专利名称：含有非离子多糖醚和脂肪酶的洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有脂肪酶和非离子多糖醚的洗涤剂组合物，它提供改进的去污性能。
背景技术：
将脂肪酶掺入洗涤剂组合物中以有助于去除基于甘油三酯或脂肪酸酯的污渍的用途是众所周知的。例如WO92/05249公开了一些具有改良性质的脂肪酶变种和它们的制备方法。WO94/25577公开了新的脂肪酶变种和每克洗涤剂含有0.02～200毫克该脂肪酶添加剂的洗涤剂组合物。
通常，脂肪酶去污性能直接与它们在洗涤剂组合物中的浓度有关，因此脂肪酶使用量的增加将增强其去污性能。但是人们发现在强化条件下，诸如短洗涤周期、低温或存在甚脏底物的情况下，在某一含量可达到脂肪酶的最佳效果。在此量以上再增加脂肪酶含量并不能改善去污效果。而且，加大洗涤剂组合物中脂肪酶含量的另一缺点是导致在被洗涤织物上的已知恶臭问题更严重。
现在人们发现，将脂肪酶与非离子多糖醚结合使用时，在强化条件下它的去污性能可以意想不到地得到改善。
本发明进一步的优点是在仅仅一个洗涤周期之后可以看出去除污渍好处。这与和非离子多糖醚以及脂肪酶相关的去污和/或抗再沉积好处形成对照，后者需要多周期使用才能看到这些好处。
本发明的另一优点是没有有关的恶臭问题。
非离子多糖醚的作为去污剂的用途在本领域中已有叙述。例如，US4740326公开了含有用去污聚合物涂覆的基质物料的洗衣产品，该产品改善了对合成和合成与天然混纺织物上的疏水污垢的洗涤性能。去污聚合物包括具有摩尔取代度(ds)为15-2.7和平均分子量为2000100000，优选10000-30000的烷基或羟烷基纤维素醚。其中提到了酶，但是没有具体地提到脂肪酶。
US 4174305公开了含有LAS和具有ds高达3和dp为100-10000的醚化纤维素去污剂的洗涤剂组合物。其中提到了酶，特别是蛋白水解作用酶和脂解酶，尽管没有提到它们的含量。脂肪酶没有被包括在实施例中。
US 4136038公开了包含分子量为3000-10000和ds为1.8-2.7的纤维素醚和0.05％-2％的选自蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶和它们的混合物的去污酶的织物调理组合物。其中没有举例说明含有脂肪酶和纤维素醚的组合物。
EP 0495257公开了含有高活性纤维素酶的密实洗涤剂组合物。公开了抗再沉积剂如纤维素衍生物，尤其是甲基纤维素，羧甲基纤维素(CMC)和羟乙基纤维素，但没有公开它们的dp和ds值。其中还公开了其他酶包括脂肪酶，但未提及含量。
因此，本发明的目的是提供一种含有脂肪酶的洗涤剂组合物，它提供对甘油三酯和脂肪酸酯基污垢的改进的去除性能，尤其是在强化条件下效果更佳。上述所有现有技术文件中均未公开脂肪酶与非离子多糖醚结合带来的性能优点，而这正是本发明所具有的。
发明概述本发明涉及含有至少1％表面活性剂的洗涤剂组合物，其特征在于该洗涤剂组合物结合包含脂肪酶与分子量超过10000的非离子多糖醚，脂肪酶具有活性，从而使该洗涤剂组合物具有至少0.001LU/毫克的活性。
除非另有说明，所有数量、含量和百分数均以洗涤剂组合物的重量百分数给出。发明详述本发明的洗涤剂组合物含有与非离子多糖醚结合的作为基本组分的脂肪酶。脂肪酶适用于洗涤剂的脂肪酶包括由假单胞菌属族中的微生物，如司徒茨氏(stutzeri)假单胞菌ATCC 19154产生的那些脂肪酶，如在英国专利1372034中公开的那些。也参见在1978年2月24日特许公开的日本专利申请53-20487中的脂肪酶。这种脂肪酶可由Amano PharmacuticalCo.Ltd.Nagoya，Japan买到，商品名为脂肪酶P“Amano”，下文称之为“Amano-P”。其它的商业脂肪酶包括Amano-CES，脂酶ex色素杆菌(Chromobacter)viscosum，例如，色素杆菌viscosum varlipolyticum NRRLB 3673，它们在商业上可从Toyo Jozo Co.，Tagata，Japan买到；和其它色素杆菌viscosum脂酶，它们可以从U.S.Biochemical Corp.，U.S.A.和Disoynth Co.(荷兰)买到，和脂酶ex唐菖蒲假单胞菌(Pseudomonas gladioli)。由腐植菌属胎毛菌(Humicolalanuginosa)得到的并且在商业上可由Novo(同样参见EP341947)买到的LIPOLASE酶是本文中优选使用的脂肪酶。
本文另一优选使用的脂肪酶是由腐植菌属胎毛菌衍生得到的天然脂肪酶的D96L脂解酶变种。最优选使用的是腐植菌属胎毛菌菌株DSM4106。
D96L脂解酶变种是指如在WO 92/05249中描述的脂肪酶变种，其中天然脂肪酶ex腐植菌属胎毛菌天冬氨酸(D)残基在位置96被转变成亮氨酸(L)。根据该术语，该的天冬氨酸在位置96对亮氨酸的取代记为D96L。使用标准的LU测定法测定酶D96L的活性(分析方法，mternal Novo Nordisk number AF 95/6-GB 1991.02.07)。使用阿拉伯树胶作为乳化剂通过乳化甘油三丁酸酯(Merck)制备D96L的作用物。使用pH stat.方法在pH7测定脂肪酶活性。
脂肪酶以每毫克洗涤剂组合物0.001LU至100LU，优选0.005LU至10LU的含量被掺入到根据本发明的组合物中。更优选的是以每毫克洗涤剂组合物0.01LU至5LU的含量加入。非离子多糖醚根据本发明，洗涤剂组合物的另一基本组分是分子量大于10000的非离子多糖醚。从化学上看，多糖由戊糖类和己糖类组成。适用于此处的多糖醚选自纤维素醚，淀粉醚，葡聚糖醚和它们的混合物。该非离子多糖醚优选纤维素醚。纤维素醚通常得自植物组织和纤维，包括棉花和木浆。
纤维素的葡糖酐单元的羟基可以与各种试剂反应，由此用其他化学基团取代羟基的氢。各种烷基化和羟烷基化试剂可以与纤维素醚反应，以制备烷基，羟烷基或烷基羟烷基纤维素醚或它们的混合物。本发明最优选使用的是C1-C4烷基纤维素醚或C1-C4羟烷基纤维素醚或C1-C4烷基羟基烷基纤维素醚或它们的混合物。本发明的多糖优选取代度为0.5-2.8，更优选为1-2.5，最优选为1.5-2(包括1.5和2)。
合适的非离子纤维素醚包括甲基纤维素醚、羟丙基甲基纤维素醚、羟乙基甲基纤维素醚、羟丙基纤维素醚、羟丁基甲基纤维素醚、乙羟基乙基纤维素醚、乙基纤维素醚和羟基乙基纤维素醚。该多糖最优选的是甲基纤维素醚。这些试剂可以在市场上买到，如METHOCEL(DowChemicals)。
根据本发明，该的多糖醚分子量为10000至200000，最优选为30000至150000。其重均分子量由《聚合物手册》中所述的标准分析方法得到。优选的方法是如最初由Debye定义的聚合物溶液光散射方法。
本发明的组合物含有该非离子多糖醚的量为0.01％-10％，优选0.01％-3％，最优选0.1％-2％。
