稳定的液体织物柔软剂组合物的制作方法

专利名称：稳定的液体织物柔软剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及在相对高浓度电解质存在下稳定的织物柔软剂组合物及其生产方法。
背景技术：
液体织物柔软剂组合物的制剂一般包括有机阳离子成分在液体载体中的分散体和悬浮体。由于其理化性质，阳离子柔软剂成分一般在液体载体中以带有阳离子电荷的泡形式存在。由于其电荷的结果，泡趋于均匀地分散在载体中。
传统的″单强度″织物柔软剂制剂相当普遍，其一般含有约5％～10％(重量)分散于水中的阳离子柔软剂。但是，现今的含有高达约30％阳离子柔软剂的浓缩液体织物柔软剂的配制并不是没有困难。浓度高时，粘度难于控制。而且，一般还需要向这类组合物中添加柔软剂组分以外的其它材料。例如，惯于在这类组合物中以低于约1％的量使用多种无机电解质，以使柔软剂泡脱水，并往阳离子泡中掺加香料，从而稳定香料。当在组合物中加入多于约1％的电解质时，一般会观察到其会引起泡凝聚，并在贮存时分离，从而不期望地导致一种非均匀体系。
此外，为提供额外的织物护理效果，需要在浓缩织物柔软剂组合物中，加入其它的水溶性带电电解质材料。例如，如能将各种杀菌剂、螯合剂等便利地加入到稳定的浓缩组合物中，它们对用户将是有用的。但由于这类成分的加入进一步增加了体系总电解质的载荷，其会不期望地促使柔软剂泡凝聚和分离。
现已确定，可以将某些聚合物加入浓缩织物柔软剂组合物以提高稳定性。不受理论约束，推测这类聚合物在某种程度上包覆阳离子柔软剂泡，或者，否则与阳离子柔软剂泡相互作用，由此抑制高离子强度情况下泡的凝聚。体系中存在聚合物还稳定了总体流体的粘度。由此得到了稳定的体系。
因此，本发明的一个目的是提供一种稳定液体载体中阳离子织物柔软剂分散体的方法。本发明的另一个目的是提供含有添加电解质的稳定阳离子织物柔软剂组合物。本发明还有一个目的是提供贮存稳定且均相的浓缩织物柔软剂组合物。从下述公开内容可以看到，本发明达到了这些目的和其它目的。
背景技术：
在洗衣漂洗添加剂或其它产品中用于几个公开目的的各种螯合剂和聚羧基成分的使用出现在下列文献中美国专利U.S.3,756,950；美国专利U.S.3,904,359；美国专利U.S.3,954,630；德国专利DE 3,312,328；欧洲专利EP 165,138(851218)；欧洲专利申请EP 168,889(860122)；欧洲专利申请EP 271,004(880615)；欧洲专利申请EP 534,009(930331；WO9,306,294)；加拿大专利CA 913,309(000100，优先权680801 68，CA-026,440)；和日本JP HEI4 275，956。用于本发明的优选EDDS螯合剂被描述于美国专利U.S.4,704,233中。Kymene被公开于美国专利U.S.2,926,154中。优选的稳定剂被描述于美国专利U.S.4,702,857中。也可参考AATCC-161-1992方法″螯合剂由金属引起的分散染料色光改变；及其控制″(Chelating AgentsDisperse Dye Shade ChangeCaused by Metals；Control of)。
发明概述本发明包括一种组合物，其包含(a)一定稳定量的稳定剂，其包括一种对苯二酸酯/烯化氧共聚物；(b)至少约10％(重量)的一种织物柔软剂，其优选阳离子型；(c)大于约1％(重量)的总电解质；和(d)一种流体载体，其包括水。
本发明的优选浓缩组合物包含约15％～约35％(重量)的织物柔软剂，和约0.2％～约1％(重量)的稳定剂。
本发明的组合物可包括电解质，其选自水溶性无机盐。电解质也可以是水溶性有机化合物，其选自螯合剂、强度保持剂、杀菌剂、氯清除剂(特别是NH4Cl)及其混合物。
发明的组合物还可包括纤维素酶，特别是NOVO的CAREZYME。
本发明高度优选的浓缩组合物包含(a)约0.2％～约1％(重量)的一种稳定剂，其为由对苯二酸二甲酯/1，2-丙二醇/甲基封端环氧乙烷得到的共聚物；(b)约20％～约30％(重量)的阳离子织物柔软剂；(c)量为大于组合物重量的约1％的电解质，其包括CaCl2或MgCl2，或其混合物，和一种水溶性的聚羧酸盐或聚膦酸盐螯合剂；和(d)一种包括水的流体载体。
本发明还包括一种通过向其中混合一种包括水溶性聚酯的稳定剂而稳定含电解质的液体柔软剂组合物的方法。
除非另外说明，本发明的所有百分比、比例和份数均指重量。所有在相关部分引用的文献，均在本发明引入作为参考。
发明详述本发明使用已知且可购得的成分，或使用按文献中所描述的方法可以合成的成分。
稳定剂-本发明所用的稳定剂(stabilizing agents)(稳定剂(stablizer))可用技术成熟的方法制备。下面说明这种合成；更详细情况可参考1987年10月27日授权的Gosselink的美国专利U.S.4,702,857。
稳定剂为水溶性聚酯，其可由以下物质形成(1)乙二醇、1，2-丙二醇或其混合物；(2)一种聚乙二醇(PEG)，一端以C1-C4烷基基团封端；和(3)一种二羧酸(或其二酯)。选定相应量的这些组分，以制备具有所要求的溶解性和稳定性性能的聚酯。
用于制备本发明聚酯的封端PEG一般为甲基封端，可通过相应醇和环氧乙烷的乙氧基化作用形成。甲基封端的PEG也可从Union Carbide以商品名Methoxy Carbowax，和从Aldrich化学公司(Aldrich ChemicalCompany)以名称聚(乙二醇)甲基醚购得。这些商品化甲基封端PEGs的分子量为350(n＝约7.5)、550(n＝约12)、750(n＝约16)、1900(n＝约43)和5000(n＝约113)。
优选唯一使用的二羧酸为对苯二酸或其二酯。但可加入少量其它的芳族二羧酸(或其二酯)或脂族二羧酸(或其二酯)，至基本上能保持稳定性的程度。其它可用的芳族二羧酸的说明实例包括间苯二酸、苯二甲酸、萘二羧酸、蒽二羧酸、联苯二羧酸、氧联二苯甲酸等，以及这些酸的混合物。可用的脂族二羧酸包括己二酸、戊二酸、丁二酸、三甲基己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸、1，4-环己二羧酸和/或十二烷双酸制备本发明中所用嵌段聚酯的优选方法包括将所期望二羧酸的低级二烷基(甲基、乙基、丙基或丁基)酯混合物与二醇(乙二醇、1，2-丙二醇或其混合物)混合物以及封端PEG进行反应。然后，将此酯交换反应中生成的二醇酯和低聚物聚合到所要求的程度。酯交换反应可根据一般用于酯交换反应的条件进行。该酯交换反应一般在温度为120℃～220℃，在酯化催化剂存在的条件下进行。生成醇并且要不断地除去醇，以使反应能进行完全。要适宜地控制反应温度和压力，以避免二醇不会从反应混合物中被蒸馏出去。如果反应在加压下进行，可采用较高的温度。
用于酯交换反应的催化剂为本领域已知的催化剂。这些催化剂包括烷基碱土金属，例如锂、钠、钙和镁以及过渡金属和IIB族金属，例如锑、锰、钴和锌，通常是以相应的氧化物、碳酸盐和乙酸盐形式。一般使用三氧化锑和乙酸钙。
酯交换反应的程度可由释放出的醇量或反应混合物中二元酸二烷酯的消失来监测，这可用高效液相色谱(HPLC)或任何其它适宜的方法来测定。酯交换反应期望进行到完成90％以上。优选完成95％以上，以降低聚合步骤中得到的升华物量。
当酯交换反应完成时，然后将二醇酯产物聚合以制得聚酯。所期望的聚合度可由HPLC和13C-NMR分析来测定。对于商业化生产，聚合反应一般是在有催化剂存在下，在约200℃～约280℃的温度下进行。可以采用较高的温度，但倾向于产生颜色较黑的产品。适用于聚合步骤的催化剂说明实例包括三氧化锑、二氧化锗、烷氧化钛、水合五氧化锑和酯交换催化剂如锌盐、钴盐和锰盐。反应中的过量二醇和其它释放出的挥发物被真空除去，如Gosselink所述。
所得到的用于本发明的优选聚合物可以由下式表示

