处理基材的方法

专利名称：：处理基材的方法处理基材的方法
技术领域：
：本发明涉及通式I的化合物在含粘合剂的含水配制剂中的用途:X其中各变量如下所定义R1选自直链或支化的C广C2。烷基，或直链或支化的CO-d-C,9烷基或CO-C2-Cw链烯基，112在每种情况下相同或不同且选自Ci-C3烷基，W选自直链或支化的C广C2。烷基，或直链或支化的CO-C广d9烷基或CO画C2-C^链烯基，x为0-20，y为0-20，条件是x和y不均为0,a为1-3。本发明进一步涉及包含通式I的化合物的含粘合剂的含水配制剂。本发明进一步涉及一种使用本发明的含粘合剂的含水配制剂处理基材，尤其是织物的方法。本发明进一步涉及通过本发明方法处理的基材。许多处理基材如织物的方法包括施加包含一种或多种粘合剂的含水配制剂。实例包括用印花浆或染液印花，特别是在织物的情况下用轧染液印花，或涂布织物。另一实例为向纤维的非织造网施加粘合剂。处理基材，尤其是织物经常利用含粘合剂的含水配制剂。当印花织物时，这类含水配制剂可例如为印花浆。真正的处理步骤之后通常为热处理，该热处理可由一个或多个步骤组成且通常包括至少一个在干燥箱或干燥组件中进行的步骤。然而，在许多情况下在热处理之后观察到处理的基材表现有斑点或污迹(即使在热处理之前它们完全没有出现污迹或斑点)。这些斑点或污迹经常包含累积的软化剂。为使印花基材可具有愉悦的手感，许多含粘合剂的含水配制剂具有一种或多种加至其中的软化剂。这类软化剂经常为酯类，尤其是二羧酸如己二酸或对苯二曱酸的烷基酯。烷基可选自宽范围的直链和支化的，未取代或取代的烷基。然后，经常观察到在至少一个干燥箱中或干燥组件中，通常是其中进行热处理的第一步(或仅有的热处理步骤)的干燥箱或干燥组件中形成沉积物，并且通过周密的分析显示为增塑剂残留物或它们的分解产物。软化剂的累积也在印花或热处理基材上的斑点和污迹中发现。这类斑点和污迹不仅仅是在美观上不具有吸引力，而且可降低牢度如耐摩擦牢度。本发明的目的是提供用于处理基材的含粘合剂的含水配制剂，其不仅具有较少的斑点或污迹，而且具有愉悦的手感和良好的牢度如耐摩擦牢度。本发明的另一目的是提供一种处理基材的方法，以产生不仅具有较少的斑点或污迹而且具有愉悦的手感和良好的牢度如耐摩擦牢度的基材。本发明的另一目的是提供某些化合物在含粘合剂的含水配制剂中的用途。最后，本发明的另一目的是提供具有上述性能的处理的基材。我们发现该目的通过开头所定义的用途实现。开头所定义的用途涉及通式I的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中各变量如下所定义W选自C广C2o烷基，例如Crdo烷基，优选do-d8烷基，更优选C『ds烷基，其为直链或支化，未被取代或优选被羟基或酮基单取代或多取H例如例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二曱基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；优选正癸基、异癸基、正十一烷基、异十一垸基、正十二烷基、异十二烷基、正十三烷基、异十三烷基、正十四烷基、异十四烷基、三异丁烯基、四异丁烯基、正十五烷基、异十五烷基、正十六烷基、异十六烷基、正十七烷基、异十七烷基、正十八烷基、异十八烷基，更优选C『d5烷基，例如正十三烷基、异十三烷基、正十四烷基、异十四烷基、正十五烷基、异十五烷基，或CO-(Vd9烷基，优选CO-d。-d9烷基，其为直链或支化的，例如乙酰基(CO-CH3)、丙酰基(CO-C2Hs)、正丁酰基(CO-正C3H7)、异丁酰基、正戊酰基(CO-正C4H9)、CO-正d。H;n，优选CO-正CnH23、CO-异CnEb、COJ￡C13H27、CO-异C13H27、CO-正dsHM、CO誦异C15H31、CO-J￡C17H35、CO;^C17H35、COAC19H39、CO-异d9H39，优选月桂酰基(CO-正CnH23)、肉豆蔻酰基(CO-正d3H25)、棕榈酰基(CO-正dsHM)和硬脂酰基(CO-正C17H34)，或CO-Qrd9链烯基，其为支化或优选直链的，例如(甲基)丙烯酰基，尤其是源自油酸(顺-9-十^V暖烯酸)、亚油酸(顺，顺-9，12-十/V暖二烯酸)或亚麻酸(全顺式-9，12，15-十八碳三烯酸)的羧基，W在每种情况下相同或不同且选自d-C3烷基，例如乙基、正丙基、异丙基，特别是曱基，W选自C广C20烷基，例如正癸基、异癸基、正十一烷基、异十一烷基、正十二烷基、异十二烷基、正十三烷基、异十三烷基、正十四烷基、异十四烷基、三异丁烯基、四异丁烯基、正十五烷基、异十五烷基、正十六烷基、异十六烷基、正十七烷基、异十七烷基、正十八烷基、异十八烷基、正二十烷基，优选选自d-Cs烷基，其为支化或优选直链的，例如曱基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基，更优选d-C4烷基如曱基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基，更优选乙基，甚至更优选甲基，或CO-Crd9烷基，其为直链或支化的，例如CO-CH3(乙酰基)、CO-C2Hs(丙酰基)、CO-正<:3117(丁酰基)、CO-异QjH7(异丁酰基)、CO國正CsHu(戊酰基)、CO-异CsHu(异戊酰基)或硬脂酰基，或CO-CVd9链烯基，其为支化或优选直链的，例如(甲基)丙烯酰基，尤其是源自油酸(顺-9-十/^暖烯酸)、亚油酸(顺，顺-9，12-十W暖二烯酸)或亚麻酸(全顺式-9，12，15-十八碳三烯酸)的羧基，x为0-20，优选3画10，y为0-20，优选1-10，更优选至多5，条件是x和y不均为0,a为l-3，优选l-3的整数，更优选l。!