根据本发明的洗涤剂组合物包含比率为10000∶1至1∶10，优选1000∶1至1∶1的该脂肪酶和多糖醚。脂肪酶的量用LU表示，非离子多糖醚的量用毫克表示，去污性表面活性剂根据本发明的洗涤剂组合物包含至少1％的表面活性剂体系。用于本文的表面活性剂包括常见的C11-18烷基苯磺酸盐(“LAS”)和伯烷基、支链及无规C10-20烷基硫酸盐(“AS”)，化学式为CH3(CH2)x(CHOSO3M+)CH3和CH3(CH2)v(CHOSO3M-)CH2CH3的C10-18仲(2，3)烷基硫酸盐，其中x和(y+1)是至少为约7，优选至少为约9的整数，M是水溶性阳离子，尤其是钠离子，不饱和硫酸盐如油基硫酸盐，C10-18烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”；尤其是E01-7乙氧基硫酸盐)，C10-18烷基烷氧基羧酸盐(尤其是E01-5乙氧基羧酸盐)，C10-18甘油醚，C10-18烷基聚苷及其相应的硫酸盐化聚苷，和C12-18α-磺化脂肪酸酯。
如果需要的话，常见的非离子和两性表面活性剂如包括所谓的窄峰烷基乙氧基化物的C12-18烷基乙氧基化物(“AE”)和C6-12烷基苯酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基化物)，C12-C18甜菜碱和磺基甜菜碱(“sultaines”)，C10-C18胺氧化物等等，也可以包括在上述所有组合物中。本发明也可以使用C10-18N-烷基多羟基脂肪酸酰胺。典型的实例包括C12-18N-甲基葡糖酰胺。参见WO92/06154。其他糖类表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，如C10-18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。N-丙基至N-己基C12 -18葡糖酰胺可以用于低度起泡。也可以使用C10-20常见的皂。如果需要高度起泡，可以使用支链C10-16皂。阴离子和非离子表面活性剂的混合物特别有用。其他常见的有用的表面活性剂如阳离子表面活性剂列于标准的教科书中。
根据本发明的组合物含表面活性剂的量为1％-80％，优选为5％-50％，最优选为10％-40％。本文使用的优选的表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐，烷基硫酸盐和烷基烷氧基化非离子表面活性剂或它们的混合物。任选组分根据本发明的洗涤剂组合物可以含有许多任选的常规洗涤添加剂，如助洗剂、螯合剂、聚合物、抗再沉积剂等等。助洗剂洗涤助剂可选择性地包含在本发明的组合物中以助于控制矿物硬度。可以使用无机和有机助洗剂。助洗剂典型地用于织物洗涤组合物中以助于微粒状污物的去除。
助洗剂的含量根据组合物的最终用途和其所需的物理形式可以在宽范围内变化。当使用助洗剂时，组合物中典型地含有至少1％的助洗剂。液体制剂典型地包含洗涤助剂的重量为5％至50％，更典型地约为5％至30％。颗粒制剂典型地包含洗涤助剂的重量为10％至80％，更典型地为15％至50％。但是，这并不意味着排除更低或者更高的助洗剂含量。
无机或含磷洗涤助剂包括但不限于碱金属，铵，链烷醇的多磷酸盐(例如三磷酸盐，焦磷酸盐，正磷酸盐和玻璃状聚合的偏磷酸盐)，膦酸盐，肌醇六磷酸盐，硅酸盐，碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)，硫酸盐和硅铝酸盐(参见，例如，美国专利US3159581；3213030；3422021；3400148和3422137)。
但是，在某些场合需要非磷酸盐助洗剂。重要的是，甚至在所谓的“弱”助洗剂(与磷酸盐比较)如柠檬酸盐存在下，或在使用沸石或层化硅酸盐助洗剂时的所谓“欠助洗”情况下，本发明的组合物仍表现出令人惊讶的优良性能。
硅酸盐助洗剂的实例是碱金属硅酸盐，特别是那些SiO2∶Na2O的比率在1.6∶1至32∶1范围内的层化硅酸盐，如在1987年5月12日授权给H.P.Rieck的美国专利US4664839中描述的层化硅酸钠。NaSKS-6是由Hoechst销售的层化结晶硅酸盐的商标(通常缩写为“SKS-6”)。不象沸石助洗剂，NaSKS-6硅酸盐助洗剂不含铝。NaSKS-6是具有δ-Na2SO5形态的层化硅酸盐。它可用DE-A-3417649和DE-A-3742043中该的方法制备。SKS-6是该的高度优选地用于本文的层状硅酸盐，也可以使用其它的层状硅酸盐，如那些具有通式NaMSixO2x+1·yH2O的层状硅酸盐，其中M为钠或氢，x为1.9至4，优选为2，y为0至20，优选为0。从Hoechst购得的各种其它层状硅酸盐包括NaSKS-5，NaSKS-7，和NaSKS-11，为α、β和γ形态。正如上面所提到的，δ-Na2SO5(NaSKS-6形态)是本文中最优选使用的。其它的硅酸盐也是有用的，例如硅酸镁，它可作为颗粒制剂中的定型剂，作为氧化漂白的稳定剂和控泡体系的组分。
碳酸盐助洗剂的实例是碱土和碱金属碳酸盐，如出版于1973年11月15日的德国专利申请2321001中公开的那样。
在大部分时下销售的重负荷粒状洗涤剂组合物中，硅铝酸盐助洗剂是相当重要的组分，它也可以是液态洗涤剂组合物中的有效助洗组分。硅铝酸盐助洗剂包括具有下列经验式的物质Mz[(SiO2)w(zAlO2)y]·xH2O其中w，z和y是至少为6的整数，z与y的摩尔比为1.0～约0.5，x是约15至约264的整数。
有用的硅铝酸盐离子交换材料有商业供应。这些硅铝酸盐可以是结晶或无定形结构，并且可以是天然存在的硅铝酸盐或是合成得到的。制备硅铝酸盐离子交换材料的方法公开于1976年10月12日授权给Krummel等人的美国专利US3985669中。用于本文的优选的合成结晶硅铝酸盐离子交换材料可以按注册商标为ZeoliteA、ZeoliteP(B)、Zeolite MAP和Zeoliet X购买到。在特别优选的实施方案中，结晶硅铝酸盐离子交换材料具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x为约20至约30，特别地约为27。该物质称为Zeolite A。脱水沸石(x＝0-10)也可以在本文中使用。优选地，硅铝酸盐颗粒尺寸为直径约0.1-10微米。
适合本发明用途的有机助洗剂包括但不限于各种多羧基化合物。本文中所使用的“多羧基化合物”指有多个羧基的化合物，优选至少含有3个羧基。多羧基化合物助洗剂通常可以以酸形式加入组合物中，但也可以以被中和的盐的形式加入。当以盐的形式使用时，碱金属，如钠，钾和锂或链烷醇铵盐是优选的。