其中，R2选自1，2-亚丙基(优选)、亚乙基或其混合物；每一个X为C1～C4烷基(优选甲基)2每一个n为约12～约43；和u为约3～约10。
本发明组合物的贮存稳定性可用简单的目视检验来评定。制备组合物并放在透明容器中，让其在所要求的温度下静置。由于织物柔软剂的泡比水相载体轻，在容器底部一相对清亮的相的形成表明稳定性问题。用本方法所制备的稳定组合物在这种检验条件下可耐受数星期，或甚至数月，这某种程度上取决于温度。与之相反，不稳定组合物一般在几天或更少的时间内，就会表现出相分离。另外，稳定性也可由测定贮存后粘度的变化来评定。
本发明以″稳定量″，即足以防止上文所提到的相分离和防止出现不可接受的成品粘度变化的量，来使用稳定剂聚合物。该量可在某种程度上改变，这取决于阳离子织物柔软剂的量、电解质量、成品中阳离子织物柔软剂含量和电解质含量、所选定的电解质类型和具体的稳定剂聚合物。为了说明后一点，以Gosselink的方法所制备的聚酯稳定剂，其具有约3个对苯二酸酯单元和少于约40个环氧乙烷单元，在某种程度上，该聚酯稳定剂不如包含约5个对苯二酸酯单元和40个环氧乙烷单元的化合物有效。所以在给定条件下，不得不使用稍高浓度的较不有效的稳定剂，以达到优选稳定剂所提供的相同稳定效果。
组合物成品的稳定性在某种程度上还受电解质类型或其它可能存在的离子添加剂的影响。但这可解释为何经常需要调节稳定剂聚合物的量。下文更详细地阐述了这一点。被稳定的组合物包含26％(重量)氯化乙基二甲基铵的二牛脂烷基酯和所示的各种离子添加剂。稳定组合物所需要的优选5对苯二酸酯/40EO聚酯的量示于表1中。表1MgCl2ZnCl2，HCl， 电解质或CaCl2NaOH 总量样品 添加剂(％) NH4Cl(％)(％)稳定剂1 2.5％DETPA、 0.3～1 0.7～3.15 3.5～6.7 0.25～0.5DETMP或NTA*2 1.25％EDDS**0.5 0.75 2.5 0.53 0.5～1％ 11.73.2～3.7 0.2～0.8KYMENE****螯合剂，如下文所述**螯合剂，如下文所述***强度保持剂，如下文所述稳定剂的含量一般占本发明组合物的约0.1％～约1.5％(重量)。该组合物贮存稳定，聚酯的量加上组合物中的其它成分的量一般足以提供一优选粘度，其范围为约30厘泊～约80厘泊，随时间的推移保持稳定(BrookfieldLVT粘度计，#2主轴；60转/分钟；室温，大约25℃)。
织物柔软剂/抗静电剂-本发明的组合物和方法还包含一种或多种织物柔软剂或抗静电剂，以提供额外的织物护理益处。这类成分一般占本发明组合物重量的约10％以上，最高可达约35％。用于本发明组合物中的优选织物柔软剂为季铵化合物或本发明的胺前体，其化学式为如下的(I)或(II)。