^和rS可各自相同或不同。在本发明的优选实施方案中，当W选自CO-CrC19烷基或CO-C2-C19链烯基时R3选自CO-d-Cw烷基。在本发明的另一优选方案中，当R1选自CO-CrC19烷基或CO-C2-c19链蹄基时R3选自CrC2Q烷基，特别是d-C8烷基。本发明的一个实施方案包括如下选择通式I的化合物中的变量R1选自直链或支化的do-ds烷基，W在每种情况下相同或不同且选自d-C3烷基，W选自直链或支化的d-Cs烷基，x为3-20，y为1-20，a为1-3。通式I的化合物的制备本身是已知的且例如通过包括首先例如借助酸性或碱性催化剂将式RLOH的醇(或醇混合物)乙氧基化，然后与通式II的化合物反应，最后用式R3-OH的醇醚化或与能够转移R"基团的一些其它烷基化剂反应的多段方法而完成其中W如上所定义。在本发明的另一实施方案中，通式I的化合物的制备通过包括首先例如借助酸性或碱性催化剂将式RJ-OH(其中W选自CO-d-C,9烷基或CO-C2-C19链烯基)的脂肪酸(或脂肪酸混合物)或合适的衍生物如相应的甲基酯或乙基酯乙氧基化，然后与通式II的化合物反应，最后用式R3-OH(R3选自CO-d-d9烷基)的羧酸酯化或与能够转移W基团的一些其它烷基化剂反应的多段方法而完成。在本发明的另一实施方案中，通式I的化合物的制备通过使通式R^OH(其中W选自CO-C广d9烷基或CO-Qrd9链烯基)的羧酸或合适的衍生物如对应的甲基酯或乙基酯与单封端的式HO(CH2CH20)x(CHR2CH20)y-R3(其中R3选自C广C2o烷基，特别是C广Cs烷基)聚氧化烯反应而完成。它们的制备^:作的性质使得通式I的化合物通常以混合物产生，因此，基于混合物，作为平均值的x和y也可各自具有非整数的值，而对于单个化合物，x和y当然具有整数值。对本发明而言，通式I的化合物在每种情况下应理解为指根据本发明使用的混合物。本发明的一个实施方案从染液，涂布组合物，纤维非织造网粘合剂，尤其是从印花浆，例如用于织物印花的印花浆中选择含粘合剂的含水配制剂。染液，尤其用于轧染的染液此处应理解为指包含至少一种颜料并例如通过轧染施加至基材，尤其是织物，然后热处理的含粘合剂的含水配制剂。对本发明而言，染液可包含一种或多种添加剂如润湿剂、消泡剂、防迁移剂、手感改进剂和交联剂。所用润湿剂(也可起乳化剂作用)例如包括非离子、阴离子或阳离子表面活性剂，尤其是脂肪醇乙氧基化和/或丙氧基化产物或氧化丙烯-氧化乙烯嵌段共聚物，以及油酸或烷基苯酚的乙氧基化物、烷基酚醚>^酸盐、烷基聚糖苷、烷基膦酸盐、烷基苯基膦酸盐、烷基磷酸盐或烷基苯基磷酸盐。用于连续颜料染色的干纺织织物、纱线、长丝、针织物或纤维非织造网含有大量空气。因此，使用消泡剂是有利的。消泡剂例如基于聚醚硅氧烷共聚物。它们例如可以以0.01-2g/l的量存在于本发明染液中。染液可进一步包含防迁移剂。有用的防迁移剂例如包括氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物，其分子量Mn为500-5000g/mol，优选800-2000g/mol。染液可进一步包括一种或多种加入的手感改进剂。手感改进剂通常包含聚硅氧烷或蜡。聚硅氧烷具有持久性的优点，而蜡在使用过程中逐渐洗掉。本发明染液可包含一种或多种交联剂，例如至少一种含氨基的化合物和至少一种醛或二醛和任选至少一种醇的缩合产物，尤其是N，N，-二羟甲基画4，5-二羟基亚乙基脲(DMDHEU)，以及DMDHEU与1当量或更多C广Cj链烷醇或与1当量或更多乙二醇、二甘醇、三甘醇或聚乙二醇的醚化产物，DMDHEU的二聚体，DMeDHEU。其它合适的交联剂为基于脂族二异氰酸酯的三异氰脲酸酯，尤其是六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的三异氰脲酸西旨，以及例如用二甘醇、三甘醇或聚乙二醇的单-Cl-C4烷基醚亲水化的三异氰脲酸酯，尤其是脂族二异氰酸酯如HDI的三异氰脲酸酯。本发明染液通常具有弱酸性pH，优选pH为4-6.5，或具有弱碱性pH如7.1-9.5，这例如用婁j殳定。本发明染液的粘度优选低于100mPa's。必须调节染液的表面张力，从而可润湿物品。例如有用的表面张力在23匸下小于50mN/m。在本发明的一个实施方案中，典型的本发明染液每升包含0-500g，优选10-200g粘合剂，0-100g，优选0.1-10g润湿剂，0-100g，优选0.1-10g消泡剂，0-100g,优选l-50g防迁移剂，0-100g，优选l-50g匀染剂，0.005-25g，优选0.01-12g颜料，0.5-20g，优选至多15g，更优选l-10g通式I的化合物。