包括在多羧基化合物助洗剂中的是各种有用的材料。一种重要类型的多酸盐助洗剂包含醚多羧酸盐，包括氧化丁二酸氢盐，如在1964年4月7日授权于Berg的美国专利US3128287和1972年1月8日授权于Lamberti等人的美国专利US3635830中公开的那些。也参见1987年5月5日授权于Bush等人的美国专利US4663071中的“TMS/TDS”助洗剂。适合的醚多羧酸盐也包括环状化合物，特别是脂环族化合物，如在美国专利US3923679、US3835163、US41 58635、US4120874和US4102903中所描述的那些。
其他有用的洗涤助洗剂包括醚羟基多羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸，和羧甲基氧化丁二酸各种碱金属、铵和取铵的聚乙酸盐，如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸，以及多羧基化合物如苯六甲酸，琥珀酸，氧二琥珀酸，聚马来酸，1，3，5-苯三甲酸，羧甲基氧化琥珀酸和它们的水溶性盐。
柠檬酸盐助洗剂，例如，柠檬酸和其水溶性盐(特别是钠盐)是重垢液态洗涤剂制剂中特别重要的多羧酸盐助洗剂，原因是它们可由再生资源得到和它们的生物降解能力。柠檬酸盐也可以用于颗粒组合物中，尤其是与沸石和/或层化硅酸盐助洗剂结合使用。氧二琥珀酸盐在这些组合物和混合物中也是特别有用的。
适合在本发明洗涤剂组合物中使用的还有在1986年1月28日授权于Bush的美国专利US4566984中公开的3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐及其相关化合物。有用的琥珀酸助洗剂包括C5-C20烷基和链烯基琥珀酸和它们的盐。这种类型中特别优选的化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸盐助洗剂的具体实例包括月桂基琥珀酸盐，肉豆寇基琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐(优选)，2-十五碳烯基琥珀酸盐等。月桂基琥珀酸盐是该组中优选的助洗剂，叙述于1986年11月5日公开的欧洲专利申请86200690.5/0200263中。
其他适合的多羧酸盐公开在1979年3月13日授权于Crutchfield等人的美国专利US4144226和1967年3月7日授权于Diehl的美国专利US3308067中。也参见美国专利US3723322。
脂肪酸，例如C12-C18一元羧酸，也可以单独地掺入组合物中，或与上述助洗剂尤其是柠檬酸盐和/或琥珀酸盐助洗剂结合掺入组合物中，以提供额外的助洗活性。这样使用脂肪酸典型地会导致起泡性降低，这是配方师应当考虑的。螯合剂本发明的洗涤组合物还可以任选地含有一种或多种铁和/或镁的螯合剂。这类螯合剂可选自氨基羧酸盐，氨基膦酸盐，多官能取代的芳族螯合剂及其混合物，所有的螯合剂如下文定义。虽不应受理论的制约，但据信这些物质的优点部分在于具有通过形成可溶性螯合物从洗涤溶液中除去镁和铁离子的优异性能。
可用作选择性螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐，N-羟乙基乙二胺三乙酸盐，次氮基三乙酸盐，乙二胺四丙酸盐，三亚乙基四胺六乙酸盐，二亚乙基三胺五乙酸盐，和乙醇二甘氨酸，它们的碱金属盐，铵盐和取代铵盐以及它们的混合物。
当在本发明洗涤剂组合物中至少允许存在低的总磷含量时，氨基膦酸盐也适合用作本发明组合物中的螯合剂，其中包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)如DEQUEST。这些氨基膦酸盐优选不含超过六个碳原子的烷基或链烯基。
在本发明组合物中还可以使用多官能取代的芳族螯合剂。参见1974年5月21日授权于Connor等人的美国专利US3812044。这类酸形式的优选化合物是二羟基二磺基苯如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。
在本发明中优选使用的可生物降解的螯合剂是乙二胺二琥珀酸盐(″EDDS″)，尤其是如在1987年11月3日授权于Hartman和Perkins的美国专利US4704233中描述的其[S，S]异构体。
如果使用螯合剂，则其用量通常为本发明洗涤剂组合物重量的0.1％至10％，更优选地为0.1％至3.0％。聚合去污剂本领域技术人员公知的任何聚合去污剂均可任选地用于本发明的组合物和方法中。聚合去污剂的特征在于其同时含有亲水部分和疏水部分，其中亲水部分使疏水纤维，如聚酯和尼龙的表面亲水；疏水部分附着在疏水纤维的表面并且在整个洗涤和漂洗循环中始终附着在纤维表面上，因此对亲水部分起固定作用。这使得经去污剂处理后的污渍在其后的洗涤过程中更容易被清洗。
本发明使用的聚合去污剂尤其包括具有如下组成的聚合去污剂(a)一种或多种非离子亲水组分，它基本上由如下部分组成(i) 聚合度至少为2的聚氧乙烯部分，(ii)氧化丙烯或聚合度为2-10的聚氧丙烯部分，其中该亲水部分不包括任何氧丙烯单元，除了该单元通过醚键在各末端与紧邻部分结合以外，(iii)含有氧乙烯和约1-30个氧丙烯单元的氧烯单元的混合物，其中该的混合物含有足够多的氧乙烯单元，从而使亲水成分的亲水性大到可以增加常规聚酯合成纤维表面的亲水性，去污剂即附着在该表面上，该亲水部分优选含有至少约25％的氧乙烯单元，含有约20-30个氧丙烯单元及至少约50％氧乙烯单元的组分是特别优选的；或(b)一种或多种疏水组分，包含(i)C3氧烯对苯二甲酸酯部分，其中如果该疏水组分还包括氧乙烯对苯二甲酸酯，则氧乙烯对苯二甲酸酯与C3氧烯对苯二甲基酸酯单元的比率约为2∶1或更低，(ii)C4-C6链烯或氧化C4-C6链烯部分，或它们的混合物，(iii)聚(乙烯基酯)部分，优选聚合度至少为2的聚(乙酸乙烯基酯)。
典型地，在(a)(i)中的聚氧乙烯部分的聚合度为约200，尽管也可以使用更高的聚合度，但优选3至约150；更优选为6至约100的聚合度。合适的氧化C4-6链烯疏水部分包括(但不局限于此)如在Gosselink的1988年1月26日授权于美国专利US4721580中所公开的那些如MO3S(CH2)nOCH2CH2O-的聚合去污剂封端部分，式中M是钠，n是4-6的整数。
本发明中使用的聚合去污剂还包括乙二醇对苯二甲酸酯或丙二醇对苯二甲酸酯与聚氧乙烯对苯二甲酸酯或聚氧丙烯对苯二甲酸酯的共聚嵌段及其类似物。
以含聚(乙烯基酯)疏水部分为特征的去污剂包括聚(乙烯基酯)的接枝共聚物如C1-6乙烯基酯，优选接枝于聚氧化链烯主链如聚氧乙烯主链上的聚(乙酸乙烯酯)。参见1987年4月22日公开的Kud等人的欧洲专利申请0219048。市售的这类去污剂包括SOKALAN型物料，例如SOKALAN HP-22，由BASF(西德)生产。
优选的一类去污剂是具有乙二醇对苯二甲酸酯和聚氧乙烯(PEO)对苯二甲酸酯无规嵌段的共聚物。这种聚合去污剂的分子量为约25000至约55000。参见1976年5月25日授权于Hays的美国专利US3959230和1975年7月8日授权于Basadur的美国专利US3893929。