或

Q为-O-C(O)-或-C(O)-O-或-O-C(O)-O-或NR4-C(O)-或-C(O)-NR4，或其混合物，例如，同一分子中的酰胺取代基和酯取代基；R1为(CH2)n-Q-T2或T3；R2为(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3为C1～C4烷基或C1～C4羟烷基或氢；R4为氢或C1～C4烷基或C1～C4羟烷基；T1、T2、T3、T4、T5为(相同的或不同的)C11～C22烷基或链烯基；n和m为1～4的整数；和X为一与柔软剂相容的阴离子。
烷基、或链烯基、链T1、T2、T3、T4、T5必须包含至少11个碳原子，优选至少16个碳原子。链可为直链或支链。
牛脂为一便利和廉价的长链烷基和链烯基材料来源。特别优选其中T1、T2、T3、T4、T5表示长链物质混合物的化合物，一般指牛脂。
适用于本发明液体织物柔软组合物的季铵化合物的具体实例包括1)N，N-二(牛脂基-氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；2)N，N-二(牛脂基-氧基-乙基)-N-甲基，N-(2-羟乙基)氯化铵或其相应的酰胺(可以VARISOFT 222得到)；3)N，N-二(2-牛脂氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；4)N，N-二(2-牛脂氧基乙基羰基氧乙基)-N，N-二甲基氯化铵；5)N-(2-牛脂酰氧基-2-乙基)-N-(2-牛脂氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；6)N，N，N-三(牛脂基-氧基-乙基)-N-甲基氯化铵；7)N-(2-牛脂基氧基-2-氧代乙基)-N-(牛脂基-N，N-二甲基氯化铵；和8)1，2-二牛脂基氧基-3-三甲基氨溶丙烷氯化物；及其上述任何物质的混合物。
在这些化合物中，化合物1～7为化学式(I)的化合物的实例，化合物8为化学式(II)的实例。
特别优选的为N，N-二(牛脂酰基-氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化铵，其中，牛脂链至少是部分未饱和的。
牛脂链未饱和程度可由相应脂肪酸的碘值(IV)测定，其在本发明情况下应该优选的范围为5～100，具有两类明显不同的化合物，其IV小于或大于25。
实际上，对于IV为5～25，优选15～20的由牛脂肪酸制备的化学式为(I)的化合物，已发现其顺/反异构体重量比大于约30/70，优选大于约50/50，更优选大于约70/30，以提供最佳的可提浓性。
对于IV大于25的由牛脂肪酸制备的化学式为(I)的化合物，已发现，其顺/反异构体比并不严格，除非需要很高的浓度。
化学式为(I)和(II)的适用季铵的其它实例，可通过如下方式获得，例如，-用例如可可、棕榈、月桂基、油酰基、蓖麻酰基、硬脂酰基、棕榈酰基等取代上述化合物中的″牛脂基″，所述的脂肪酰基链或全部饱和，或优选至少部分饱和；-用乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基取代上述化合物中的″甲基″；-用溴化物、甲基硫酸盐、甲酸盐、硫酸盐、硝酸盐等取代上述化合物中的″氯化物″；事实上，阴离子仅以带正电荷季铵化合物的相反离子存在。相对于本发明的实践，相反离子的性质一点也不关键。
″其胺前体″是指对应于上述季铵盐化合物的仲胺或叔胺，由于权利所要求的pH值，本发明组合物中所述的胺基本上被质子化了。
本发明的季铵或胺前体化合物在本发明组合物中的存在量为约1％～约80％，这取决于组合物的使用，其可被约5％～约15％优选量的活性物稀释，或被约15％～约50％优选量的活性物浓缩，最优选被约15％～约35％量的活性物浓缩。
对于多数上述织物柔软剂，本发明组合物的pH是本发明主要的参数。实际上，pH影响季铵或胺前体化合物的稳定性，并影响纤维素酶的稳定性，特别是在长期贮存条件下。
本文所定义的pH，是在20℃净组合物中测定的，或者是在20℃超离心分离分散相后的连续相中测定的。为使包含柔软剂和酯键的组合物具有最佳水解稳定性，在上述条件下所测定的净pH必须在约2.0～约4.5的范围内，优选约2.0～约3.5。本发明中这类组合物的pH可由加入质子酸来调节。对于非酯柔软剂，pH可以更高，一般在3.5～8.0的范围内。
适用酸的实例包括无机酸、羧酸，特别是低分子量(C1～C5)的羧酸和烷基磺酸。适用的无机酸包括HCl、H2SO4、HNO3和H3PO4。适用的有机酸包括甲酸、乙酸、柠檬酸、甲磺酸、乙磺酸。优选的酸为柠檬酸、盐酸、磷酸、甲酸、甲磺酸和苯甲酸。
非离子织物柔软剂材料也适用作本发明组合物中的柔软剂，优选与阳离子柔软剂结合。一般这种非离子织物柔软剂材料的HLB为约2～约9，更一般为约3～约7。这种非离子织物柔软剂材料倾向于或被自身容易地分散，或当与其它材料，如下文详细描述的单长链烷基阳离子表面活性剂结合时，被容易地分散。通过使用更多单长链烷基阳离子表面活性剂、与下文所述的其它材料的混合物，以及涂使用更热的水和/或更多的搅拌，可改善分散性。一般而言，所选定的材料应是相对结晶的，具有较高熔点(例如，大于40℃)和相对水不溶性。
本发明组合物中任选非离子柔软剂的量一般为约0.1％～约10％，优选约1％～约5％。
优选的非离子柔软剂为脂肪酸的部分多元醇酯或其酸酐，其中，醇或酸酐含有2～18个，优选2～8个碳原子，每个脂肪酸部分含有12～30个，优选16～20个碳原子。一般情况下，这类柔软剂每分子含有1～3个，优选1～2个脂肪酸基团。
酯的多元醇部分可以是乙二醇、甘油、聚(例如，二、三、四、五和/或六)甘油、木糖醇、蔗糖、赤藓醇、五赤藓醇、山梨糖醇或脱水山梨糖醇。特别优选脱水山梨糖醇酯和聚甘油单硬脂酸酯。
酯的脂肪酸部分通常衍生于具有12～30，优选16～20个碳原子的脂肪酸，所述脂肪酸的典型实例为月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和二十二烷酸。
适用于本发明高度优选的任选非离子柔软剂为脱水山梨糖醇酯，其为山梨糖醇的酯化脱水产物，和甘油酯。
商品化脱水山梨糖醇单硬脂酸酯是一种适宜的材料。硬脂酸酯/棕榈酸酯重量比变化范围为约10∶1～约1∶10的脱水山梨糖醇硬脂酸酯和脱水山梨糖醇棕榈酸酯的混合物，以及1，5-脱水山梨糖醇酯也适用。
本发明优选甘油和聚甘油酯，特别优选甘油、双甘油、三甘油和聚甘油的单酯和/或二酯(例如，商品名为Radiasurf 7248的聚甘油单硬脂酸酯)。
适用的甘油酯和聚甘油酯包括硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、肉豆蔻酸和/或二十二烷酸的单酯，和硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、二十二烷酸和/或肉豆蔻酸的二酯。要知道，一般的单酯包含一些二酯和三酯等。
″甘油酯″还包括聚甘油，例如，双甘油酯～八甘油酯。聚甘油多元醇是由甘油或3-氯-1，2-环氧丙烷一起缩合，通过醚键连接甘油部分形成的。优选聚甘油多元醇的单酯和/或二酯，脂肪酰基基团一般为下文所描述的对于脱水山梨糖醇和甘油酯的那些基团。
适用于本发明的其它织物柔软剂被描述于1987年4月28日授权的Toan Trinh、ErrolH.Wahl、Donald M.Swartley和Ronald L.Hemingway的美国专利4,661,269；1984年3月27日授权的Burns的美国专利4,439,335；Ewards和Diehl的美国专利3,861,870；Cambre的美国专利4,308,151；Bernardino的美国专利3,886,075；Davis的美国专利4,233,164；Verbruggen的美国专利4,401,578；Wiersema和Rieke的美国专利3,974,076；和Rudkin、Clint、Young的美国专利4,237,016,所有所述专利在此引入作为参考。
例如，用于本发明的适用织物柔软剂可包括一种、两种或全部下述三种织物柔软剂
(a)高级脂肪酸与一选自羟烷基亚烷基二胺和二亚烷基三胺及其混合物的聚胺的反应产物(优选约10％～约80％)；和/或(b)只含有一个长链无环脂族C15～C22烃基基团的阳离子含氮盐(优选约3％～约40％)；和/或(c)阳离子含氮盐，其含有两个或更多个长链无环脂族C15～C22烃基基团，或一个所述的基团和一个芳烷基基团(优选约10％～约80％)；所述(a)、(b)和(c)的优选百分比以本发明组合物的织物柔软剂组分的重量为基准。
下文是上述(a)、(b)和(c)柔软剂成分的概括描述(包括某些说明本发明的具体实施例，但不限制本发明)。
组分(a)本发明的柔软剂(活性物)可为高级脂肪酸与一选自羟烷基亚烷基二胺和二亚烷基三胺及其混合物的聚胺的反应产物。根据聚胺的多官能结构，这些反应产物是几种化合物的混合物。
优选组分(a)为一种选自反应产物混合物或某些混合物中选定组分的含氮化合物。更具体地，优选组分(a)为选自下列的化合物(i)分子比为约2∶1的高级脂肪酸与羟烷基亚烷基二胺的反应产物，所述的反应产物包含化学式如下的组合物

其中，R1为无环脂族C15～C21烃基基团，R2和R3为二价C1～C3亚烷基基团；(ii)具有如下化学式的取代的咪唑啉化合物

其中，R1和R2定义如上；(iii)具有如下化学式的取代咪唑啉化合物

其中，R1和R2定义如上；(iv)分子比为约2∶1的高级脂肪酸与二亚烷基三胺的反应产物，所述反应产物包含化学式如下的组合物

其中，R1、R2和R3定义如上；和(v)具有如下化学式的取代咪唑啉化合物

其中，R1和R2定义如上；和(vi)其混合物。
组分(a)(i)可以Mazamide6购得，由Mazer Chemicals出售，或以CeranineHC购得，由Sandoz Coors&Chemicals出售；此处的高级脂肪酸为氢化牛脂脂肪酸，羟烷基亚烷基二胺为N-2-羟乙基乙二胺，R1为脂族C15～C17烃基基团，R2和R3为二价亚乙基基团。
组分(a)(ii)的一个实例为十八烷基羟乙基咪唑啉，其中R1为脂族C17烃基基团，R2为二价亚乙基基团；该化学品以商品名AlkazineST由Alkaril Chemicals，Inc.出售，或以SchercozolineS由Scher Chemicals，Inc.出售。
组分(a)(iv)的一个实例为N，N″-二牛脂酰基二亚乙基三胺，其中，R1为C15～C17烃基基团，R2和R3为二价亚乙基基团。
组分(a)(v)的一个实例为1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑啉，其中，R1为C15～C17烃基基团，R2为二价亚乙基基团。
组分(a)(iii)和(a)(v)也可首先被分散在pKa值不大于约4的质子酸分散助剂中；条件是最终组合物的pH不大于约5。一些优选分散助剂为盐酸、磷酸或甲磺酸。
N，N″-二牛脂酰基二亚乙基三胺和1-牛脂(酰氨基乙基)-2-牛脂咪唑啉，二者均是牛脂脂肪酸和二亚乙基三胺的反应产物，是阳离子织物柔软剂甲基-1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑鎓甲基硫酸盐的前体(参见R.R.Egan的″用作织物柔软剂的阳离子表面活性剂″，《美国油化学协会杂志》(Journal of the American Oil Chemicals′Society)1978年1月，第118～121页)。N，N″-二牛脂酰基二亚乙基三胺和1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑啉可从Witco Chemical Company以实验化学品形式获得。甲基-1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂咪唑鎓甲基硫酸盐由Witco化学公司(Witco ChemicalCompany)以商品名Varisoft475出售。
组分(b)优选组分(b)为阳离子含氮盐，其包含一个选自下列的长链无环脂族C15～C22烃基基团(i)具有如下化学式的无环季铵盐