对本发明而言，涂布组合物用于将材料，优选合成或天然有机聚合物耐久性地优选施加至织物基材，例如参见Substrat-undTextilbeschichtung,PraxiswissenfiirTextil-,Bekleidungs-imdBeschichtungsbetriebe，AndreasGiessmann，Springer-VerlagBerlinHeidelberg2003。取决于方法的构造，可将材料，优选合成或天然有机聚合物配制成浆、*体、乳液、塑料溶胶、有机溶胶或熔体而优选施加至织物基材。可使用施加器系统，实例为轧染机、罗拉刮刀涂布机(knifeoverrollcoater)、浮刀式涂布机、橡皮衬布涂布才几(rubberblanketcoater)、支撑刀式涂布机(supportedknifecoater)、台式刮刀涂布机(tabletopknifecoater)、线绕刮刀'涂布机(wirewoundknifecoater)、刀箱涂布机(boxsectionknifecoater)、逗号式涂布机(commabar)、逆辊涂布机(reverserollcoater)、逆向辊式涂布机(contracoater)、辊式涂布机和直接凹版印花涂布机(directgravureprintcoater)、吻涂才几(kisscoater)、圆网辊筒印花(rotaryscreenprinting)、粉涂法、喷涂法、浸涂法和浸渍法、点和双点涂布(dotanddoubledotcoating)、泡沫涂布(foamcoating)。涂布或层压的目的可为美，见或功能原因。对本发明而言，整理工艺形成^:计为将基材转化为可销售和最终物品状态的织物加工操作的一部分，所述基材例如为预处理(漂白)、染色或印花基材。存在机械、非耐久性和洗衣耐久性整理工艺，其中使通常呈连续片形式的织物或针织织物经受连续处理。最重要部分为化学整理，也已知为树脂整理或免烫整理。树脂整理和免烫整理例如包括无熨烫、防皱、防收缩、免烫和洗后不烫就平的整理。树脂或免烫整理利用与自身反应且例如至少部分交联纤维素分子的化学品。树脂整理或免烫整理化学品例如为N,N，-二羟甲基-4，5-二羟基亚乙基脲("DMDHEU，，)以及DMDHEU与1当量或更多当量C!-C4链烷醇或与1当量或更多当量乙二醇、二甘醇、三甘醇或聚乙二醇的醚化产物，DMDHEU的二聚体，DMeDHEU。为进行泡沫涂布，涂布组合物具有至少一种加入其中的发泡剂。特别合适的发泡剂为硬脂酸铵+l，3-二(2，6-二甲基苯氧基y)-2-丙醇xl8氧化乙烯的混合物，例如混合比为l:l(重量)。在本发明中的印花浆优选为具有粘性稠度的含水制剂。根据本发明使用的印花浆的动态粘度在20'C下可例如为50-150dPa*s,优选60-100dPa.s，在另一实施方案中为10-55dPa's，例如根据DINiso2555测定。对本发明而言，印花浆可包含一种或多种着色剂，优选一种或多种颜料。对本发明而言，根据德国标准规定DIN55944的定义，颜料为基本上不溶的^L的细碎有机或无机着色剂。合适的颜料可为无机颜料。其它合适的颜料选自可经改性或未经改性的炭黑。i兌明性的所选无机颜料为氧化锌、硫化锌、锌钡白、铅白、硫酸铅、白垩、二氧化钛；氧化铁黄、镉黄、铬钬黄、铬钬黄、铬黄、铬酸铅、钒酸铋、拿浦黄或锌黄；群青蓝、钴蓝、锰蓝、铁蓝，群青绿、钴绿、氧化铬(氧化铬绿)；群青紫、钴紫、锰紫；群青红、钼酸红、铬红、镉红；氧化铁棕、镉铁棕、锌铁棕、锰钬棕；氧化铁黑、铁-锰黑、尖晶石黑、炭黑；橙色尖晶石和刚玉(corandums)、镉橙、铬橙、钼酸铅；铝或Cu/Zn合金。优选炭黑、氧化铁颜料如氧化铁黄、氧化铁棕和氧化铁黑，氧化锌和氧化钛。颜料优选选自有机颜料或金属颜料。说明性的所选有机颜料为单偶氮颜料C丄颜料棕25;C丄颜料橙5、13、36和67;C.I.颜料红1、2、3、5、8、9、12、17、22、23、31、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、52:1、52:2、53、53:1、53:3、57:1、63、112、146、170、184、210、245和251;C.I.颜料黄1、3、73、74、65、97、151和183;双偶氮颜料C丄颜料橙16、34和44;C丄颜料红144、166、214和242;C丄颜料黄12、13、14、16、17、81、83、106、113、126、127、155、174、176和188;二苯并芘二酮颜料C丄颜料红168(C丄瓮橙3);蒽醌颜料C.I.颜料黄147和177;C丄颜料紫31;蒽醌颜料C.I.颜料黄147和177;C.I.颜料紫31;蒽素嘧，料C.I.颜料黄108(C丄瓮黄20);会吖咬酮颜料C.L颜料红122、202和206;C.I.颜料紫19;会酞酮(quinophthalone)颜料C丄颜料黄I38;二喷、溱颜料C.I.颜料紫23和37;黄烷士酮颜料CI.颜料黄24(CL瓮黄1);阴丹酮颜料C丄颜料蓝60(C.Lt;蓝4)和64(C丄貧蓝6);异吲哚啉颜料C.I.颜料橙69;C丄颜料红260;C.I.