如，大约2，000的聚烯烃。也可以使用这些聚烯烃聚合物的氧化变体，它具有较大的烃，和终端的羧基。虽然这些聚合物通常为乙烯聚合物，但在本发明的范围内，也可使用2-5个碳原子的烃的聚合物，优选的是2至3个碳原子，其分子量的范围是1，000-10，000，在某些条件下甚至更多。但是，通常使用是乙烯和/或丙烯，而且几乎总是乙烯的聚合物。
也可以使用链烷烃，通常链长为20-50个碳原子，优选的是20-40个碳原子，以及异链烷烃，其链长为12-16个碳原子，优选的是13-14个碳原子。矿脂(Petrolatums)亦称Petroleumjellies或mineraljellies，它在38℃-60℃的范围内熔化，微晶石蜡的平均分子量在大约500至800的范围内(它大约是链烷烃的两倍)。C18-36脂肪酸甘油三酯是较高级的甘油三酯，可购自Croda Chemical Corporation，商品名为Syncrowax HGL-C CTFA对这种材料的命名是C18-36酸甘油三酯。硬脂酰硬脂酸酯，它是高级脂肪醇和高级脂肪酸的有用的酯的代表，可从Inolex Corporation购得，商品名为LexolSS。这个和有关的化合物，例如其它高级脂肪酯也可用作香波组合物中的稳定剂，以避免组份沉积和相分离。
合适的不溶于水的护发剂的其它例子参见美国专利申请№07/507，335，1990年4月9日提交，以及US4，997，641，全部内容均合并在此作为参照。
本发明的护发香波可以包括(Ⅰ)大约4%至大约40%，优选的是大约10%至大约25%的包括α-烯属磺酸盐的阴离子表面活性剂;
(Ⅱ)大约0.3%至大约6%，优选的是大约0.5%至大约2%的阳离子聚合物，它具有护发作用，并且电荷密度大于180;
(Ⅲ)大约0.3%至大约8%，优选的是大约0.5%至大约4%的分散的，不溶于水的护发剂;
(Ⅳ)大约0.3%至大约8%，优选的是大约1%至大约5%的至少一种分散剂，它用于稳定乳液或悬浮液;以及(Ⅴ)其余是水。
为了制备本发明的组合物，将各种需要的组份溶解和/或悬浮在含水介质中。这种介质可包括各种非冲突的常用的香波组合物组份或者本领域内公知的辅助剂，但是在这里特别提到几种，因为它们是本发明特别要求的组份，并且对所需的本发明组合物的性质有重要贡献。早已公知较高级的脂肪链烷醇酰胺可用作发泡剂和泡沫稳定剂。这种化合物在酰基上通常具有12至16个碳原子，酰基与较低级的(1至3个碳原子)单或二链烷醇胺发生反应。在本发明的配方中，认为最好的链烷醇酰胺是月桂基单乙醇酰胺和cocoethanolamide。但是，其它公知的泡沫稳定剂和发泡剂也可整体或部份地使用。例如甜菜碱和有关的材料。在香波组合物中，各种树胶和其他增厚剂也是有用的，但是发现在本组合物中最好的是羟乙基纤维素。这样的材料可从AqualonCorporation购得，商标为NATROSOL，例如NATROSOL250HHR和NATROSOL330，最好将其用于混合物中，前者的含量是后者的2至5倍。但是，其它合适的树胶和增厚剂也可使用，例如羟丙基甲基纤维素，甲基纤维素，改性的淀粉和瓜耳胶。本组合物中另一个重要的组份是矿物油，如果聚乙烯用作护发剂的话。矿物油用来稳定和帮助分散聚乙烯，如果聚乙烯不能很好地分散在组合物中的话，则没有什么护发作用，并且趋于沉淀出来。
本组合物中可以使用的其它组份包括乙二醇-硬脂酸酯，乙二醇二硬脂酸酯以及丙二醇二硬脂酸酯，所有这些均具有珠光性质;粘度控制剂例如丙二醇和氯化钠;PH调节剂例如柠檬酸和柠檬酸盐;螯合剂例如EDTA，防冻剂例如丙二醇;溶剂例如乙醇和异丙醇;保存剂和抗氧化剂，例如Germaben Ⅱ(Sutton Laboratories);防头屑剂例如zinc pyrithione和ClimbazoleTM(见US4，867，971);颜料和香料。用水来形成含水介质，但是水不仅存在于液体制剂中，而且存在于胶体，膏体和乳液中。最好使用经过滤，辐照和去离子的水，硬度基本上为零，但是也可以是自来水，尽管其硬度，以碳酸钙计，低于50ppm。但是，有时也可使用硬度高达200ppm的其它自来水，但是通常避免使用它。
