同时测定盐湖卤水中无机阴离子和有机酸根离子的方法
【专利摘要】本发明公开了一种同时测定盐湖卤水中无机阴离子和有机酸根离子的方法，通过对盐湖卤水进行一定样品前处理，利用离子色谱法二级梯度淋洗实现了盐湖卤水中6种无机阴离子F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、SO42-和3种有机酸根离子CH3COO-、HCOO-和C2O42-的同时分离测定，结果表明该方法简单、方便、准确性高，为盐湖卤水中多种阴离子的同时分离测定及盐湖资源的开采提供重要参考依据。
【专利说明】同时测定盐湖卤水中无机阴离子和有机酸根离子的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及化学领域中的一种测定方法，特别是一种同时测定盐湖卤水中无机阴 尚子和有机酸根尚子的方法。
【背景技术】
[0002] 我国盐湖卤水资源丰富，主要分布于青海、新疆、西藏及内蒙古等地。青海省盐湖 卤水资源集中分布在柴达木盆地，此盆地也是我国盐湖卤水资源最为丰富的地区。盐湖 卤水矿化度高、资源丰富，富含多种可利用元素，主要无机阴离子有F' Cl' N02' Br' NO，、 so42_和有机酸根离子ch3coo' hcoct和c2o,等。盐湖卤水中离子的快速准确分离测定为 盐湖资源开发利用提供了可行性依据及前提，对于推动青海经济快速发展具有重要意义。
[0003] 目前无机阴离子 F' cr、N02-、&-、N03-、S042-和有机酸根离子 CH3CO〇-、HCO〇-、 c20,等的测定方法主要有滴定分析法和吸光光度法、毛细管电泳技术[2]和离子色谱法等。 滴定分析法及吸光光度法操作步骤繁琐、部分化学试剂对身体有害；无机阴离子分析测定 采用毛细管电泳技术时存在离子淌度大、分离效率低且有峰拖尾现象；离子色谱法测定具 有前处理工艺简单、重复性好及检测限低等优点，可用于多种阴离子的同时分离测定。目前 盐湖卤水的离子色谱法主要为无机阴离子的同时分离测定，而盐湖卤水中有机酸根离子和 无机阴离子的同时分离测定尚未见报道。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是要提供一种同时测定盐湖卤水中无机阴离子和有机酸根离子的 方法。
[0005] 为达到上述目的，本发明是按照以下技术方案实施的：
[0006] -种同时测定盐湖卤水中无机阴离子和有机酸根离子的方法，它包括下述步骤：
[0007] 1)将盐湖卤水的样品经过0.45 μ m滤膜针头过滤器过滤得待测液，备用；
[0008] 2)分别选取 1000 μ g/L 的 Γ、CH3C00' HC00' Cl' N02' NO，、S042' C20广的 单标溶液于250mL容量瓶中得到混合标准溶液，其中各离子浓度分别为：Γ为0. 4mg/L、 CH3C0(T 为 0· 3mg/L、HC0CT 为 0· 2mg/L、Cr 为 0· 4mg/L、NO,为 0· 4mg/L、为 0· 4mg/L、 NOf 为 0· 4mg/L、SO广为 8. Omg/L、C20广为 7. Omg/L，备用；
[0009] 3)将步骤1)中的样品用超纯水稀释1000倍，记为待测样品1，将步骤1)中的样 品用超纯水稀释至50倍，记为待测样品2 ;
[0010] 4)用离子色谱法分别检测待测样品1和cr、Br' S0,的标准溶液，记录色谱图， 经过色谱仪器自带软件积分计算各离子保留时间、峰面积及峰高的相对标准偏差，各离子 相对标准偏差RSD < 3. 027%，分离度均大于3. 57,该色谱条件如下：
[0011] 米用 DI0NEX 公司 ICS-1100Ion Chromatography System 的离子色谱仪，Ion Pac AS19分离柱，Ion Pac AG19保护柱；
[0012] 淋洗液由Κ0Η淋洗液自动发生器产生，采用Κ0Η溶液梯度淋洗；
[0013] 流速 0· 8ml/min-l. 2ml/min ;
[0014] 进样环 25yL;
[0015] 抑制器：ASRS300型（4mm)阴离子抑制器，自循环再生，抑制电流为45mA ;
[0016] 柱温：32
[0017] 池温 35°C;