其中，R4为无环脂族C15～C22烃基基团，R5和R6为C1～C4饱和烷基或羟烷基基团，和A为阴离子；(ii)具有如下化学式的取代的咪唑鎓盐

其中，R1为无环脂族C15～C21烃基基团，R7为氢或C1～C4饱和烷基或羟烷基基团，和A-为阴离子；(iii)具有如下化学式的取代咪唑鎓盐

其中，R2为二价C1～C3亚烷基基团，R1、R5和A-定义如上；(iv)具有如下化学式的烷基吡啶鎓盐

其中，R4为无环脂族C16～C22烃基基团，和A-为阴离子；和(V)具有如下化学式的烷基酰胺亚烷基吡啶鎓盐

其中，R1为无环脂族C15～C21烃基基团，R2为二价C1～C3亚烷基基团，和A为离子基团；(vi)具有如下化学式的单酯季铵化合物[(R)3-N+-(CH2)n-Y-R2]A其中，每个Y为-O-(O)C-或-C(O)-O-每个n为1～4；每个R取代基为一短链C1～C6，优选C1～C3烷基或羟烷基基团，例如，甲基(最优选)、乙基、丙基、羟乙基等，苄基或其混合物；R2为C10～C22烃基、或取代烃基、取代基，优选C12～C19烷基和/或链烯基，最优选C12～C18直链烷基和/或链烯基(制剂中，链越短，越稳定)；相反离子A-可为任何与柔软剂相容的阴离子，例如，氯化物、溴化物、甲基硫酸盐、甲酸盐、硫酸盐、硝酸盐等；和(vii)其混合物。
组分(b)(i)的实例为单烷基三甲基铵盐，如单牛脂基三甲基氯化铵、单(氢化牛脂基)三甲基氯化铵、棕榈基三甲基氯化铵和大豆三甲基氯化铵，由Sherex化学公司(Sherex Chemical Comnpany)分别以商品名Adogen471、Adogen441、Adogen444和Adogen415出售。在这些盐中，R4为无环脂族C16～C18烃基基团，R5和R6为甲基基团，优选单(氢化牛脂基)三甲基氯化铵和单牛脂基三甲基氯化铵。
组分(b)(i)的其它实例为二十二烷基三甲基氯化铵，其中，R4为C22烃基基团，由Witco化学公司Humko化学部(Humko Chemical Division ofWitco Chemical Corporation)以商品名KemamineQ2803-C出售；大豆二甲基乙基铵乙基硫酸盐，其中，R4为C16～C18烃基基团，R5为一甲基基团，R6为一乙基基团，A-为乙基硫酸盐阴离子，由Jordan化学公司(JordanChemical Corporation)以商品名Jordaquat1033出售；和甲基-双(2-羟乙基)-十八烷基氯化铵，其中，R4为C18烃基基团，R5为2-羟乙基基团，R6为甲基基团，可以商品名Ethoquad18/12从Armak公司得到。
组分(b)(iii)的一个实例为1-乙基-1-(2-羟乙基)-2-异十七烷基咪唑鎓乙基硫酸盐，其中，R1为C17烃基基团，R2为亚乙基基团，R5为乙基基团，A为乙基硫酸盐阴离子。它可从Mona工业公司(Mona Industries，Inc.)以商品名MonaquatISIES购得。
组分(b)(vi)的一个实例为单(牛脂酰基氧乙基)羟乙基二甲基氯化铵，即牛脂脂肪酸与二(羟乙基)二甲基氯化铵的单酯，制造牛脂脂肪酸与二(羟乙基)二甲基氯化铵二酯的一种副产物，即二(牛脂酰基氧乙基)二甲基氯化铵，一种(c)(iii)的组分(参见下文)。
组分(c)优选的阳离子含氮盐具有两个或多个长链无环脂族C15～C22烃基基团或一个所述基团和一个芳烷基基团，其可以单独使用，或作为混合物的一部分使用，其选自(i)具有如下化学式的无环季铵盐

其中，R4为无环脂族C15～C22烃基基团，R5为C1～C4饱和烷基或羟烷基基团，R8选自R4和R5基团，和A-为定义如上的阴离子；(ii)具有如下化学式的二酰氨基季铵盐

其中，R1为无环脂族C15～C21烃基基团，R2为具有1～3个碳原子的二价亚烷基基团，R5和R9为C1～C4饱和烷基或羟烷基基团，和A为一阴离子；(iii)具有如下化学式的二氨基烷氧基化季铵盐

其中，n＝1～约5，和R1、R2、R5和A定义如上；(iv)具有如下化学式的季铵化合物

其中R4为无环脂族C15～C22烃基基团，R5为C1～C4饱和烷基或羟烷基基团，A为一阴离子；(v)具有如下化学式的取代咪唑鎓盐

其中，R1为无环脂族C15～C21烃基基团，R2为具有1～3个碳原子的二价亚烷基基团，R5和A定义如上；和(vi)具有如下化学式的取代咪唑鎓盐

其中，R1、R2和A-定义如上；(vii)具有如下化学式的二酯季铵化合物(DEQA)(R)4-m-N+-[(CH2)n-Y-R2]mA
其中，每个Y为-O-(O)C-或-C(O)-O-；m为2或3；每个n为1～4；每个R取代基为一短链C1～C6，优选C1～C3烷基或羟烷基基团，例如，甲基(最优选)、乙基、丙基、羟乙基等，苄基或其混合物；每个R2为一长链C10～C22烃基，或取代烃基取代基，优选C15～C19烷基和/或链烯基，最优选C15～C18直链烷基和/或链烯基；和相反离子A-可为任何与柔软剂相容的阴离子，例如，氯化物、溴化物、甲基硫酸盐、甲酸盐、硫酸盐、硝酸盐等；和(vii)其混合物。
组分(c)(i)的实例为众所周知的二烷基二甲基铵盐，如二牛脂基二甲基氯化铵、二牛脂基二甲基铵甲基硫酸盐、二(氢化牛脂基)二甲基氯化铵、二硬脂酰基二甲基氯化铵、二二十二烷基二甲基氯化铵。优选二(氢化牛脂基)二甲基氯化铵和二牛脂基二甲基氯化铵。可购得的能用于本发明的二烷基二甲基铵盐的实例为二(氢化牛脂基)二甲基氯化铵(商品名Adogen442)、二牛脂基二甲基氯化铵(商品名Adogen470)、二硬脂酰基二甲基氯化铵(商品名ArosurfTA-100)，全部可从Witco化学公司得到。其中R4为无环脂族C22烃基基团的二二十二烷基二甲基氯化铵，由Witco化学公司Humko化学部以商品名KemamineQ-2802C出售。
组分(c)(ii)的实例为甲基双(牛脂基酰氨基乙基)(2-羟乙基)铵甲基硫酸盐和甲基双(氢化牛脂基酰氨基乙基)(2-羟乙基)铵甲基硫酸盐，其中，R1为无环脂族C15～C17烃基基团，R2为亚乙基基团，R5为甲基基团，R9为羟烷基基团，A为甲基硫酸盐阴离子；这些物质可从Witco化学公司分别以商品名Varisoft222和Varisoft110得到。
组分(c)(iv)的实例为二甲基硬脂酰基苄基氯化铵，其中，R4为无环脂族C18烃基基团，R5为甲基基团，A-为氯化物阴离子，由Witco化学公司以商品名VarisoftSDC和Onyx化学公司(Onyx Chemical Company)以商品名Ammonyx490出售。
组分(c)(v)的实例为1-甲基-1-牛脂酰氨基乙基-2-牛脂基咪唑鎓甲基硫酸盐和1-甲基-1-(氢化牛脂基酰氨基乙基)-2-(氢化牛脂基)咪唑鎓甲基硫酸盐，其中，R1为无环脂族C15～C17烃基基团，R2为亚乙基基团，R5为甲基基团，A-为氯化物阴离子；它们由Witco化学公司分别以商品名Varisoft475和Varisoft445出售。
要知道对于(c)(vii)，上述取代基R和R2可任选地被各种基团如烷氧基或羟基基团取代，和/或可以是饱和的、不饱和的、直链和/或支链的，只要R2基团能基本保持憎水特性。优选柔软化合物是可生物降解的，如组分(c)(vii)。这些优选化合物可被看作是二牛脂基二甲基氯化铵(DTDMAC)的二酯变体，其被广泛地用在织物柔软剂上。
下述为(c)(vii)的非限定性实例(其中，所有的长链烷基取代基为直链)[CH3]2+N[CH2CH2OC(O)R2]2Cl-[HOCH(CH3)CH2][CH3]+N[CH2CH2OC(O)C15H31]2Br[C2H5]2+N[CH2CH2OC(O)C17H35]2Cl-[CH3][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C13H27]2I-[C3H7][C2H5]+N[CH2CH2OC(O)C15H31]2-SO4CH3
[CH3]+N[CH2CH2OC(O)R2]2Cl-其中，-C(O)R2衍生于软牛脂和/或硬牛脂脂肪酸。特别优选软和/或硬牛脂脂肪酸与二(羟乙基)二甲基氯化铵的二酯，也可称作二(牛脂酰基氧乙基)二甲基氯化铵。
由于前述的一些化合物(二酯)在某种程度上易于水解，当将其用于制备本发明的组合物时，应该相当仔细地操作。例如，本发明的稳定液体组合物是在pH为约2～约5的范围内制备的，优选约2～约4.5，更优选约2～约4。pH可由加入质子酸来调节。制备含有二酯季铵织物柔软化合物的稳定柔软剂组合物的pH范围，公开于1988年8月30日授权的Straathof和Konig的美国专利4,767,547中，此处引入作为参考。
(c)(vii)的二酯季铵织物柔软化合物(DEQA)也可具有通式