另一类优选的聚合去污剂是带有乙二醇对苯二甲酸酯重复单元的聚酯，其中含有10％-15％(重量)的乙二醇对苯二甲酸酯单元和90％-80％(重量)的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元，它由重均分子量为300-5000的聚氧乙二醇得到。这种聚合物的实例包括市售的ZELCON5126(Dupont生产)和MILEASE T(ICI生产)。参见1987年10月27日授权于Gosselink的美国专利US4702857。
还有一种优选的聚合去污剂是基本上为直链酯低聚物的磺化产物，含有对苯二酰基和氧亚乙基氧基重复单元低聚酯主链，以及与该主链共价相连的末端部分。1990年11月6日授权于J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美国专利US 4968451对这些去污剂有完整的描述。其他适用的聚合去污剂包括1987年12月8日授权于Gosselink等人的美国专利US 4711730中的对苯二甲酸酯聚酯，1988年1月26日授权于Gosselink的美国专利US4721580中的阴离子封端低聚酯，和1987年10月27日授权于Gosselink的美国专利US 4702857中的嵌段聚酯低聚物。
优选的聚合去污剂还包括1989年10月31日授权于Maldonado等人的美国专利US 4877896中的去污剂，该专利公开了阴离子特别是磺基芳酰基封端的对苯二甲酸酯。
如果使用去污剂，则其用量通常为本发明洗涤剂组合物重量的约0.01％至约10.0％，典型地为约0.1％至约5％，优选约0.2％至约3.0％。
另一类优选的去污剂是带有对苯二酰基单元、磺基异对苯二酰基单元、氧亚乙基氧基和氧-1，2-亚丙基重复单元的低聚物。重复单元形成低聚物主链并且优选用改良的羟乙磺酸盐封端终止。特别优选的该类去污剂含有约1个磺基异对苯二酰基单元，5个对苯二酰基单元，比率为约1.7至约1.8的氧亚乙氧基和氧-1，2-亚丙氧基单元，和两个2-(2-羟基乙氧基)-乙基磺酸钠封端单元。该的去污剂还含有低聚物重量的约0.5％至约20％的减少结晶稳定剂，该稳定剂优选选自二甲苯磺酸盐、枯烯磺酸盐、甲苯磺酸盐和它们的混合物。漂白化合物-漂白剂和漂白活性剂本发明的洗涤剂组合物可以任选地含有漂白剂或含有漂白剂和一种或多种漂白活性剂的漂白组合物。当含有漂白剂时，漂白剂典型地为洗涤剂组合物，尤其是用于洗涤织物的洗涤剂组合物的1％至40％，更典型地是5％至30％。如果含有漂白活性剂，其含量典型地为含有漂白剂和漂白活性剂的漂白组合物的0.1％至60％，更典型地为0.5％至40％。
本文中所用的漂白剂可以是对洗涤剂组合物在清洗织物，清洗硬表面，或其它现在已知或将已知的清洗用途中有用的任何漂白剂。它们包括氧漂白剂以及其他的漂白剂。
本发明也可以使用过氧漂白剂。合适的过氧漂白剂化合物包括碳酸钠过氧水合物和其等同物″过碳酸盐″漂白剂，焦磷酸钠过氧水合物，脲过氧水合物，和过氧化钠。也可以使用过硫酸盐漂白剂(例如，OXONE，由DuPont商业生产)。
优选的过碳酸盐漂白剂包含平均粒径为约500至约1000微米的干燥颗粒，该颗粒小于约200微米的不超过约10％(重量)，大于约1250微米的不超过约10％(重量)。过碳酸盐可以选择性地用硅酸盐、硼酸盐或水溶性表面活性剂涂覆。优选的涂覆剂是基于碳酸盐/硫酸盐的混合物。过碳酸盐可以从各种商业来源如FMC，Solvay和Tokai Denka得到。
可不受限制地使用的另一类漂白剂包括过羧酸漂白剂及其盐。这类漂白剂的合适的实例包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物，间氯过苯甲酸镁，4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸镁和二过氧十二烷二酸镁。这些漂白剂公开在1984年11月20日授权于Hartman的美国专利US4483781，1985年6月3日申请的Burns等人的美国专利申请740446，1985年2月20日公开的Banks等人的欧洲专利申请0133354，和1983年11月1日授权于Chung等人的美国专利US4412934中。高度优选的漂白剂还包括如在1987年1月6日授权给Burns等人的美国专利US4634551中描述的6-壬基氨基-6-氧代过氧己酸。
本发明也可以使用漂白剂的混合物。过氧漂白剂，过硼酸盐，例如过硼酸钠(例如其一水合物或四水合物)，过碳酸盐等优选与漂白活性剂结合使用，这导致在水溶液(即在洗涤过程)中就地产生对应于漂白活性剂的过氧酸。活化剂的各种非限定性实例公开在1990年4月10日授权给Mao等人的美国专利US4915854和美国专利US4412934中。壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰基乙二胺(TAED)活化剂是典型的活化剂，也可以使用它们的混合物。本文中有用的其他典型的漂白剂和活化剂另参见美国专利US4634551。
高度优选的酰基衍生物漂白活性剂是具有下式的漂白活性剂R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1是含有约6至约12个碳原子的烷基，R2是含有约1至约6个碳原子的亚烷基，R5是H或含有约1至约10个碳原子的烷基、芳基、或烷基芳基，L是任意合适的离去基团。离去基团是由于过羟基阴离子在漂白活性剂上亲核进攻，结果被取代的任何基团。优选的离去基团是羟基苯磺酸盐。
上式漂白活性剂的优选实例包括(6-辛酰基-己酰)氧基苯磺酸盐，(6-壬酰基己酰)氧基苯磺酸盐，(6-癸酰基-己酰)氧基苯磺酸盐，和它们的混合物，如美国专利4634551中该，并入此处，引为参考。
另一类漂白活性剂包括1990年10月30日授权于Hodge等人的美国专利US4966723中(并入此处，引为参考)公开的苯并噁嗪类活性剂。苯并噁嗪类的高度优选活性剂是
另一类优选的漂白活性剂包括酰基内酰胺活性剂，尤其是酰基己内酰胺和酰基戊内酰胺，化学式为
其中R6是H或具有1至约12个碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基或烷基芳基。高度优选的内酰胺活性剂包括苯甲酰基己内酰胺、辛酰基己内酰胺、3，5，5-三甲基己酰基己内酰胺、壬酰基己内酰胺、癸酰基己内酰胺、十一碳烯酰基己内酰胺、苯甲酰基戊内酰胺、辛酰基戊内酰胺、癸酰基戊内酰胺、十一碳烯酰基戊内酰胺、壬酰基戊内酰胺、3，5，5-三甲基已酰基戊内酰胺和它们的混合物。也参见1985年10月8日授权于Sanderson的美国专利US4545784(并入此处，引为参考。)，其中公开了酰基己内酰胺被吸附到过硼酸钠中。另一类优选的漂白活性剂包括阳离子漂白活性剂。