颜料黄139和185;异丐l咮啉酮颜料C丄颜料橙61;C丄颜料红257和260;C丄颜料黄109、110、173和185;异宜和蓝酮颜料C丄颜料紫31(C丄f;紫1);金属配合物颜料C.L颜料黄117、150和153;C.I.颜料绿8;紫环酮(Perinone)颜料C.I.颜料橙43(C.I.貧橙7);C.I.颜料红194(C.I.瓮红15);芘系颜料C丄颜料黑31和32;C.I.颜料红123、149、178、179(C丄梵红23)、190(C丄貧红29)和224;C丄颜料紫29;酞菁颜料C.L颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6和16;C,I.颜料绿7和36;皮蒽酮颜料C丄颜料橙51;C丄颜料红216(C.I.f:橙4);硫龍颜料C丄颜料红88和181(C.I.f;红1);C丄颜料紫38(C丄貧紫3);三芳基碳^^肯颜料C丄颜料蓝l、61和62;C丄颜料绿1;C.I.颜料红81、81:1和169;C丄颜料紫1、2、3和27;C.I.颜料黑l(苯胺黑)；C丄颜料黄IOI(醛连氮黄)、C丄颜料棕22。特别优选的颜料的实例如下C.I.颜料黄138，C.I.颜料红122，C丄颜料紫19，C丄颜料蓝15:3和15:4、C丄颜料黑7，C.I.颜料橙5、38和43和C丄颜料绿7。其它合适的颜料为金属颜料如金色铜粉、银色铜粉、Iriodin(珠光)颜料、云母。在印花浆中颜料的平均直径通常为20nm至1.5pm，优选100-300nm。在本发明的一个实施方案中，颜料以球形或基本球形颗粒形式存在，即最长直径与最短直径之比为1.0-2.0，优选至多1.5。对本发明而言，颜料优选以颜料制剂的形式加入印花浆中。颜料制剂通常包含20-60重量％颜料，水和一种或多种表面活性化合物，如一种或多种乳化剂，如多重烷氧基化C10-C30链烷醇。对本发明而言，印花浆可进一步包含至少一种增稠剂，优选含水增稠剂。可使用天然或合成增稠剂。优选合成增稠剂，例如合成聚合物例如在白油中的通常为液体的溶液或作为水溶液。合成聚合物包含用氨完全或以一定百分比中和的酸性基团。在固定操作的过程中，释放氨，降低pH并开始实际的固定。或者，固定所需的pH减小可通过加入非挥发性酸如柠檬酸、琥珀酸、戊二酸或芊果酸而进行。还合适的是磷酸氢盐和磷酸二氬盐，如砩酸氬二铵。对本发明而言，印花浆可尤其包含20-40重量％白油。含水增稠剂通常包含至多25重量％聚合物。为了使用增稠剂的含水配制剂，通常加入氨水。类似地，也可想到使用增稠剂的颗粒状固体配制剂以制备无释放的颜料印花。特别优选的合成增稠剂例如为包含85-95重量％丙烯酸、4-14重量％丙烯酰胺和0.01重量％至不超过1重量％的式111的(甲基)丙烯酰胺衍生物的共聚物其分子量Mw为100000-2000000g/mol，其中每个R"选自甲基，特别是氢。对本发明而言，粘合剂为乳化或M的成膜聚合物，包括共聚物。有用的粘合剂包括(共)聚合物如聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚丁二烯，聚烯烃如聚乙烯或聚丙烯及其共聚物的*体、乳液以及有机溶胶。优选聚丙烯酸酯或聚氨酯的^:体或乳液。作为优选用于本发明目的的粘合剂的合适的聚丙烯酸酯为这类共聚物，尤其是至少一种单烯属不饱和羧酸或二羧酸如马来酸、富马酸、巴豆酸、衣康酸或优选(曱基)丙烯酸与至少一种共聚单体如至少一种单烯属不饱和羧酸或二羧酸的至少一种d-do烷基酯，特別是(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯，和/或至少一种例如选自乙烯基芳族化合物如对甲基苯乙烯、a-甲基苯乙烯，特别是苯乙烯的其它共聚单体和含氮共聚单体如(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈的乳液共聚物。在本发明的一个实施方案中，用作粘合剂的聚丙烯酸酯以共聚形式包含至少一种选自(曱基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰基酯和N-羟曱基(曱基)丙烯酰胺的反应性共聚单体。作为优选用于本发明目的的粘合剂的合适的聚氨酯为羟基封端的聚氨酯，其可通过使至少一种聚酯醇，如脂族二羧酸如琥珀酸、戊二酸，特别是己二酸与至少一种脂族二醇如l，6-己二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、乙二醇或二甘醇的缩合产物，和二异氰酸酯或多异氰酸酯以及合适的话其它反应物反应而得到。合适的二异氰酸酯为脂族、脂环族和芳族二异氰酸酯，尤其是六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、十二亚甲基二异氰酸酯、4，4，-二异氰酸根合环己基甲烷(MDI)、环己烷-l，4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和芳族二异氰酸酯如甲苯二异氰酸酯(TDI)。其它反应物的实例为二醇，尤其是1，4-丁二醇，和酸官能的分子，尤其是酸官能的二醇和酸官能的二胺，例如3，3-二羟基羟甲基丙酸和式VII的化合物HH2NS03Na通式I的化合物可根据本发明用于含粘合剂的含水配制剂，该配制剂可用于处理，优选涂布，特别是印花任何所需基材，如木材、纸张、聚合物膜，例如聚乙烯或聚酯，以及皮革，人造皮革，纸板和卡片纸板。