除非另外指明，这里所述组份的所有百分比均为重量百分比，以组份所存在的组合物的重量为基。
用下述非限制性的实施例来说明本发明。
采用下述步骤配制下面实施例中所述的组合物。
在一个玻璃烧杯中称量所需量的去离子水，AOS铵，硫酸铵和柠檬酸，将烧杯中的物料加热至90℃，同时用可变速Lightnin混合器在300-500rpm下搅拌。在另一个烧杯中，称重所需量的二硬脂酰二甲氯化铵和长链醇和cocodiethanolamide，并加热至90℃，同时搅拌直至所有的材料熔化成为一个均相。向AOS铵溶液中加入油相，小心不引起泡沫，并且在90℃下连续搅拌混合15分钟。然后将物料冷却至72℃，同时混合。加入式量的硅氧烷并且将物料混合15分钟。连续混合至少15分钟后，向物料中加入高电荷密度的阳离子聚合物，然后冷却至52℃。然后加入式量的香料，同时持续混合，并将混合物冷至38℃，加入式量的保存剂和颜料，并且将批料混合至少15分钟。
实施例1按照上述步骤，配制下述的组合物。
成份重量%去离子水31.0α-烯属磺酸铵(AOS)(15%活性＊) 51.0磷酸氢铵0.2
柠檬酸0.5二硬脂酰二甲基氯化铵0.5C20-40醇(Petrolite's Unilin 25) 3.0Cocldiethanolamide(StandamidKD)4.0LUVIQUATFC905(40%活性)3.0硅氧烷(UnionCarbideL-45)60，000cps4.0香料(CPParis，K3-156)0.8保存剂-GermabenⅡ0.5FD&C兰＃1(1%溶液)0.01D&C黄＃10(0.02%溶液)0.5D&C绿＃8(1%溶液)0.2最终PH＝5.3＊AOS铵，Witconate，29.45%活性令人惊奇的是，研究表明上述配方(以及实施例2中含有MERQUAT100的配方)只是在AOS的存在下是稳定的。用其它表面活性剂例如月桂基硫酸钠或月桂基硫酸铵取代AOS，产品的稳定性不合于要求。
通过湿梳和与下述传统牌子的护发香波进行比较，来评价上述含有LUVIQUATFC905的配方的护发功效(Ⅰ)用于损害/permed头发的RaveAll-In-One，(Ⅱ)Optima2-in-1护发香波以及(Ⅲ)不含LUVIQUATFC905的类似的香波组合物。表1中的结果表示了这里比较的实施例1的配方的护发功效。
表1实施例1的香波的护发功效平均湿梳分数*具有LUVIQUATFC905试验的香波试验产品实施例1的香波配方对RaveAll-In-One护发香波8.226.38对Optima2-in-19.176.44对不含LUVIQUATFC905只含硅氧烷的香波8.566.11＊三绺头发的平均，每绺均由6个人的专门小组来评价，分数范围为1(最差)至10(最好)。
上述数据的统计分析表明，含有LUVIQUATFC905的以AOS铵为基的香波，和三种试验产品中的每一种相比较，其试验分数的偏差显著地超过95%的置信水平(p＝0.0001)，表明以FC905为基的香波具有优越的护发功效。
另外的研究还表明，通过测定湿梳过程中角质层的损失，实施例1的配方还提供优越的洗发后角质层保护。
为了试验洗明后角质层保护，用试验产品洗多绺头发，并用自来水充分漂洗。然后将每绺头发梳100下。每梳五下之后，在含有100ml蒸馏水的烧杯中清洗梳子，每梳十下之后，在同一水中再清洗各绺头发。然后采用Lowry方法〔Lowry等人，J.Biol.Chem，Vol.193，265-275页(1951)〕，分析来自各绺头发的水溶液中的溶解/悬浮的蛋白质物质。该试验的结果见下面的表2。
表2LUVIQUATFC905香波和Rave洗发后在梳理过程中的角质层损伤的比较处理移去的角质层蛋白质(mg/gm头发)AOS铵,FC905+硅氧烷#1发绺0.235#2发绺0.142#3发绺0.151平均0.176Rave All-In-One*#1发绺0.431#2发绺0.315#3发绺0.417平均0.388比例:Rave对AOS铵2.2＊市售护发香波上述结果清楚地表明，和用Rave洗发相比，用含有AOS铵，LUVIQUATFC905和硅氧烷的配方洗发后，在梳理过程中，移去的角质层物质为最少，表明含有AOS铵LUVIQUATFC905和硅氧烷的配方提供梳理中的角质层保护。