[0018] 5)用10mL注射器取待测样品2,经On Guard II Ag柱、On Guard II Na柱和 0. 45 μ m滤膜针头过滤器滤去3?4mL溶液后用离子色谱法分别检测待测样品2和Γ、 CH3C00_、HC00_、N02_、N03_、C20 42_的标准溶液，记录色谱图，经过色谱仪器自带软件积分计算 各离子保留时间、峰面积及峰高的相对标准偏差，各离子相对标准偏差RSD < 3. 027%，分 离度均大于3. 57,该色谱条件如下：
[0019] 米用 DI0NEX 公司 ICS-llOOIon Chromatography System 的离子色谱仪，Ion Pac AS19分离柱，Ion Pac AG19保护柱；
[0020] 淋洗液由Κ0Η淋洗液自动发生器产生，采用Κ0Η溶液梯度淋洗；
[0021] 流速 0· 8ml/min-l. 2ml/min ;
[0022] 进样环 25 μ L ;
[0023] 抑制器：ASRS300型（4mm)阴离子抑制器，自循环再生，抑制电流为45mA ;
[0024] 柱温：32 °C ;
[0025] 池温 35°C;
[0026] 作为本发明的进一步优化方案，所述第一梯度淋洗浓度为4mmol/L，第二梯度淋洗 浓度为18mmol/L，梯度淋洗时长共35min。
[0027] 作为本发明的进一步优化方案，所述Κ0Η溶液的流速均为1. 0ml/min。
[0028] 作为本发明的进一步优化方案，所述超纯水的电阻为18. 25ΜΩ. cm，使用前用 SK8210LHC超声波清洗仪超声处理半小时。
[0029] 与现有技术相比，本发明利用离子色谱法二级梯度淋洗实现了盐湖卤水中6种无 机阴离子F-、Cr、N0 2-、Br-、N(V、S042-和3种有机酸根离子CH3CO〇-、HCO〇-和C 2 042-的同时分 离测定，该方法简单、方便、准确性高，能够为盐湖卤水中多种阴离子的同时分离测定及盐 湖资源的开采提供重要参考依据。
【专利附图】
【附图说明】
[0030] 图1是6种无机阴离子和3种有机酸根离子混合标准溶液离子色谱图，其中： 1. Γ (0· 4mg/L)，2. CH3⑶(Γ (0· 3mg/L)，3· Η⑶(Γ (0· 2mg/L)，4. Cr (0· 4mg/L)，5. NO,（0· 4mg/ L)，6. Br- (0· 4mg/L)，7. NO, (0· 4mg/L)，8. SO广(8. Omg/L)，9. C20广（7. Omg/L);
[0031] 图2是本发明中稀释50倍Ag柱预处理的样品2中的各离子色谱图离子的色谱图， 其中：1· Γ，2· CH3C0(T，3· HCOO'4. Cr，5. N0"6. N(V，8. S0广，9. C20广；
[0032] 图3是本发明中稀释1000倍的样品1中的各离子色谱图离子的色谱图，其中： 1. C1-，2. &_，3· N03_，4. S042-，5. C2042-;
【具体实施方式】
[0033] 下面结合具体实施例对本发明作进一步描述，在此发明的示意性实施例以及说明 用来解释本发明，但并不作为对本发明的限定。
[0034] 本发明中各标准品均购于中国标准物质品，均为国豕标准样品，F、Cl、N02、Br、 N(V、SO,单元素标准溶液：1000 μ g/mL，国家有色金属及电子材料分析测试中心；草酸：国 家二级标准物质，（1/2)H2C20 4 = 0. 1026mol/L ;冰乙酸、甲酸钠均为分析纯。
[0035] 本发明的方法包括下述步骤：
[0036] 1)将盐湖卤水的样品经过0.45 μ m滤膜针头过滤器过滤得待测液，备用；
[0037] 2)分别选取 1000 μ g/L 的 Γ、CH3C00' HC00' Cl' N02' NO，、S042' C20广的 单标溶液于250mL容量瓶中得到混合标准溶液，其中各离子浓度分别为：Γ为0. 4mg/L、 CH3C0(T 为 0· 3mg/L、HC0CT 为 0· 2mg/L、Cr 为 0· 4mg/L、NO,为 0· 4mg/L、为 0· 4mg/L、 NOf 为 0· 4mg/L、SO广为 8. Omg/L、C20广为 7. Omg/L，备用；