氧漂白剂除外的那些漂白剂也是本领域公知的，并且可以用于本发明中。特别令人感兴趣的一类非氧漂白剂包括光敏化漂白剂如磺化的酞菁锌和/或铝。也参见1977年7月5日授权给Holcombe等人的美国专利US4033718。如果使用，洗涤剂组合物典型地含有0.025％至1.25％(重量)的该类漂白剂，尤其是酞菁锌磺酸盐。
如果需要的话，漂白化合物可以用锰化合物催化。该类化合物是本领域公知的化合物，它包括，例如在美国专利US 5246621、US5244594、US 5194416、US 5114606和欧洲专利EP 549271A1、EP549272A1、EP 544440A2和EP 544490A1中公开的锰基催化剂。该类催化剂的优选实例包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(PF6)2、MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)2、MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮杂环壬烷)4(ClO4)4、MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)3、MnIV(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)(OCH3)3(PF6)和它们的混合物。其他金属基漂白催化剂包括在美国专利US 4430243和US 5114611中公开的那些。带有各种配合物配体的锰的用途在下列美国专利中也有报道US4728455，US 5284944，US 5246612，US 5256779，US 5280117，US 5274147，US 5153161，US 5227084。聚合分散剂聚合分散剂可以以0.1％至7％(重量)的含量用于本发明组合物中较有利，尤其是在沸石和/或层状硅酸盐助洗剂存在时。合适的聚合分散剂包括聚合的多羧酸盐和聚乙二醇，本领域其他公知的聚合分散剂也可以使用。虽不应拘泥于理论，但据信当聚合分散剂借助于晶体生长抑制作用、粒状污物释放胶溶作用和抗再沉积作用与其它助洗剂(包括低分子量的多羧基化合物)结合使用时，它提高了总洗涤助洗剂的性能。
通过合适的不饱和单体，优选酸形式的不饱和单体的聚合或共聚可以制备聚合多羧酸盐材料。可以经聚合制备合适的聚合多羧酸盐的不饱和单体酸包括丙烯酸，马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。此处聚合多羧酸盐中，含有不带有羧酸盐基团如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等的单体部分是适合的，只要它不超过约40％(重量)。
特别合适的聚合多羧酸盐可以从丙烯酸得到。可以用于此处的该类基于丙烯酸的聚合物是聚合丙烯酸的水溶性盐。以酸形式存在的该类聚合物的平均分子量优选为约2000-10000，更优选为约4000-7000，最优选为约4000-5000。该类丙烯酸聚合物的水溶性盐可以包括，例如，碱金属盐、铵盐和取代铵盐。该类可溶性聚合物是熟知材料。1967年3月7日授权于Diehl的美国专利US3308067中公开了该类聚合丙烯酸盐在洗涤剂组合物中的应用。
基于丙烯酸/马来酸的共聚物也可以用作分散/抗再沉积剂的优选组分。这类物质包括丙烯酸和马来酸共聚物的水溶性盐。以酸形式存在的该类共聚物的平均分子量优选为约2000-100000，更优选为约5000-90000，最优选为约7000-80000。在该类共聚物中丙烯酸部分与马来酸部分的比率通常为约30∶1至约1∶1，更优选为约70∶30至30∶70。这类丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐可以包括，例如，碱金属盐、铵盐和取代铵盐。这类丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐是在1982年12月15日公开的欧洲专利申请66915中描述的已知物质，以及在1986年9月3日公开的欧洲专利EP193360中描述的已知物质，后者还描述了含有羟丙基丙烯酸酯的该类聚合物。另一类有用的分散剂包括马来酸/丙烯酸/乙烯醇或乙烯基乙酸酯的三元共聚物。该物料也在EP193160中被公开，包括，例如，45/45/10的丙烯酸/马来酸/乙烯醇三元共聚物。
另一类可以被包括的聚合材料是聚乙二醇(PEG)。PEG除了可以作为泥污去除-抗再沉积剂之外还具有分散剂的性能。用于此目的的聚乙二醇的平均分子量典型地为约500-100000，优选为约1000-50000，更优选为约1500-10000。
本发明也可以使用聚氨基酸分散剂，诸如聚天冬氨酸盐和聚谷氨酸盐分散剂，尤其是与沸石助洗剂结合使用。分散剂如聚天冬氨酸盐优选具有约10000的平均分子量。泥污去除/抗再沉积剂本发明的组合物还可以选择性地含有具有泥污去除和抗再沉积性能的水溶性乙氧化胺。含有这些化合物的颗粒洗涤剂组合物典型地含有约0.01％至约10.0％(重量)的水溶性乙氧基化胺；液体洗涤剂组合物典型地含有约0.01％至约5％。
最优选的去污和抗再沉积剂是乙氧化四亚乙基五胺。乙氧化胺的实例在1986年7月1日授权于VanderMeer的美国专利US4597898中进一步被描述。另一类优选的泥污去除-抗再沉积剂是在1984年6月27日公开的Oh和Gosselink的欧洲专利申请EP111965中公开的阳离子化合物。可以在本发明中使用的其他泥污去除/抗再沉积剂包括在1984年6月27日公开的Gosselink的欧洲专利申请EP111984中公开的乙氧基化胺聚合物；在1984年7月4日公开的Gosselink的欧洲专利EP112592中公开的两性聚合物；和在1985年10月22日授权于Connor的美国专利US4548744中公开的氧化胺。本领域中公知的其他泥污去除和/或抗再沉积剂也可以用在本发明的组合物中。另一类优选的抗再沉积剂包括羧甲基纤维素(CMC)材料。这些材料是本领域公知的。染料迁移抑制剂本发明组合物也可以包括一种或多种在清洗过程中有效抑制染料从一种织物向另一种织物迁移的材料。通常，这种染料迁移抑制剂包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，多胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，酞菁锰，过氧物酶和它们的混合物。如果使用，这些试剂的含量典型地为组合物重量的0.01％至10％，优选0.01％至5％，更优选0.05％至2％。