进一步研究还表明，用Rave处理的头发有很严重的飘散问题，而用含FC905的护发香波洗发五次之多，未发现这样的问题。
实施例2按照实施例1的步骤，配制下列组合物。
成份重量%去离子水31.5AOS铵＊51.0磷酸氢氨0.2二硬脂酰二甲基氨化铵0.5C20-40醇(Petrolite's Unilin 425) 3.0Cocodiethanolamide(StandamidKD)4.0MERQUAT100(～40%活性)3.0硅氧烷(UnionCarbideL-45)60，000cps4.0香料(CPParis，K3-156)0.8保存剂-GermabenⅡ0.5FD&C兰＃1(%溶液)0.01D&C黄＃10(0.02%溶液)0.5D&C绿＃8(1%溶液)0.2最终PH＝6.5＊AOS铵，WitconateLot＃5130-190，29.45%活性发现上述配方仅在AOS存在下稳定，用其它表面活性剂例如月桂基硫酸钠或月桂基硫酸铵取代AOS，产品的稳定性不合乎要求。而且，该配方对在洗发时护发也非常有效。
表3试验平均湿梳分数*含有MERQUAT100的实施例2的香波配方8.9对RaveAll-In-One护发香波7.5＊三绺头发的平均，每绺均由6个人的专门小组来评价，分数范围为1(最差)至10(最好)。观察的偏差均为P＝0.0001水平。
下述实施例表明，和常用的表面活性剂相比，α-烯属磺酸盐在香波配方中作为阴离子表面活性剂具有优越性。
各种研究表明，由于洗发造成头发损伤〔Kelly等人，J.Soc.Cosmet.Chem.，Vo136，53页(1985)〕。已经表明，大量的角质层，头发的外保护层，在实际的洗发过程中受侵蚀〔Okumura，4thInt.Hairsci.Symp.Syburg，WestGermany(1984.11)〕。众所周知，角质层不仅对内部组份提供一个物质屏障，而且影响头发的化妆性质，例如光泽，感觉，梳理性，等等。
实施例3大多数香波含有阴离子表面活性剂，通常是月桂基硫酸钠或月桂基硫酸铵或laureth硫酸钠或硫酸铵，作为主要成份，虽然也常含有其它表面活性剂，增厚剂和护发剂，颜料和香料。因为头发是含蛋白质的物质，故测定被各种表面活性剂溶解的头发蛋白质的量，可作为头发损伤的指标。用此方法，以温和性筛选其各种表面活性剂。步骤是，在表面活性剂溶液中摇动头发样品，持续某段时间，接着分析溶液的蛋白质浓度。
为了研究表面活性剂对头发的蛋白质溶解性的影响，将200mg长约 1/2 英寸的取自梢端的长发，放入一系列50ml的含有20ml的给定的表面活性剂溶液(5%AI)的Erlenmeyer烧瓶中。在Burrel Wristaction摇动器上将烧瓶摇动24小时。摇动结束后，分析每个样品，用Lowry方法确定表面活性剂溶液中的蛋白质浓度，Lowry方法是最常用的测定生物样品中的蛋白质的技术之一，为本发明的目的，对它有点改动。为了完成分析，向含有0.5ml的1N NaOH的16×125mm试管中加入0.5ml的上述混浊溶液。很好地混合试管中的内含物，并在室温下使之放置30分钟，以溶解溶液中的大蛋白质碎屑。培育期结束后，加入1ml的碳酸铜溶液。通过使1ml的CuSO4溶液(1%w/v)和酒石酸钾溶液(2%w/v)与20ml的Na2CO3溶液(10%w/v)相混合，每天制备新鲜的碳酸铜溶液。在室温下将含有用碳酸铜处理过的碱性蛋白质溶液的试管培育15分钟。培育期结束后，加入3ml的Folin-苯酚溶液，它是通过迅速加入50ml的蒸馏水来稀释5.0ml的2N Folin-苯酚试剂，并且立即混合来制备的。将样品再培育40分钟，用分光光度计(Bausch & Lomb's Spectronic 20)，在750nm的波长下确定每个样品的吸收。从标准曲线上确定每个样品的蛋白质浓度。对含有作为标准的结晶牛血清白蛋白的每个表面活性剂系统，分别作出标准曲线，并且在与试验样品等同的条件下进行分析。用从标准曲线数据的简单回归分析推导出的下述等式来计算试验样品的蛋白质浓度