[0038] 3)将步骤1)中的样品用超纯水稀释1000倍，记为待测样品1，将步骤1)中的样 品用电阻为18. 25M Ω . cm的且经超声处理半小时的超纯水稀释至50倍，记为待测样品2 ;
[0039] 4)配制步骤2)所述的混合标准溶液的9组系列浓度，按下述离子色谱条件进样， 以色谱峰峰面积对各离子浓度进行线性回归，得到各离子的工作曲线方程、线性范围及检 出限等结果见表2。
[0040] 表2 6种无机阴离子和3种有机酸根离子的工作曲线方程、线性范围及检出限
[0041]
[0042]
【权利要求】
1. 一种同时测定盐湖卤水中无机阴离子和有机酸根离子的方法，其特征在于：它包括 下述步骤： 1) 将盐湖卤水的样品经过0.45 μ m滤膜针头过滤器过滤得待测液，备用； 2) 分别选取 1000 μ g/L 的 Γ、CH3COO' HCOO' Cl' N02' N03' S042' C20广的单标溶 液于250mL容量瓶中得到混合标准溶液，其中各离子浓度分别为：Γ为0. 4mg/L、CH3CO(T为 0.3mg/L、HC00 为 0.2mg/L、Cl 为 0.4mg/L、N02 S〇.4mg/L、Br 为 0.4mg/L、N03 S〇.4mg/ L、S042-为 8. Omg/L、C20广为 7. Omg/L，备用； 3) 将步骤1)中的样品用超纯水稀释1000倍，记为待测样品1，将步骤1)中的样品用 超纯水稀释至50倍，记为待测样品2 ; 4) 用离子色谱法分别检测待测样品1和Cl' Br' SO,的标准溶液，记录色谱图，经过 色谱仪器自带软件积分计算各离子保留时间、峰面积及峰高的相对标准偏差，各离子相对 标准偏差RSD < 3. 027%，分离度均大于3. 57,该色谱条件如下： 米用 DI0NEX 公司 ICS-llOOIon Chromatography System 的离子色谱仪，Ion Pac AS19 分离柱，Ion Pac AG19保护柱； 淋洗液由K0H淋洗液自动发生器产生，采用K0H溶液梯度淋洗； 流速 〇· 8ml/min-l. 2ml/min ; 进样环25 μ L ; 抑制器：ASRS300型（4mm)阴离子抑制器，自循环再生，抑制电流为45mA ; 柱温：32°C ; 池温35°C ; 5) 用10mL注射器取待测样品2,经On Guard II Ag柱、On Guard II Na柱和0.45 μ m 滤膜针头过滤器滤去3?4mL溶液后用离子色谱法分别检测待测样品2和Γ、CH3C00' HCOCT、no2' no3' C20,的标准溶液，记录色谱图，经过色谱仪器自带软件积分计算各离子保 留时间、峰面积及峰高的相对标准偏差，各离子相对标准偏差RSD < 3. 027%，分离度均大 于3. 57,该色谱条件如下： 米用 DI0NEX 公司 ICS-1100Ion Chromatography System 的离子色谱仪，Ion Pac AS19 分离柱，Ion Pac AG19保护柱； 淋洗液由K0H淋洗液自动发生器产生，采用K0H溶液梯度淋洗； 流速 〇· 8ml/min-l. 2ml/min ; 进样环25 μ L ; 抑制器：ASRS300型（4mm)阴离子抑制器，自循环再生，抑制电流为45mA ; 柱温：32°C ; 池温35°C。
2. 根据权利要求1所述的同时测定盐湖卤水中无机阴离子和有机酸根离子的方法，其 特征在于：所述第一梯度淋洗浓度为4mmol/L，第二梯度淋洗浓度为18mmol/L，梯度淋洗时 长共35min。
3. 根据权利要求1所述的同时测定盐湖卤水中无机阴离子和有机酸根离子的方法，其 特征在于：所述K0H溶液的流速均为1. 0ml/min。
4. 根据权利要求1-3任一所述的同时测定盐湖卤水中无机阴离子和有机酸根离子的 方法，其特征在于：所述超纯水的电阻为18. 25MQ.cm，使用前用SK8210LHC超声波清洗仪 超声处理半小时。
【文档编号】G01N30/02GK104090039SQ201410323052
【公开日】2014年10月8日 申请日期:2014年7月8日 优先权日:2014年7月8日
【发明者】黄梓平, 韩爱霞, 韦美静, 曹建芳, 陆园, 党君, 付华, 赵文琪 申请人:青海大学