具体而言，优选用于本发明的多胺N-氧化物聚合物含有具有下列结构式的单元R-Ax-P的单元；其中P是可聚合单元，N-O基可以与该单元连接或N-O基可以形成可聚合单元的一部分或N-O基可以与两个该单元连接；A是下列结构之一-NC(O)-，-C(O)O-，-S-，-O-，-N＝；x是0或1；R是脂肪基，乙氧化脂肪基，芳香基，杂环基或脂环基或它们任意的结合体，其中N-O基的氮原子可以与该基团连接或N-O基团是这些基团的一部分。优选的多胺N-氧化物是那些其中R是杂环基如吡啶，吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶和它们的衍生物。
N-O基团可以用下列通式结构表示
其中R1，R2，R3是脂肪、芳族、杂环或脂环基团或它们的结合体；x、v和z是0或1；N-O基团的氮可以被进攻或形成前述基团的任何部分。多胺N-氧化物的胺氧化物单元pK＜10，优选pK＜7，更优选pK＜6。
本发明可以使用任何聚合物主链，只要形成的胺氧化物聚合物是水溶性的和具有染料迁移抑制性能。合适的聚合主链的实例是聚乙烯聚烯烃、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯和它们的混合物。这些聚合物包括无规或嵌段共聚物，其中一种单体类型是胺N-氧化物和另一种单体类型是N-氧化物。胺N-氧化物聚合物典型地具有10∶1至1∶1000000的胺与胺N-氧化物的比率。但是，存在于多胺氧化物聚合物中的胺氧基的数量可以通过合适的共聚或合适的N-氧化度而改变。多胺氧化物可以以几乎任何聚合度得到。典型地，其平均分子量范围是500-1000000；更优选1000-500000；最优选5000-100000。该类优选的材料可以称为“PVNO”。
可用于本发明洗涤剂组合物中的最优选的多胺N-氧化物是聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，其平均分子量约为50000，胺与胺N-氧化物的比率是约1∶4。
N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(称为“PVPVI”)也优选用于此处。优选PVPVI具有5000-1000000，更优选5000-200000，和最优选10000-20000的平均分子量。(平均分子量范围通过如在Barth等的《化学分析》，第113卷，“聚合物特性的现代方法”中描述的光散射方法确定，其公开内容并入此处，引为参考。)。PVPVI共聚物典型地具有1∶1-0.2∶1，更优选0.8∶1-0.3∶1，最优选0.6∶1-0.4∶1的N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比率。这些共聚物可以是线型的或分枝的。
本发明组合物也可以使用具有平均分子量为约5000至约400000，优选约5000至约200000，和更优选约5000至约50000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。PVP是洗涤剂领域中的技术人员已知的；例如，参见EP-A-262897和EP-A-256696，它们并入此处，引为参考。含有PVP的组合物也可以含有平均分子量为约500至约100000，优选约1000至约10000的聚乙二醇(“PEG”)。优选地，在洗涤溶液中释放产生的按ppm计的PEG与PVP的比率是约2∶1至约50∶1，更优选约3∶1至约10∶1。
本发明的洗涤剂组合物中也可以选择性地含有0.005％至5％(重量)的普通类型亲水荧光增白剂，它也提供染料迁移抑制作用。如果使用，本发明组合物中优选含有0.01％至1％(重量)的该荧光增白剂。
可以用于本发明的亲水荧光增白剂具有结构式
其中R1选自苯胺基，N-2-双-羟乙基和NH-2-羟乙基；R2选自N-2-双-羟乙基，N-2-羟乙基-N-甲氨基，吗啉代，氯和氨基；M是成盐阳离子如钠或钾离子。
在上式中，当R1是苯胺基，R2是N-2-双-羟乙基和M是阳离子如钠时，增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟乙基)-均三嗪-2-基)氨基]-2，2’-茋二磺酸及其二钠盐。该类特殊的增白剂可以根据商品名Tinopal-UNPA-GX从Ciba-Geigy公司商业购买。Tinopal-UNPA-GX是可用于本发明洗涤剂组合物中的优选的亲水荧光增白剂。
在上式中，当R1是苯胺基，R2是N-2-羟乙基-N-2-甲氨基和M是阳离子如钠时，增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-均三嗪-2-基)氨基]-2，2’-茋二磺酸二钠盐。该类特殊的增白剂可以根据商品名Tinopal 5BM-GX从Ciba-Geigy公司商业购买。
在上式中，当R1是苯胺基，R2是吗啉代和M是阳离子如钠时，增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-均三嗪-2-基)氨基]-2，2’-茋二磺酸，钠盐。该类特殊的增白剂可以根据商品名TinopalAMS-GX从Ciba-Geigy公司商业购买。
选择用于本发明中的其他特殊的荧光增白剂当与所选择的上文描述的聚合染料迁移抑制剂结合使用时提供了特别有效的染料迁移抑制性能。这种所选择的聚合材料(例如，PVNO和/或PVPVI)与这种所选择的荧光增白剂(例如，Tmopal UNPA-GX、Tinopal 5BM-GX和/或Tinopal AMS-GX)的结合使用在洗涤水溶液中比单独使用它们两种洗涤剂组合物组分之一的情况提供了明显更好的染料迁移抑制作用。虽不应受理论约束，但据信该类增白剂以这种方式起作用是因为它们对洗涤溶液中的织物具有高亲和力，因此可以相当快地附着在这些织物上。在洗涤溶液中该增白剂附着在织物上的程度可以通过称为“消耗系数”的参数定义。消耗系数通常表示为a)附着在织物上的增白剂材料与b)洗涤液体中初始增白剂浓度的比率。在本发明的这一点上，具有相对高的消耗系数的增白剂最适于抑制染料迁移。
当然，可以理解的是，其他常规的荧光增白剂类型的化合物可以选择性地用于本发明组合物中，以提供常规的织物“增白”作用，而不是真正的染料迁移抑制作用。这种用途在洗涤剂制剂中是常见的和公知的。
根据本发明的洗涤剂组合物可以含有在常规洗涤剂组合物中通常使用的任何其他组分，如皂，抑泡剂，柔软剂，增白剂，辅助酶和酶稳定剂。非离子多糖醚和脂肪酶结合物的应用本发明组合物可以用于洗衣洗涤剂组合物、织物处理组合物和织物柔软组合物以及硬表面清洗剂。组合物可以配制成常规的颗粒状、条状、糊状、粉末状或液体剂。该洗涤剂组合物以常规方式制成，例如，对于粉末洗涤剂组合物，可以使用喷雾干燥或喷雾混合方法。
本发明多糖醚和脂肪酶混合物在洗涤溶液水中的浓度为以1ppm至500ppm，优选5ppm至300ppm的，优选洗涤溶液的pH值为7-11，更优选9-10.5。