浓度＝斜率×吸收-Y轴上的截距基于这些步骤，发现和月桂基硫酸钠相比，α-烯属磺酸盐对头发很温和(表3，t＝2.94，数据有效性为95%置信水平)。
表3表面活性剂(5%) 溶解的蛋白质(mg/gm头发*)月桂基硫酸钠10.26月桂基硫酸钠9.36水(对比)8.42α-烯属磺酸钠(AOS)7.80＊每个位代表6-15个样品的多个实验的累加平均。
在未调节PH值的条件下测试上述表面活性剂，测定SLS，ALS和AOS溶液的PH值分别是9.5，7.5和7.3。进一步的研究表明，将AOS溶液的PH值从7.3降至3.5，使得蛋白质的溶解量从7.8降至3.9mg/gm头发，表明通过降低表面活性剂溶液的PH值，由表面活性剂引起的头发损伤可进一步地降低至最小。应该注意的是，AOS在酸性条件下是很稳定的，而其它表面活性剂例如SLS，SLES，ALS和ALES在低PH下易于水解，因此，不宜于在低PH值下使用。
下面的实施例表明，和其它α-烯属磺酸盐相比，α-烯属磺酸铵作为阴离子表面活性剂具有优越性。
实施例4按照实施例3的步骤，测定各种α-烯属磺酸盐的蛋白质溶解特性。如表4所示，被NH4AOS溶解的蛋白质的量显著地低于NaAOS(P＝0.0263)。将常用在香波中的泡沫引发剂，即cocodiethanolamide(Standamid KD)，和同一表面活性剂一起使用进行研究，进一步支持上述结论(表4)。这些实验在PH＝3下进行。而且，研究还表明，使用NH4Cl，NH4AOS(Standamid KD)组合物易被增厚，而即使在高盐浓度下，NaAOS(Standamid KD)组合物难于增厚。如表4所示，在2.5%NH4Cl浓度下，NH4AOS(Standamid KD)配方的粘度发现为4，000cps，而甚至在4%盐浓度下，NaAOS组合物的粘度只有800cps，这低于香波配方所要求的粘度水平(＞3，000cps)。
表4表面活性剂系统溶解的蛋白质粘度(mg/gm头发*) (cps**)AOS-钠盐5.49AOS-铵盐4.35AOS-钠盐+<120@2.5%NaClStandamidKD5.58800@4%NaClAOS-铵盐+Standamid KD 3.28 4,000@2.5%NH4Cl＊PH＝3时多个样品的平均＊＊Brookfield粘度计，RV型，＃5主轴在PH＝3下增厚上述的AOS组合物。在PH＝7下研究NaAOS或NH4AOS(Standamid KD)组合物的粘度时，进行类似的观察。观察说明，不管PH为何，AOS的铵盐相对很易增厚，而AOS的钠盐则不适于用盐增厚。清楚地，在香波配方中，使用NH4AOS较使用NaAOS具有另外的优点。
实施例5使用蛋白质溶解性测试方法，制备了如下述实施例中所示的一些样品香波配方，并且测定了温和性和其它要求的香波特性。测定结果是令人满意的。
香波配方的一个实例如下成份%W/WNH4AOS 57.45(26.1%AI)Cocodiethanolamide(StandamidKD)3.00柠檬酸至PH＝32.00NH4Cl 2.50蒸馏水补足总计100.00实施例6配制下述组合物作为低PH香波。
成份Wt%AOS铵(Witco)15.00(AI)C20-40醇(Unilin 425) 3.00StandanmidKD4.00DowSiliconeX2-85653.00磷酸氢铵0.20柠檬酸2.00
蒸馏水，经过滤和辐照补足总计100.00粘度(Brookfield)～3，000cps最终PH3.0为了测试上述配方的温和性，用测试产品洗涤一绺头发(约12英寸长，重约3g)。用微温的自来水充分地漂清这绺头发，梳理并用干发器干燥。然后从梢端剪开这绺头发，成为约英寸长的段，从而得到800mg的剪下物。在各含有20ml蒸馏水的四个Erlenmeyer烧瓶(50ml重量)中的每一个中，加入200mg的剪下物。将烧瓶摇动24小时，象上述实施例2那样，分析溶解的蛋白质。为了比较，以上述相同的方式，还测试了PertPlus(一种主要的市售产品)。测试模拟了香波在清洗中的作用。研究结果见表5。