在本发明的一个优选实施方案中，含粘合剂的含水配制剂包括印花浆，特别是用于织物印花的印花浆。就本发明而言，织物基材为织物纤维、织物半成品和最终产品和由其制造的最终织物件，除服装业的织物外，所述织物还包括地逸和其它家用织物以及工业用织物构件(construction)。这些织物还可包括未成形的构件如短纤维，线性构件如细绳、长丝、纱线、线、绳、带、辫、绳索以及三维构件如毡、织造物、非织造物和填塞物。织物可以是天然源的，例如棉、羊毛或亚麻，或合成的如聚酰胺，聚酯，改性聚酯，聚酯混纺织物，聚酰胺混纺织物，聚丙烯腈，三醋酸纤维，醋酸纤维，聚碳酸酯，聚丙烯、聚氯乙烯，以及聚酯微纤维和玻璃纤维织物。对本发明而言，织物优选包括片状织物。在本发明的一个实施方案中，印花浆包含至少一种非离子表面活性剂。常用非离子表面活性剂例如为乙氧基化单-、二-和三-Crd2烷基酚(乙氧基化度3-50)，以及乙氧基化0(:36脂肪醇(乙氧基化度3-80)。常规非离子表面活性剂例如可以以Lutensol牌由BASFAktiengesellschaft购得。在本发明的一个实施方案中，含粘合剂的含水配制剂不含二羧酸的烷基酯，尤其是月旨族、脂环族或芳族二羧酸的二-Q-C加烷基酯。对本发明而言，脂族、脂环族和芳族二羧酸例如为己二酸、1，4-环己烷二甲酸和对苯二甲酸。二羧酸还应包括多羧酸如苯六甲酸(meliticacid)。在本发明中，二羧酸的烷基酯也包括可通过将脂族二羧酸和脂族二醇，如己二酸或琥珀酸和1，2-丙二醇缩聚而得到的低分子量聚酯，优选其Mw为200-5000g/mol。不含"二羧酸的烷基酯"是指所述含粘合剂的含水配制剂包含小于0.5重量％，优选小于0.1重量％，更优选小于0.05重量％，例如10-100重量ppm的二羧酸的烷基酯。在含粘合剂的含水配制剂中使用上述一种或多种通式I的化合物通常提供了储存非常稳定的配制剂，该配制剂可非常有效地处理基材，尤其可无斑点或无污迹地印花织物。本发明进一步提供了含粘合剂的含水配制剂，优选印花浆，其包含一种或多种通式I的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中各变量如下所定义R1选自直链或支化的d-C加烷基，优选C1Q-C18烷基，更优选C13-C15烷基，或直链或支化的CO-d-Cw烷基或CO-QrCi9链烯基，W在每种情况下相同或不同且选自C广C3烷基，尤其是曱基，W选自直链或支化的d-C2。烷基，优选d-Cs烷基，优选d-C4烷基，更优选乙基，最优选甲基，或直链或支化的CO-C广C,9烷基或CO-C2-Cls链烯基，x为0-20，优选3-10,y为0-20，优选至多10，更优选至多5，条件是x和y不均为0，a为l-3，优选l-3的整数，更优选l。对变量进行上文的定义。在本发明的一个实施方案中，在通式I的化合物中的变量各自按如下选择R1选自直链或支化的d。-ds烷基，W在每种情况下相同或不同且选自d-C3烷基，R3选自直链或支化的d-Q烷基，x为3画20，y为1-20，a为1-3。本发明的含粘合剂的含水配制剂的许多实施方案如上所述。本发明印花浆优选为具有粘性稠度的含水制剂。根据本发明使用的印花浆的动态粘度在20。C下可例如为50-150dPa's，优选60-100dPa's，在另一实施方案中为10-55dPa.s，例如根据DINiso2555测定。本发明的含粘合剂的含水配制剂，尤其是印花浆的涂布组合物可包含一种或多种增稠剂。合适的增稠剂的实例如上所述。合适的增稠剂的其它实例为WO05/12378中所述的烯属不饱和单体的水溶性聚合物。在本发明的一个实施方案中，本发明的含粘合剂的含水配制剂，尤其是染液或印花浆包含一种或多种着色剂，尤其是一种或多种颜料，其中颜料如上所定义。在本发明的一个实施方案中，本发明含粘合剂的含水配制剂，尤其是印花浆包含一种或多种非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂的实例如上所述。在本发明的一个实施方案中，本发明的含粘合剂的含水配制剂，特别是本发明印花浆不含二羧酸的烷基酯，术语"不含二羧酸的烷基酯"如上所述。本发明的含粘合剂的含水配制剂，尤其是本发明印花浆除了上述成分外还可包含一种或多种添加剂，例如牢度改进剂，手感改进剂，消泡剂，润湿剂，匀染剂，水软化剂如配位剂，固定剂，乳化剂，保水剂如甘油或脲，活性剂如生物杀伤剂或阻燃剂。合适的牢度改进剂例如为室温下为液体的硅油和聚硅氧烷。在本发明的一个优选方案中，使用牢度改进剂是多余的。合适的消泡剂例如为含聚硅氧烷的消泡剂，如下式的未烷氧基化或用至多20当量的氧化烯，特别是氧化乙烯烷氧基化的那些HO-(CH2)3-Si(CH3)[OSi(CH3)32。不含聚硅氧烷的消泡剂也是合适的，其中实例为多重烷氧基化的醇，例如脂肪醇烷氧基化物，优选2-50重乙氧基化的优选未支化的do-C2o链烷醇、未支化的d(rC2Q-链烷醇和2-乙基己-1-醇。其它的合适消泡剂为脂肪酸Cs-C20烷基酯，优选硬脂酸C,o-C20烷基酯，其中Cs-C2o烷基，优选CnrC2o烷基各自可为支化或未支化的。