其中，每个R、R2和A-具有与以前相同的含义。这类化合物包括具有如下化学式的那些化合物[CH3]3+N[CH2CH(CH2OC(O)R2)OC(O)R2]Cl其中，-OC(O)R2衍生于软牛脂和/或硬牛脂脂肪酸。
优选每个R为甲基或乙基基团，优选每个R2在C15～C19的范围内。一定程度的支化、取代和/或不饱和可以存在于烷基链中。分子中的阴离子A优选强酸阴离子，例如，可以是氯化物、溴化物、硫酸盐和甲基硫酸盐；阴离子可带有双电荷，在此种情况下，A-表示半个基团。一般而言这些化合物难于制成稳定的浓缩液体组合物。
三种类型的化合物及其制备的一般方法被公开于1979年1月30日授权的Naik等人的美国专利4,137,180中，此处引入作为参考。
一种优选的组合物含有占本发明组合物织物柔软组分重量的约10％～约80％的组分(a)、约3％～约40％的组分(b)和约10％～约80％的组分(c)。一种更优选的组合物含有选自(i)二(氢化牛脂基)二甲基氯化铵；(v)甲基-1-牛脂基酰氨基乙基-2-牛脂基咪唑鎓甲基硫酸盐；(vii)二牛脂基乙醇酯二甲基氯化铵；及其混合物的组分(c)。
一种甚至更优选的组合物含有组分(a)约2摩尔氢化牛脂脂肪酸与约1摩尔N-2-羟乙基乙二胺的反应产物，其存在量为本发明组合物织物柔软组分重量的约20～约70％；组分(b)单(氢化牛脂基)三甲基氯化铵，其存在量为本发明组合物织物柔软组分重量的约3％～约30％；组分(c)选自二(氢化牛脂基)二甲基氯化铵、二牛脂基二甲基氯化铵、甲基-1-牛脂基酰氨基乙基-2-牛脂基咪唑鎓甲基硫酸盐、二乙醇酯二甲基氯化铵及其混合物；其中，组分(c)的存在量为本发明组合物织物柔软组分重量的约20～约60％；其中，所述二(氢化牛脂基)二甲基氯化铵与所述甲基-1-牛脂基酰氨基乙基-2-牛脂基咪唑鎓甲基硫酸盐的重量比为约2∶1～约6∶1。
也可以独立地使用上述各组分，特别是I(c)的那些组分(例如，二牛脂基二甲基氯化铵或二牛脂基乙醇酯二甲基氯化铵)。
在下文所描述的阳离子含氮盐中，阴离子A-提供电中性。最经常的是，在这些盐中用于提供电中性的阴离子是卤化物，如氯化物或溴化物。但是，还可使用其它的阴离子，如甲基硫酸盐、乙基硫酸盐、氢氧化物、乙酸盐、甲酸盐、柠檬酸盐、硫酸盐、碳酸盐等。本发明优选氯化物和甲基硫酸盐作为阴离子A。由于成品的泡体积的减小可进一步增加产品稳定性和柔软效果，所以可用传统的高剪切碾磨设备将织物柔软剂进行碾磨。优选1微米或更小的碾磨颗粒。
螯合剂-本发明的稳定组合物和方法优选使用一种或多种铜和/或镍螯合剂(chelating agents)(“螯合剂(chelators)”)。这类水溶性螯合剂可选自氨基羧酸盐、氨基磷酸盐、多官能取代芳族螯合剂及其混合物，所有这些如下文所定义。不受理论的限制，相信这些材料的益处部分是由于它们能通过形成可溶性螯合物而从漂洗溶液中除去铜和镍离子的特殊能力。意外的是，这些螯合剂也似乎与染料和荧光增白剂在织物上相互作用，所述织物在洗衣过程中与铜或镍阳离子(或其它的阳离子，如锰、铁或过渡金属)相互作用已被不期望地影响，并伴随着变色和/或淡褐色效应。通过与螯合剂相接触，这些受影响的织物的白度和/或亮度基本上改善或恢复了。
适于用作本发明螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐(EDTA)、N-羟乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐(NTA)、乙二胺四丙酸盐、乙二胺-N，N′-二谷氨酸盐、2-羟基丙二胺-N，N′-二琥珀酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐(DETPA)和乙醇二氨基乙酸，包括其水溶性盐，如其碱金属盐、铵盐、取代铵盐及其混合物。
当在洗涤剂组合物中允许至少少量总磷时，氨基膦酸盐也适于用作本发明组合物的螯合剂，其包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)、二亚乙基三胺-N，N，N′，N″，N″-五(甲基膦酸盐)(DETMP)和1-羟乙基-1，1-二膦酸盐(HEDP)。这些氨基磷酸盐优选不包含具有多于约6个碳原子的烷基或链烯基基团。
通常，用于本发明漂洗方法中的螯合剂量为约2ppm～约25ppm，浸泡时间为1分钟直到几小时。
用于本发明的优选EDDS螯合剂(也称为乙二胺-N，N′-二琥珀酸盐)是被描述于美国专利4,704,233中的材料，引用如上文，其化学式(以游离酸形式表示)为