表5产品溶解的蛋白质(mg/gm头发)*PertPlus1.81NH4AOS香波 1.35＊四个样品的平均。
如上所述，和Pert Plus相比，被NH4AOS溶解的蛋白质的量显著地较少(P＝0.017)，证明了以NH4AOS为基的香波对头发的损伤较小。而且，还测试并比较了上述两种配方的护发性能(如通过湿梳评价)以及其它特性例如飘散和感官感觉。结果表明，此两种产品之间没有看得出的差别。
权利要求
1.一种含水的护发香波，包括(Ⅰ)包括α-烯属磺酸盐的洗发有效量的阴离子表面活性剂；(Ⅱ)护发有效量的具有护发作用且电荷密度大于大约180的阳离子聚合物；(Ⅲ)护发有效量的分散的不溶于水的护发剂；以及(Ⅳ)其余是水。
2.按照权利要求1的护发香波，另外含有(Ⅴ)足够量的至少一种分散剂以稳定乳液或悬浮液形式的所述含水香波。
3.按照权利要求1的护发香波，所述阴离子表面活性剂是水溶性的α-烯属磺酸盐。
4.按照权利要求3的护发香波，所述盐是α-烯属磺酸铵。
5.按照权利要求1的护发香波，所述香波含有大约4wt%至大约40wt%的所述α-烯属磺酸盐和大约10wt%至大约25wt%的所述阳离子聚合物。
6.按照权利要求1的护发香波，所述阳离子聚合物选自乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的共聚物，二甲基二烯丙基卤化铵、聚乙烯亚胺的均聚物或共聚物，或其混合物。
7.一种稳定的含水乳液或悬浮液形式的护发香波，包括(Ⅰ)4wt%至40wt%的包括α-烯属磺酸盐的阴离子表面活性剂;(Ⅱ)0.3wt%至6wt%的具有护发作用且电荷密度大于180的阳离子聚合物;(Ⅲ)0.3wt%至0.8wt%的分散的不溶水的护发剂。(Ⅳ)0.3wt%至8wt%的至少一种分散剂以稳定所述乳液或悬浮液;以及(Ⅴ)其余是水。
8.按照权利要求7的护发香波，所述阴离子表面活性剂是水溶性的α-烯属磺酸盐。
9.按照权利要求8的护发香波，所述盐是α-烯属磺酸铵。
10.按照权利要求7的护发香波，所述香波含有大约10wt%至大约25wt%的所述α-烯属磺酸盐和大约0.5wt%至大约2wt%的所述阳离子聚合物。
11.按照权利要求7的护发香波，所述阳离子聚合物选自乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的共聚物，二甲基二烯丙基卤化铵、聚乙烯亚胺的均聚物或共聚物，或其混合物。
12.按照权利要求7的护发香波，含有10-25wt%的所述阴离子表面活性剂。
13.按照权利要求7的护发香波，含有0.5-2wt%的所述阳离子聚合物。
14.按照权利要求7的护发香波，含有0.5-4wt%的所述分散的不溶水的护发剂。
15.按照权利要求7的护发香波，含有1-5%的所述分散剂。
16.按照权利要求7的护发香波，所述不溶水的护发剂选自硅氧烷，氨基硅氧烷，聚烯烃和其氧化衍生物，链烷烃，矿脂，微晶石蜡，C18-36(混合)脂肪酸和其甘油三酯及其混合物。
17.按照权利要求7的护发香波，所述分散剂是长链饱和脂族伯醇或其衍生物，所述链长其有24至45个碳原子。
18.按照权利要求7的护发香波，所述分散剂是交联的阴离子合成聚合物。
19.按照权利要求7的护发香波，所述分散剂是多糖或其季铵化衍生物。
20.按照权利要求7的护发香波，所述分散剂是烷基二甲基氧化胺。
21.按照权利要求1的护发香波，所述分散剂用于使所述乳液或分散液有珠光光泽。
22.按照权利要求7的护发香波，另外还含有香波辅助剂。
全文摘要
一种含水护发香波，包括洗发有效量的含有α-烯属磺酸盐的阴离子表面活性剂，具有护发作用的且电荷密度大于约180的护发有效量的阳离子聚合物，不溶于水的护发剂，以及，任选的，分散剂以稳定乳液或悬浮液，其余是水。
文档编号A61Q5/12GK1089830SQ9311788
公开日1994年7月27日 申请日期1993年9月22日 优先权日1992年9月22日
发明者S·S·桑赫, C·R·罗宾斯, W-M·程 申请人:科尔加特·帕尔莫利弗公司