合适的润湿剂例如为非离子、阴离子或阳离子表面活性剂，尤其是月旨肪醇乙氧基化和/或丙氧基化产物或氧化丙烯-氧化乙烯嵌段共聚物、乙氧基化或丙氧基化脂肪醇或M合成醇，以及油酸或烷基苯酚的乙氧基化物、烷基酚醚硫酸盐、烷基聚糖苷、烷基膦酸盐、烷基苯基膦酸盐、烷基磷酸盐或烷基苯基磷酸盐。合适的匀染剂例如为氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物，其分子量Mn为500-5000g/mol，优选800-2000g/mol。非常特别优选例如具有式E08P07E08的氧化丙烯/氧化乙烯的嵌段共聚物，其中EO为氧化乙烯和PO为氧化丙烯。合适的配位剂为乙二胺四乙酸的四钠盐和次氮基三乙酸的三钠盐，以及碱金属的膦酸盐、磷酸盐和聚磷酸盐。合适的固定剂的实例为可被烷氧基化、烷氧基烷基化或半缩醛胺化(hemiaminalized)的蜜胺衍生物，亲水化异氰脲酸酯，每分子具有2-5个缩7jC甘油基的聚缩7K甘油基醚，碳二亚胺，合适的话可被缩醛胺化(aminalized)或半缩醛胺化的脲或脲衍生物。非常特别优选固定剂为碳二亚胺，尤其是聚碳二亚胺。聚碳二亚胺的实例为可通过^f吏至少一种芳族二异氰酸酯如2，4-甲苯二异氰酸酯、4，4，-二苯基甲烷二异氰酸酯或1，7-萘二异氰酸酯，或至少一种脂族或环脂族碳二亚胺如异佛尔酮二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、环己烷1，4-二异氰酸酯、2，4-六氢甲苯二异氰酸酯、2，6-六氢甲苯二异氰酸酯和4，4，-二环己基甲烷二异氰酸酯缩合或缩聚而获得。优选的聚碳二亚胺为可通过使至少一种芳族二异氰酸酯如2，4-甲^异氰酸酯、4,4，-二苯基甲烷二异氰酸酯或1，7-萘二异氰酸酯与至少一种脂族或环脂族碳二亚胺如异佛尔酮二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、十二亚曱基二异氰酸酯、环己烷1，4-二异氰酸酯、2，4-六氢甲苯二异氰酸酯、2，6-六氢甲苯二异氰酸酯和4，4，-二环己基曱烷二异氰酸酯缩合或缩聚而获得的共聚碳二亚胺。非常特别优选可通过使每摩尔具有2-20个，优选至多15个，更优选至多10个-N-C-N基团的间-TMXDI或对-TMXDI或间-TMXDI和对-TMXDI的混合物缩聚而获得的聚碳二亚胺间-TMXDI对-TMXDI上述聚碳二亚胺与一种或多种二醇组合时特别有效，二醇例如为乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、丁二醇、1，6-己二醇、1，5-戊二醇、平均分子量Mn为200-5000g/mol的聚乙二醇、平均分子量Mn为200-5000g/mol的聚丙二醇、分子量Mn为200-5000g/mol的聚四氢吹喃、氧化乙烯-氧化丙埽共聚物，特别是氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物。还合适的是芳族二醇如间苯二酚、氢醌、4，4，-联苯二醇、氢醌二-(对羟基苯甲酸酯)、双酚A以及上述芳族二醇的烷氧基化产物，特别是乙lL&化产物和丙氧基化产物，实例为通式IV的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中各变量如下所定义A为具有140个，优选2-30个碳原子的二价有机基团，优选有机二醇，特别是具有至少一个，优选至少2个可被取代的苯基环的有机基团，例如对-0-C6H4-0-、对，对，-0-C6H4-C6H4-0-、对，对，-0-C6H4-C(CH3)2-C6H4-0-，AO选自CVC4氧化烯，例如氧化丁烯，特别是氧化乙烯CH2CH20("EO")和氧化丙烯CH2C(CH3)0("PO")n在每种情况下不同或优选相同且选自0-50，优选2-20，更优选3-15的数。优选式V的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>本发明印花浆可包含一种或多种乳化剂。合适的乳化剂优选为非离子的。非离子乳化剂的实例例如为单或多重烷氧基化，优选丙lL&化，特别是多重如3-ioo重乙氧基化的脂肪醇、a^合成醇，特别是芳基聚乙二醇醚，例如式VIa至VIc:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中各变量如下所定义Ar:在每种情况下为不同或合适的话相同的C6-C14芳基例如苯基、萘基，其未取代或净皮单取代或多取代，尤其是被支化或未支化CVC4烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或被烷基芳基如苯乙烯基取代；优选取代的苯基各自被d-C4烷基在2,6-位或在2，4，6-位被取代。t在每种情况下不同或优选相同且选自1-100，优选2-50,更优选3-20的数。在本发明的一个实施方案中，本发明的含粘合剂的含水配制剂，尤其是本发明印花浆包含0.01-7重量％，优选0.11-4重量％，更优选0.5-2重量％通式I的化合物。