如该专利中所公开的，EDDS可用马来酸酐和乙二胺制备。优选的可生物降解的EDDS[S，S]异构体可通过使L-天冬氨酸与1，2-二溴乙烷反应制备。EDDS比其它螯合剂所具有的优点是其对螯合铜和镍阳离子均有效，可以生物可降解的形式得到，且不含磷。作为一种螯合剂用于本发明中的EDDS通常是以其盐的形式，即其中四个酸性氢中的一个或多个被一种水溶性阳离子M，如钠、钾、铵、三乙醇铵等取代。如前面所提到的，EDDS螯合剂一般也被用于本发明的漂洗方法中，其量为约2ppm～约25ppm，浸泡时间为2分钟直到几小时。如下文所提到的，在某个pH值时，EDDS优选与锌阳离子结合使用。
从前述可以看到，本发明可使用多种螯合剂。实际上，也可使用简单的聚羧酸盐，如柠檬酸盐、氧联二琥珀酸盐等，尽管在重量基准上，这类螯合剂不如氨基羧酸盐和膦酸盐那样有效。所以考虑到其螯合有效性程度不同，可调整其用量。本发明的螯合剂优选具有-铜离子稳定性常数(全部离子化螯合剂的稳定性常数)，该稳定性常数至少为约5，优选至少为约7。螯合剂至少占本发明组合物重量的约0.5％，一般为约0.75％～约15％，优选约1％～约5％。优选的螯合剂包括DETMP、DETPA、NTA、EDDS或其混合物。
氯清除剂-世界上许多地区用氯使水消毒。为保证水是安全的，一般留在水中的少量残留氯为约每百万分之1～2份(ppm)。有时，至少约10％美国家庭自来水中含有约2ppm或更多的氯。已发现，自来水中这样少量的氯也会致使某些织物染料褪色或变色。因此，氯致织物颜色随时间减褪是漂洗水中存在残留氯造成的。所以，本发明的稳定组合物也可以包括一种氯清除剂。而且，使用这种氯清除剂，由于其能消除或减少织物上的氯气味，可提供一种辅助益处。
氯清除剂是与氯或生成氯的物质如次氯酸盐进行反应，而消除或减少氯物质的漂白活性的物质。为了颜色保真，一般适于加入足量的氯清除剂，以中和漂洗水中约1～10ppm的氯，通常至少中和漂洗水中约1ppm的氯。为了附加消除或减少由于在洗涤液中使用氯漂白剂所造成的织物氯气味，组合物应包含足量的氯清除剂，以中和漂洗水中至少约10ppm的氯。
本发明的这种组合物向通常的漂洗浴中提供约0.1ppm～约40ppm，优选约0.2ppm～约20ppm，更优选0.3ppm～约10ppm的氯清除剂。本发明组合物中适用的氯清除剂量为总组合物重量的约0.01％～约10％，优选约0.02％～约5％，最优选约0.03％～约4％。如果消除剂的阳离子和阴离子均与氯反应，这是所期望的，则可调节消除剂量以使其与当量的有效氯进行反应。
氯清除剂的非限定性实例包括伯胺和仲胺，包括伯脂族胺和仲脂族胺；铵盐，例如氯化物、硫酸盐；胺官能的聚合物；具有氨基基团的氨基酸均聚物及其盐，如聚精氨酸、聚赖氨酸、聚组氨酸；具有氨基基团的氨基酸共聚物及其盐；氨基酸及其盐，优选其每分子中具有多于一个的氨基基团，如精氨酸、组氨酸，不包括赖氨酸还原阴离子，如亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代硫酸盐、亚硝酸盐；抗氧剂，如抗坏血酸、氨基甲酸酯、苯酚；和其混合物。氯化铵是一种优选用于本发明的廉价氯清除剂。
其它有用的氯清除剂包括水溶性低分子量、低挥发性的伯胺和仲胺，例如，单乙醇胺、二乙醇胺、三(羟甲基)氨基甲烷、六亚甲基四胺。适用的胺官能的氯清除剂聚合物包括水溶性聚乙撑亚胺、聚胺、聚乙烯胺、聚胺酰胺和聚丙烯酰胺。优选的聚合物是聚乙撑亚胺、聚胺和聚胺酰胺。优选的聚乙撑亚胺的分子量小于约2000，更优选约200～约1500。
强度保持剂-众所周知，织物可能会受到机械力和各种化学品的破坏。具体地说，已知纤维素纤维如棉会降解为原纤维和微原纤维，其最后断裂，使得织物看起来″磨旧了″。现已发现，某些物质，特别是KYMENE，可以被稳定地加入到本发明的组合物中。一旦接触到原纤维和微原纤维，KYMENE看来可提供交联作用，由此在原纤维断裂前，有助于恢复强度。
KYMENE是一种聚酰胺/聚胺/表氯醇型的物质，被描述于美国专利U.S.2,926,154(2/23/60；授权给G.I.Keim)，详细情况可以参考该专利也可参考美国专利U.S.5,200,036。如果使用，其占本发明组合物重量的至少约0.1％，一般为约0.1％～约1.5％，优选约0.5％～约1％。
染料转移抑制剂-本发明的稳定组合物还可包括一种或多种在漂洗过程中，能有效抑制染料从一种织物向另一种织物转移的物质。一般情况下，这种染料转移抑制剂包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶及其混合物。如果使用，这些试剂一般占组合物重量的约0.01％～约10％，优选约0.01％～约5％，更优选约0.05％～约2％。
更具体地说，优选用于本发明的聚胺N-氧化物聚合物包含具有下述结构式的单元R-Ax-Z；其中Z为一种可聚合单元，N-O基团可以连接到该可聚合单元上，或者N-O基团可以形成该可聚合单元的一部分，或者N-O基团可以连接到这两个单元上；A为下述结构之一:-NC(O)-、-C(O)O-、-S-、-O-、-N＝；x为0或1；和R为脂族、乙氧基化脂族、芳族、杂环或脂环基团或其任意组合，N-O基团的N可以连接到其上或N-O基团是这些基团的一部分。优选的聚胺N-氧化物为其中R为杂环基团，如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、呱啶及其衍生物的那些聚胺N-氧化物。
N-O基团可用下述一般的结构来表示

其中，R1、R2、R3为脂族、芳族、杂环或脂环基团或其组合；x、y和z为0或1；和N-O基团的N可以被联接或形成任何前述基团的一部分。聚胺N-氧化物的氧化胺单元的pKa＜10，优选pKa＜7，更优选pKa＜6。
只要所形成的氧化胺聚合物是水溶性和具有染料转移抑制性能，就可采用任何聚合物骨架。适用聚合物骨架的实例为聚乙烯、聚亚烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯及其混合物。这些聚合物包括无规共聚物或嵌段共聚物，其中一个单体类型为胺N-氧化物，其它的单体类型为N-氧化物。胺N-氧化物聚合物通常所具有的胺与胺N-氧化物的比值为10∶1～1∶1,000,000。但是，存在于聚胺氧化物聚合物中的氧化胺基团的数量可通过适当的共聚合作用或适当的N-氧化程度来改变。聚胺氧化物可几乎以任何聚合度获得。一般情况下，其平均分子量在500～1,000,000的范围内；更优选1,000～500,000；最优选5,000～100,000。这类优选的物质可被称作″PVNO″。
适用于本发明漂洗添加组合物和方法的最优选聚胺N-氧化物为聚( 4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，其平均分子量为约50,000，胺与胺N-氧化物的比值为约1∶4。
本发明还可优选使用N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(称作″PVPVI″的一类)。优选PVPVI的平均分子量范围为5,000～1,000,000，更优选5,000～200,000，最优选10,000～20,000。(平均分子量范围由光散射法测定，被描述于Barth等人的《化学分析》第113卷，″聚合物表征的现代方法″，其公开内容在此引入作为参考)。PVPVI共聚物一般所具有的N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮摩尔比为1∶1～0.2∶1，更优选0.8∶1～0.3∶1，最优选0.6∶1～0.4∶1。这些共聚物或为直链或为支链。
本发明组合物也可使用一种平均分子量为约5,000～约400,000，优选约5,000～约200,000和更优选约5,000～约50,000的聚乙烯吡咯烷酮(“PVP”)。洗涤剂领域的技术人员知道PVP′s；例如，参见欧洲专利申请EP-A-262,897和欧洲专利申请EP-A-256,696，此处引入作为参考。含有PVP的组合物也可包含平均分子量为约500～约100,000，优选约1,000～约10,000的聚乙二醇(″PEG″)，。优选释放入洗涤溶液中的PEG与PVP的比值以ppm计为约2∶1～约50∶1，更优选约3∶1～约10∶1。
本发明的组合物还可任选地包含约0.005％～5％(重量)某种类型的亲水性荧光增白剂，其还提供一种染料转移抑制作用。如果使用，本发明的组合物中优选包含约0.001％～1％(重量)的这种荧光增白剂。
适用于本发明的亲水性荧光增白剂为具有下述结构式的物质