本发明还涉及洗涤织物的方法，它包括将该的织物与含有本文中描述的常规的洗涤组分以及本发明的脂肪酶和非离子多糖醚的洗衣水溶液接触。在优选方法中，使用聚酯和聚酯-棉花混纺织物。
实施例实施例中使用的缩写在本发明洗涤剂组合物中，缩写组分的定义具有下列含义XYASC1X-C1Y烷基硫酸钠25EY与平均Y摩尔的环氧乙烷综合的以C12-15为主的直链伯醇XYEZ与平均Z摩尔的环氧乙烷综合的以C1X-C1Y为主的直链伯醇XYEZS 每摩尔与平均Z摩尔的环氧乙烷综合的以C1X-C1Y烷基硫酸钠TFAAC16-18烷基N-甲基葡糖酰胺硅酸盐 无定形硅酸钠(SiO2∶Na2O比率＝2.0)NaSKS-6 化学式为δ-Na2Si2O5的结晶层化硅酸盐碳酸盐 无水碳酸钠MA/AA 平均分子量约70000的30∶70的马来酸/丙烯酸的共聚物沸石A 主要颗粒尺寸范围在1-10微米的化学式为Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合硅铝酸钠柠檬酸盐二水合柠檬酸三钠过碳酸盐用硅酸钠(SiO2∶Na2O比率＝2∶0)涂覆剂涂覆的无水过碳酸钠漂白剂，其中过碳酸盐与硅酸钠的重量比是39∶1CMC 羧甲基纤维素钠DETPMP 以商品名Dequest 2060由孟山都公司(Monsanto)销售的二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)PVNO平均分子量为10000的乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物共聚物绿土泥 钙蒙脱土例如，Colin Stewart Minchem Lid颗粒抑泡剂 12％硅氧烷/二氧化硅，18％的十八烷醇，70％的淀粉，以颗粒形式存在LAS 直链C12烷基苯磺酸钠TAS 牛脂烷基硫酸钠SS 式2-丁基辛酸仲皂表面活性剂磷酸盐 三聚磷酸钠TAED四乙酰基乙二胺PVP 聚乙烯基吡咯烷酮聚合物HMWPEO 高分子量聚氧乙烯MC1 分子量为110000至130000的甲基纤维素醚，可以以商品名Metolose从Shin Etsu Chemicals买到MC2 纤基乙酸钠MH50，具有大于10000的分子量，可以从Hoechst买到MC3 Methocel F50，具有大于10000的分子量，可以从DowChemicals买到脂肪酶2 由Novo Nordisk A/S以商品名lipolase销售的脂肪酶，它具有100KLU/克的活性脂肪酶1 由腐植菌属胎毛菌菌株DSM4106衍生得到的脂肪酶TAE25 牛脂醇乙氧基化物(25)实施例1制备下列的洗衣洗涤剂组合物A，B，C，D，E，F和G。
A B C D E F G45AS/25AS 9.19.19.19.19.19.19.1(3∶1)35AE3S2.32.32.32.32.32.32.324E5 4.54.54.54.54.54.54.5TFAA 2.02.02.02.02.02.02.0沸石A10.2 10.2 10.2 10.2 10.2 10.2 10.2脂肪酶1- - - - - 0.40.4脂肪酶2- 0.50.50.50.5 - -MC1- - 1 0.20.50.20.5Na SKS-6/柠 10.6 10.6 10.6 10.6 10.6 10.6 10.6檬酸(79∶21)碳酸盐7.67.67.67.67.67.67.6TAED 5 6.676.676.676.676.676.67过碳酸盐 22.5 22.522.522.522.522.522.5DETPMP 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5蛋白酶 0.55 0.550.550.550.550.550.55多羧酸盐3.1 3.1 3.1 3.1 3.1 3.1 3.1CMC 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4PVNO 0.03 0.030.030.030.030.030.03颗粒抑泡剂 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5辅助/次要成分加至100％使用Miele洗衣机，短循环，40℃，硬度为12dH的Newcastle城市用水，单一剂量进行去污试验。甚至用刷子将污染混合物涂在织物上并让其在实验台上过夜干燥。
用小组评分单位(psu)记录不同的去油污性能，正数表示比参考产品具有更好的性能。使用下列评分等级(psu等级)0＝相同1＝我想这个较好2＝我知道这个稍好3＝这个好很多4＝这个最好评分是在控光条件下由专家评分员完成。在试验中使用的重复样品数为6。
s表示观察到的差异是显著的，可信度95％。小组评分单位 洗涤剂组合物A 洗涤剂组合物B 洗涤剂组合物C棉布上的普通 0+1.0s+2.1s淀粉污渍Ragu*0+1.8s+3.5sChicken** 0+0.6 +1.65Tuna***0+0.7 +1.2polycotton 上 0+0.25+1.25的普通污渍Ragu*0 +0.1+0.9Chicken**0 +0.4s +1.6sRagu*Ragu Traditional RecipeTM，Pasta sauce，Brooke Bond FoodsLtd。Chicken**Chicken Provencal，SchwartzTM，Mc Cormick Foods。Tuna***Tuna Provencal，Colman’s sauce for tunaTM，Colmans。实施例2制备如下的根据本发明的颗粒状织物清洗组合物III III IV脂肪酶1 0.5 0.5 0.5 0.5MC1 0.75 - - 0.75MC2 -0.5 --MC3 - - 0.5 -LAS 22.0 22.022.0 22.0磷酸盐 23.0 23.023.0 23.0碳酸盐 23.0 23.023.0 23.0硅酸盐 14.0 14.014.0 14.0沸石A8.2 8.2 8.2 8.2DETPMP 0.4 0.4 0.4 0.4硫酸钠 5.5 5.5 5.5 5.5脂肪酶2 - - - 0.5水/次要成分 加至100％实施例3制备如下的根据本发明的颗粒状织物清洗组合物