在本发明的一个具体实施方案中，本发明印花浆包含0.01-7重量％，优选0.11-4重量％，更优选0.5-2重量％通式1的化合物，0.0001-15重量％颜料，至多10重量％，优选0.001-8重量％增稠剂，1-30重量％，优选2-20重量％粘合剂，和总计0.1-6重量％，优选0.5-3重量％的其它添加剂，其中重量％均基于整个本发明印花浆。平衡物质优选为水。在本发明的一个实施方案中，本发明的含粘合剂的含水配制剂，尤其是本发明印花浆的固含量为3-20.5重量％，优选5-15重量％。在本发明的一个实施方案中，本发明的含粘合剂的含水配制剂，尤其是本发明印花浆的pH为7-11，优选至多9。本发明印花浆可用于印花宽范围的基材，其实例为木材、纸张、聚合物膜(例如由聚乙烯或聚酯组成)、皮革、人造皮革、纸板和卡片纸板。在本发明的一个优选实施方案中，本发明印花浆包括用于织物印花的印花浆。术语织物如上所定义。对本发明而言，织物优选包括呈片状构造的织物，其在上面也称作片状织物。当本发明印花浆用于印花基材，尤其织物时，它们提供了具有优异手感和良好牢度如耐摩擦牢度的没有斑点或污迹的印花基材。本发明进一步提供了多个，例如至少两个优选各自包含不同颜色的着色剂的本发明印花浆的组合。本发明印花浆的本发明组合例如使得可以产生多种着色的印花。本发明进一步提供了一种通过使用至少一种本发明的含粘合剂的含水配制剂处理基材，尤其是织物的方法(在下文中也称作本发明处理方法)。关于本发明处理方法的实施方案的细节如上所述。本发明进一步提供了一种通过使用至少一种本发明印花浆印花基材，尤其是织物的方法。本发明的印花基材的方法在下文中也称作本发明印花方法。印花可使用常规工艺如丝网印花工艺完成。现在描述本发明印花方法的一个实施方案。本发明印花方法由可以是未预处理或常规预处理的基材进行。例如可将棉基材预处理，尤其是漂白。然后用本发明印花浆例如借助刮板印花。印花可以是均匀的或者基材可印有一种或多种图案。在本发明的一个实施方案中，在用本发明印花浆真正印花基材之后在一个或多个处理步骤中进行热处理。这可以是热干燥和/或热固定，优选在70-120匸的温度下干燥30秒至30分钟和/或合适的话在干燥操作之后在140-200X:的温度下固定30秒至15分钟。热处理时间和温度在每种情况下根据待印花的基材。上述温度在每种情况下为热介质温度，如循环空气流温度。热处理之后可为洗涤或熨烫。所得印花基材表现出特别少的斑点或污迹或优选没有斑点或污迹，但具有愉悦的手感和良好的牢度如耐摩擦牢度，并且同样形成本发明主题的一部分。本发明印花基材优选包括印花织物。本发明织物例如在服装领域非常有用和用作标志或三角旗，以及在家用织物领域或工业织物领域用作装饰织物。本发明进一步提供了一种制备本发明的含粘合剂的含水配制剂，尤其是本发明印花浆的方法，此处该方法也称作本发明制备方法。本发明制备方法通过混合，尤其是搅拌至少一种通式I的4匕合物，至少一种粘合剂，合适的话至少一种着色剂，优选至少一种颜料，例如呈颜料制剂形式的颜料，合适的话与增稠剂，以及合适的话与至少一种添加剂，以;5L合适的话用水补足体积而完成。分的加入顺序可自由选择。当需要使用一种或多种增稠剂时，优选最后加入或紧邻用水补足体积之前加入增稠剂。本发明制备方法可在任何所需容器如搅拌容器中进行。当需要使用一种或多种增稠剂时，优选借助高速搅拌器如Ultra画Thurrax进行混合。本发明通过工作实施例描述。初步说明使用如下起始物质化合物1.1由C3/C^5羰基合成醇(RLOH)、氧化乙烯、氧化丙烯(112=甲基)和甲醇(R、甲基)制备。剩余变量如下x=3，y=l，a=l。比较例各自使用包含顺/反异构的环己烷-l，4-二甲酸二异壬基酯的1:1的混合物的软化剂作为V-W.2进行。使用如下添加剂乳化剂(Z.l):9(CH2CH20)18H(Z."(VIb.1)(Z.2):基于间-TMXDI的碳二亚胺，滴定测定的NCO含量为6.7重量%。这对应于约4.2个碳二亚胺基团/分子。增稠剂(Z,3):在白油包水中的丙烯酸(92重量％)、丙烯酰胺(7.6重量%)、亚曱基双丙烯酰胺V.1(0.4重量％)的共聚物，将其用氨(25重量％氨水)定量中和，分子量Mw为约150000g/mol,固含量27%。粘合剂(Z,4):10重量份丙烯酸、30重量份丙烯酸正丁酯、60重量份苯乙烯的无规乳液共聚物的共聚物*体，固含量40重量％，pH6.8。粘合剂(Z-5):pH为6.6，固含量为40重量％的如下单体的无规乳液共聚物的共聚物*体l重量份N-羟甲基丙烯酰胺、l重量份丙烯酸、4重量份丙烯酰胺、26重量份苯乙烯、68重量份丙烯酸正丁酯，其中涉及粘合剂的重量份均基于总固体，其中通过CoulterCounter测定的平均粒径(重均)为172nm。颜料配制剂如下制备将如下物质在DraisS叩erflowDCPSF12搅拌球磨机中一起研磨2640g颜料蓝15:3460g1，2-二乙胺的乙氧基化产物(氧化乙烯:l，2-二乙胺的摩尔比为72:1)600g甘油2300g蒸馏水。持续研磨直至颜料颗粒的平均直径为lOOmm，得到颜料配制剂(P.l)。I.制备本发明印花浆将表1的成分以如下顺序在搅拌容器中一起搅拌起始装料为200ml水并加入乳化剂(Z.l)。当pH低于8时，通过加入25。/。的氨水将pH设为8.5。然后，在搅拌下随后按照表1加入(Z,2)和粘合剂(Z,4)或(Z.5)。