其中，R1选自苯胺基、N-2-双-羟乙基和NH-2-羟乙基；R2选自N-2-双-羟乙基、N-2-羟乙基-N-甲氨基、吗啉代、氯和氨基；和M为形成盐的阳离子，如钠或钾。
当上述化学式中，R1为苯胺基、R2为N-2-双-羟乙基，和M为一阳离子如钠时，增白剂为4，4′-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-芪二磺酸和二钠盐。这类具体的增白剂物质由Ciba-GeigyCorporation以商品名Tinopal-UNPA-GX市售。Tinopal-UNPA-GX是适用于本发明添加组合物中的优选亲水性荧光增白剂。
当上述化学式中，R1为苯胺基、R2为N-2-羟乙基-N-2-甲氨基，和M为阳离子如钠时，增白剂为4，4′-双[(4-苯)基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-芪二磺酸二钠盐。这类具体的增白剂物质由Ciba-Geigy Corporation以商品名Tinopal-5BM-GX市售。
当上述化学式中，R1为苯胺基、R2为吗啉代，和M为一阳离子如钠时，增白剂为4，4′-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-芪二磺酸二钠盐。这类具体的增白剂物质由Ciba-Geigy Corporation以商品名Tinopal-AMS-GX市售。
选用于本发明的这种具体荧光增白剂，当与上文所描述的选定聚合物染料转移抑制剂结合使用时，可提供特别有效的染料转移抑制益处。将这种精选的聚合物物质(例如，PVNO和/或PVPVI)与这种精选的荧光增白剂(例如，Tinopal UNPA-GX、Tinopal 5BX-GX和/或Tinopal AMS-GX)结合使用，比在水溶液中单独使用这两种组分时各自所提供的染料转移抑制效果明显地更好。不受理论的约束，据信这种增白剂产生如此效果是因为其在水溶液中对织物有高亲和力，所以很快在织物上沉积下来。增白剂沉积在溶液中织物上的程度可用一称作″耗尽系数(exhaustioncoefficient)″参数来定义。耗尽系数一般为a)沉积在织物上的增白剂物质与b)洗涤液中的初始增白剂浓度的比值。具有相对高耗尽系数的增白剂在本发明的范围内最适于抑制染料转移。
当然要意识到，其它常规类型的荧光增白剂化合物可任选地用于本发明的组合物中，以提供常规的织物″增白″效果，而不是真正的染料转移抑制作用。
纤维素酶-纤维素酶也能改善织物的总体外观，可任选地用于本发明的组合物中。有多种纤维素酶在洗涤、食品和造纸领域中众所周知。
在本发明组合物和方法中有用的纤维素酶可以是任何细菌或真菌纤维素酶。适用的纤维素酶被公开于，例如英国专利申请GB-A-2075028、英国专利申请GB-A-2095275和德国DE-OS-2447832，在此引入全部作为参考。
这种纤维素酶的实例为由Humicola insolens菌株(灰色腐质霉变体thermoidea)，特别是腐质霉属菌株DSM1800，和属于气单胞菌属的产生纤维素酶212的真菌产生的纤维素酶，以及提取自海洋软体动物(截尾海兔属心房细叶)肝胰腺的纤维素酶。
加入本发明组合物中的纤维素酶可为无粉尘的颗粒形式，例如，″marumes″或″小球″，或以液体形式，例如一种其中所提供的纤维素酶为悬浮在例如一种非离子表面活性剂或溶解在水相介质中的纤维素酶浓缩物的液体。
用于本发明的优选纤维素酶的特征在于，在洗衣试验溶液中纤维素酶蛋白质为25×10-6％(重量)时，根据描述于欧洲专利申请EPA350098(在此全部引入作为参考)中的C14CMC法，其可除去至少约10％固定化的放射标记的羧甲基纤维素。
最优选的纤维素酶为描述于国际专利申请WO91/17243中的酶，在此引入全部作为参考。例如，一种用于本发明组合物中的纤维素酶制剂可主要由一均相内葡聚糖酶组分组成，其与对衍生于Humicolainsolens和DSM1800的高度纯化的43kD纤维素酶产生的抗体有免疫反应，或其与所述43kD内葡聚糖酶同源。
本发明的纤维素酶应该以相当于活力为约0.1～约125CEVU/克组合物的量用于本发明组合物中[CEVU＝纤维素酶(当量)粘度单位，例如，WO91/13136中所描述的，此处引入其全部作为参考]，最优选约5～约100。在机器洗涤漂洗循环过程中，选择这种量的纤维素酶，以提供本发明某种量的优选纤维素酶活力，使得组合物释放出改善外观和/或织物柔软性的纤维素酶量，该量小于约50CEVU′s/升漂洗溶液，优选小于约30CEVU′s/升，更优选小于约25CEVU′s/升，和最优选小于约20CEVU′s/升。优选本发明组合物以提供约1CEVU′s/升漂洗溶液～约50CEVU′s/升漂洗溶液的量用于漂洗循环中，更优选约2CEVU′s/升～约30CEVU′s/升，甚至更优选约5CEVU′s/升～约25CEVU′s/升，和最优选约5CEVU′s/升～约15CEVU′s/升。
CAREZYME和BAN纤维素酶，如可从NOVO得到的那些纤维素酶，特别适用于本发明。如果使用，这种商品酶制剂一般占本组合物重量的约0.001％～约2％。
本发明组合物以用于水浴中的液体形式提供。水或水/醇是液体组合物的常用载体，一般其占本发明组合物重量的高达约89％。在pH为约3～约8的范围内，可以便利地配制组合物。一旦在溶液中稀释，使用时的pH范围一般为约6.0～6.5。要知道含有EDDS和可生物降解(通常，含有酯)织物柔软剂的液体组合物制剂不很常见，因为为使可生物降解柔软剂具有最佳贮存稳定性，要求产品的pH低，一般在3.0～3.5的范围内。在这样低的pH条件下，EDDS在组合物中会形成针状结晶。若需要，可将这种组合物的pH调节至高达约4.5，以重新溶解EDDS。但在此pH范围，产品的总贮存稳定性将受到损害。
现已发现，在酸性pH值范围3.0～3.5的含有EDDS的液体组合物可通过在组合物中提供锌阳离子，例如，通过加入水溶性锌盐来配制。具体而言，氯化锌，还有ZnBr2和ZnSO4，均可用于此目的。锌阳离子与EDDS的摩尔比一般在约1∶1～约2∶1的范围内，优选约3∶2。因此，当以下文所描述的方法适当地配制时，形成的EDDS针状物将减至最少。
下文说明根据本发明的组合物和方法，但并不意味局限于此实施例I将DEEDMAC(乙基二甲基氯化铵的二牛脂烷基酯；主要是二甲基双(硬脂酰基氧乙基)氯化铵)原料在76℃的水浴中液化。将还包含聚硅氧烷消泡剂和约0.02份HCl的组合物中的游离水单独在一密闭容器内加热到76℃。在72～75℃和汽轮混合机搅拌下，将DEEDMAC原料缓慢地转移到水相部分中。将1.2份25％(含水)的CaCl2溶液滴入分散相，以将粘稠的膏体制成稀薄流体。然后用转子-定子探测元件将该体系在55℃下高剪切碾磨2分钟。在中等搅拌下，将该体系浸入冰浴中使其在5分钟内降到室温。