III III IVLAS 12.0 12.0 12.0 12.0沸石A26.0 26.0 26.0 26.0SS 4.0 4.0 4.0 4.024AS 5.0 5.0 5.0 5.0柠檬酸盐 5.0 5.0 5.0 5.0硫酸钠 17.0 17.0 17.0 17.0过硼酸盐 16.0 16.0 16.0 16.0TAED 5.0 5.0 5.0 5.0MC2 -0.5 - -MC1 0.5--0.5MC3 - - 0.5-脂肪酶1 1 11 1脂肪酶2 - --0.6水/次要成分 加至100％实施例4制备如下的根据本发明的颗粒状的尤其适用于洗涤着色织物的织物清洗组合物IIIIII IV V VILAS 11.4 10.7 11.4 10.7 - -TAS 1.8 2.4 1.8 2.4 - -TFAA -- - - 4.0 4.045AS3.0 3.1 3.0 3.1 10.010.045E74.0 4.0 4.0 4.0 - -25E3S-- - - 3.0 3.086E11 1.8 1.8 1.8 1.8 - -25E5 -- - - 8.0 8.0柠檬酸盐14.0 15.0 14.0 15.0 7.0 7.0碳酸盐 -- - - 10 10柠檬酸 3.0 2.5 3.0 2.5 3.0 3.0沸石A 32.5 32.1 32.5 32.125.025.0Na-SKS-6 -- - - 9.0 9.0MA/AA 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0DETPMP 1.0 0.2 1.0 0.2 0.8 0.8MC2 - -0.75 0.750.75 -MC1 0.75 0.75- - - 0.75脂肪酶2 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5硅酸盐 2.0 2.5 2.0 2.5 - -硫酸盐 3.5 5.2 3.5 5.2 3.0 3.0PVP 0.3 0.5 0.3 0.5 - -聚(4-乙烯基 - - -- 0.2 0.2吡啶)-N-氧化物/乙烯基-咪唑与乙烯基吡咯烷酮的共聚物过硼酸盐0.5 1.0 0.5 1.0 - -苯酚磺酸盐 0.1 0.2 0.1 0.2 - -水/次要成分加至100％实施例5制备如下的根据本发明的颗粒状织物清洗组合物I II IIILAS6.58.0 8.0硫酸盐 15.0 18.0 18.0沸石A 26.0 22.0 22.0次氮基三乙酸钠 5.05.0 5.0PVP0.50.7 0.7TAED 3.03.0 3.0硼酸 4.0 --过硼酸盐 0.51.0 1.0苯酚磺酸盐 0.1 --MC30.5 --MC1 - 0.75 0.75脂肪酶1 - - 0.5脂肪酶20.50.5 -硅酸盐 5.05.0 5.0碳酸盐 15.0 15.0 15.0水/次要成分 加至100％实施例6制备如下的根据本发明的颗粒状的通过洗涤提供柔软性能的织物清洗组合物I II III IV V VI45AS- - 10.0 10.0- 10.0LAS7.6 7.6 - - 7.6 -68AS 1.3 1.3 - - 1.3 -45E7 4.0 4.0 - - 4.0 -25E3- - 5.0 5.0- 5.0可可-烷基-二甲 1.4 1.41.0 1.01.41.0基羟基-乙基铵氯化物柠檬酸盐 5.0 5.03.0 3.05.03.0Na-SKS-6- - 11.011.0- 11.0沸石A 15.015.0 15.015.0 15.0 15.0MA/AA 4.0 4.04.0 4.04.04.0DETPMMP0.4 0.40.4 0.40.40.4过硼酸盐 15.015.0- - 15.0-过碳酸盐- - 15.015.0- 15.0TAED 5.0 5.05.0 5.05.05.0绿土泥 10.010.0 1.0010.0 10.0 10.0HMWPEO - - 0.1 0.1 - 0.1MC3 - 0.75- 0.75- -MC1 0.75 - 0.75 - 0.75 0.75脂肪酶1-- - - 0.60.6脂肪酶2 0.75 0.750.750.75- -硅酸盐3.0 3.0 5.0 5.03.05.0碳酸盐10.0 10.010.010.0 10.0 10.0颗粒抑泡剂1.0 1.0 4.0 4.01.04.0CMC 0.2 0.2 0.1 0.10.20.1水/次要成分 加至100％实施例7制备如下的根据本发明的液态织物清洗组合物I II25AS 16.5 -25AE3S 3.0018.00TFAA 5.504.5024E5 5.632.00脂肪酸/油酸7.502.00柠檬酸 1.003.00乙醇 1.373.49丙二醇 11.75 7.50MEA8.001.00NaCS - 2.50Na/Ca甲酸- 0.09NaOH 1.003.11脂肪酶10.130.12蛋白酶 0.480.88纤维素醚 0.030.05淀粉酶 0.130.120硼酸(Borax)/甲酸钙 3.253.50增白剂 0.150.05MA/AA 0.221.18MC10.50.5DETPMP 0.94-水和次要成分 加至100％
权利要求
1.一种洗涤剂组合物，它含有至少1％的表面活性剂，其特征在于该的洗涤剂组合物结合含有脂肪酶与分子量大于10000的非离子多糖醚，该的脂肪酶具有的活性使得每毫克该的组合物具有至少0.001LU的活性。
2.根据权利要求1的洗涤剂组合物，其中该的脂肪酶由腐植菌属胎毛菌或其混合物得到。
3.根据权利要求1或2之一的洗涤剂组合物，其中该的脂肪酶由腐植菌属胎毛菌变种D96L得到。
4.根据前述权利要求中任一项的洗涤剂组合物，其中该的脂肪酶是腐植菌属胎毛菌菌株DSM 4106。
5.根据权利要求1或2之一的洗涤剂组合物，其中该的非离子多糖醚具有0.5至2.8的取代度。
6.根据前述权利要求中任一项的洗涤剂组合物，其中该的非离子多糖醚是纤维素醚、淀粉醚、葡聚糖醚或它们的混合物。
7.根据权利要求1或2之一的洗涤剂组合物，其中该的非离子多糖醚选自非离子的C1-4烷基，C1-4羟烷基-，C1-4烷基羟烷基多糖醚和它们的混合物。
8.根据前述权利要求中任一项的洗涤剂组合物，其中该的非离子多糖醚是甲基纤维素醚、乙基羟基乙基纤维素醚或它们的混合物。
9.根据前述权利要求中任一项的洗涤剂组合物，其中该的活性脂肪酶(LU)与该的非离子多糖醚(mg)的比率是10000∶1至1∶10。
10.根据前述权利要求中任一项的洗涤剂组合物，其中该的脂肪酶具有使得每毫克洗涤剂组合物具有0.005LU至10LU的活性。
11.根据前述权利要求中任一项的洗涤剂组合物，其中该的洗涤剂组合物含有0.01％至10％的该的非离子多糖醚。
12.根据前述权利要求中任一项的洗涤剂组合物，它含有5％至50％的该的表面活性剂体系，其中该的表面活性剂选自阴离子、非离子、两性离子、两性表面活性剂和它们的混合物。
13.一种处理织物的方法，它包括将该的织物与含有1ppm至500ppm的该的脂肪酶和非离子多糖醚的结合物的含水液体接触。
全文摘要
本发明涉及具有改善的去污性能的含有脂肪酶和与之结合的非离子多糖醚的洗涤剂组合物。
文档编号C11D3/22GK1181104SQ96193171
公开日1998年5月6日 申请日期1996年2月6日 优先权日1995年2月15日
发明者G·M·拜勒利, N·E·古迪拉, R·G·哈尔 申请人:普罗格特-甘布尔公司