然后，在搅拌下加入增稠剂(Z,3)最后加入颜料配制剂(P.1)。用水将体积补足至1升，随后用Ultra-Turrax型高速搅拌器在约6000转/分下搅拌15分钟。这得到按照表1的本发明印花浆DP.1-DP.4和相应的对比印花浆V-DP.5和V-DP.6。表l:本发明和对比印花浆的组成<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>对成分所报导的所有量以g表示并基于各自固体，仅颜料配制剂(p.l)的数据为总重。II.织物的印花印花的基材为织造棉织物，其经漂白、未做丝光处理，单位面积重量196g/m2。印花8mm刮板，磁力牵引水平6，E55网板用纱(screengauze)热处理2个步骤，第l步干燥在80匸下，在干燥箱内。在每种情况下，随后热处理的第二个步骤(交联)在拉幅机上进行，使用热空气加热至150r维持5分钟。这分别得到本发明棉基材BW.1-BW.4和对比基材V-BW.5和V-BW.6。在每种情况下使用新鲜基材重复施加超过l次。将两个不同干燥箱一方面用于对比试验以及另一方面用于本发明试验。本发明的印花的棉基材BW.1-BW.4在显微镜(标尺l:75)下和棵眼观察时不含斑点和污迹，而对比基材V-BW.5和V-BW.6表现有轻孩殳斑点或污迹。其它性能测试的结果示于表2。表2:本发明棉基材BW.1-BW.4和对比基材V-BW.5和V-BW.6的性<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>耐摩擦牢度(湿和千)各自通过DINENISO105-X12测量。手感在每种情况下通过评价条(panelofjudge)测定。权利要求1.通式I的化合物在含粘合剂的含水配制剂中的用途其中各变量如下所定义R1选自直链或支化的C1-C20烷基，或直链或支化的CO-C1-C19烷基或CO-C2-C19链烯基，R2在每种情况下相同或不同且选自C1-C3烷基，R3选自直链或支化的C1-C20烷基，或直链或支化的CO-C1-C19烷基或CO-C2-C19链烯基，x为3-20，y为1-20，a为1-3。2.根据权利要求l的用途，其中通式I的化合物中的变量各自如下选择R1选自直链或支化的do-d8烷基，W在每种情况下相同或不同且选自d-C3烷基，R^选自直链或支化的d-Cs烷基，x为0-20,y为0-20，条件是x和y不均为0，a为1-3。3.根据权利要求1或2的用途，其中所述含水配制剂选自印花浆、涂布组合物和染液。4.根据权利要求l-3中任一项的用途，其中印花浆包含一种或多种颜料。5.根据权利要求l-4中任一项的用途，其中所述粘合剂选自聚丙烯酸酯和聚氨酯。6.根据权利要求l-5中任一项的用途，其中印花浆不含二羧酸的烷基酯。7.—种含粘合剂的含水配制剂，包含一种或多种通式i的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中各变量如下所定义r1选自直链或支化的未被取代或被羟基或酮基单取代或多取代的C广C20烷基，或直链或支化的CO-C广d9烷基或CO-CVd9链烯基，W在每种情况下相同或不同且选自C广C3烷基，W选自直链或支化的C广C20烷基，或直链或支化的CO-C广d9烷基或CO-C2-C^链烯基，x为0画20，y为0-20，条件是x和y不均为0，a为1-3。8.根据权利要求7的含粘合剂的含水配制剂，其中通式i的化合物中的变量各自如下选择r1选自直链或支化的(:1()-<:18烷基，112在每种情况下相同或不同且选自d-C3烷基，r"选自直链或支化的d-Cs烷基，x为3-20,y为1-20，a为l画3。9.根据权利要求7或8的含粘合剂的含水配制剂，其选自印花浆、涂布组合物和染液。10.根据权利要求7-9中任一项的含粘合剂的含水配制剂，其包含至少一种逸自聚丙烯酸酯和聚氨酯的粘合剂。11.根据权利要求7-10中任一项的含粘合剂的含水配制剂，其不含二羧酸的烷基酯。12.至少两种根据权利要求7-11中任一项的含粘合剂的含水配制剂的组合。13.—种使用至少一种根据权利要求7-11中任一项的含粘合剂的含水配制剂或根据权利要求12的至少两种含粘合剂的含水配制剂的组合来处理基材的方法。14.根据权利要求13的方法，其中所述基材包括织物。15.通过根据权利要求13或14的方法处理的基材。16.—种通过将至少一种通式I的化合物与水和至少一种粘合剂混合而制备根据权利要求7-11中任一项的含粘合剂的含水配制剂的方法。全文摘要本发明涉及通式(I)的化合物在含粘合剂的含水配制剂中的用途，其中各变量如下所定义R¹选自直链或支化的C₁-C₂₀烷基，或直链或支化的CO-C₁-C₁₉烷基或CO-C₂-C₁₉链烯基，R²相同或不同且选自C₁-C₃烷基，R³选自直链或支化的C₁-C₂₀烷基，或直链或支化的CO-C₁-C₁₉烷基或CO-C₂-C₁₉链烯基，x为0-20，y为0-20，其中x和y不同时为0，a为1-3。文档编号D06M13/17GK101529011SQ200780038535公开日2009年9月9日申请日期2007年10月23日优先权日2006年10月25日发明者J·米勒,K·西门斯迈尔,K-H·魏格特,O·埃利萨尔德,S·屈恩申请人:巴斯夫欧洲公司