在室温和中等搅拌下，将下述成分依次加入到产品中1.25份一种40％的稳定剂聚合物溶液(由Gosselink；由对苯二甲酸二甲酯/1，2-丙二醇/甲基封端的聚乙二醇得到，优选骨架中包含约5个对苯二酸酯单元，″尾部″包含40个EO单元)；一种6.1份41％NaDETPA溶液与1.5份浓HCl的混合物；高达1.35份的香料；0.1份的氯化铵；高达0.5份的CAREZYME溶液(任选)；2.8份25％的含水CaCl2溶液。
需要足够的混合时间以促进香料扩散入DEEDMAC泡内。混合时间与批处理量成正比。上述组分的加入顺序对于最终分散体的物理稳定性至关重要。香料应该在CaCl2之前加入。聚合物应该在加入螯合剂和优选地其它电解质以前加入。当使用对pH敏感的柔软剂时，螯合剂应该与酸或碱混合到接近柔软剂的pH，以避免局部的可能影响柔软剂稳定性和影响产品粘度稳定性的pH变化。成品包含2.5％的DETPA。
实施例II当制备一种包含DEEDMAC柔软剂和EDDS螯合剂的液体产物时，应用实施例I的下述改进。1.一般用MgCl2替代组合物中的CaCl2。将1.0份25％MgCl2水溶液滴入热分散体中，然后碾磨，当进行到产品生产的最后一步时，加入等量的该盐。2.加入稳定聚合物后，在中等搅拌下，代替加入DETPA/HCl，向产物中加入一种3.8份33％NaEDDS水溶液和1.25份～约1.50份50％ZnCl2水溶液的混合物。成品中含有1.25％EDDS。
实施例III一种具有织物柔软性能的添加漂洗液体螯合剂组合物，按如下配方用可生物降解EDDS和一种可生物降解织物柔软剂配制。成品pH，″照原样″测定为3.5。
组分 ％(重量)DEEDMAC 25EDDS[S，S]，Na盐1.25ZnCl20.75聚合物*0.5水和少量物质**余量*由对苯二甲酸二甲酯、1，2-丙二醇和甲基封端的聚乙二醇合成，如由Gosselink所公开的，出处同上。**香料、电解质、酸化剂。
实施例IV一种含有可生物降解织物柔软剂，并在pH3～3.5下配制以提供贮存稳定性的添加漂洗液体螯合剂组合物如下组分％(重量)DEEDMAC 25DETPA，Na 2.5KYMENE1.0聚合物*0.5水和少量物质**余量*如实施例III的聚合物。**香料、电解质、酸化剂。
表2说明上述一般类型的柔软剂组合物的流动性和均一性，其分别含有螯合剂DETPA、EDDS、DETMP和NTA。
表274°F(23℃)的粘度％DETPA ％稳定剂聚合物 新鲜的老化的1.50095厘泊390厘泊(7天)2.500250厘泊 1天内相分离2.500.25 32厘泊40厘泊(15天)2.500.50 28厘泊36厘泊(15星期)％EDDS*1.250.5 42厘泊55厘泊(1星期)69厘泊(3星期)78厘泊(6星期)*含有0.63％ZnCl2和MgCl2以代替CaCl2的产品；粘度测定在环境温度下进行。％DETMP2.5 0.5～0.75 --- 44～77厘泊**新鲜的和在温度40°F(4℃)～74°F(23℃)下经4星期后。在贮存温度为110°F(47℃)下，经历3个星期，粘度变化范围为44厘泊～294厘泊。％NTA2.5 0.5 --- 58～71厘泊**测定同DETMP。在110°F(47℃)下，粘度变化范围为58厘泊～491厘泊(3星期)。
本发明的组合物可任选地包含各种其它组分，包括，但不限于染料；消泡剂(一般为聚硅氧烷消泡剂，如Dow Corning 2210)；防腐剂，如KATHON等。这类组分一般占本发明组合物总量的约0.01％～约1％。为避免外来金属阳离子和电解质，优选用去离子水配制组合物。如果使用醇，如乙醇，其一般占组合物重量的约5％或更少。
本发明组合物拟将待处理的织物与一种含有任何上述组合物的含水介质接触来使用。织物和处理溶液间的接触可通过任何便利的方法来进行，包括喷雾、浸染、点处理，或优选将织物浸在含有组合物的水浴中，例如通常在约70°F(20℃)，浸在传统的pH为约6.5～8.0的漂洗水浴中至少约1分钟，然后进行另外的传统洗涤操作。织物柔软剂的用量是常规的，一般为1～20mls或更高，这取决于用户的需要、被处理的织物负载和织物类型。优选包含一种二烷基酯化的乙基二甲铵盐为织物柔软剂，氯化铵为氯清除剂和一种螯合剂的组合物，该组合物为以此处理的织物提供不同寻常的织物柔软和颜色保持。
权利要求
1.一种组合物，其包含(a)一稳定量的一种包含对苯二酸酯/烯化氧共聚物的稳定剂；(b)至少约10％(重量)的一种织物柔软剂；(c)大于约1％(重量)的总电解质；和(d)一种包含水的流体载体。
2.一种根据权利要求1的组合物，其中织物柔软剂为阳离子型，并含有酯键。
3.一种根据权利要求2的组合物，其中织物柔软剂为二烷基酯化的乙基二甲基铵盐。
4.一种根据权利要求1的组合物，其包含约15％～约35％(重量)的织物柔软剂。
5.一种根据权利要求2的组合物，其包含约0.2％～约1％(重量)的稳定剂。
6.一种根据权利要求1的组合物，其中电解质为一种选自水溶性无机盐的化合物。
7.一种根据权利要求1的组合物，其中电解质为一种选自螯合剂、强度保持剂、杀菌剂、氯清除剂及其混合物的水溶性有机化合物。
8.一种根据权利要求1的组合物，其包含(a)约0.2％～约1％(重量)的一种由对苯二甲酸二甲酯/1，2-丙二醇/甲基封端的环氧乙烷的共聚物得到的稳定剂；(b)约20％～约30％(重量)的阳离子织物柔软剂；(c)量为大于组合物重量的约1％的包含CaCl2或MgCl2，或其混合物，和一种水溶性螯合剂的电解质；和(d)一种包含水的流体载体。
9.一种根据权利要求8的组合物，其中螯合剂为一种选自二亚乙基三胺-N，N，N′，N″，N″-五(甲基膦酸盐)、二亚乙基三胺五乙酸盐、次氮基三乙酸盐及其混合物的化合物。
10.一种根据权利要求8的组合物，其中螯合剂为乙二胺二琥珀酸盐，并且该组合物还包含锌阳离子。
11.一种根据权利要求1的组合物，其还包含氯化铵作为氯清除剂。
12.一种根据权利要求1的组合物，其还包含一种纤维素酶。
13.一种通过向其中混合一种包含水溶性聚酯的稳定剂来稳定液体组合物的方法，所述液体组合物包含至少约10％(重量)的一种阳离子织物柔软剂，大于约1％(重量)的总电解质，和一种包含水的流体载体。
全文摘要
由于相分离而不稳定的浓缩液体织物柔软剂组合物通过水溶性聚酯来稳定。提供了含有多种织物处理电解质的稳定液体组合物。在包含各种螯合剂如乙二胺二琥珀酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐和各种氨基膦酸盐的织物柔软剂组合物中,含有对苯二酸—环氧乙烷酯稳定剂的组合物使遭受金属阳离子,特别是铜或镍的织物的柔软性和染料颜色恢复。还公开了含有纤维素酶的组合物。
文档编号C11D1/62GK1177976SQ96192375
公开日1998年4月1日 申请日期1996年1月2日 优先权日1996年1月2日
发明者小·J·H·肖, R·梅尔梅斯丁 申请人:普罗格特-甘布尔公司