皮革干洗方法

专利名称：：皮革干洗方法皮革干洗方法
背景技术：
：与主要用水和洗涤剂进行和基本上仅在特别敏感的织物或在非常顽固的污物的情况下用有机溶剂进行的纺织品清洁相反，皮革几乎仅干洗。作为皮革的清洁介质，在此总还是使用卣代烃。属于此类的是例如在德国已经不再允许的氯代烃三氯乙烯、1，1，1-三氯乙烷和二氯甲烷。还有以前广泛地用于干洗的氯氟烃(FCKW)在许多国家已不再允许用于这一应用。仍然广泛使用的是四氯乙烯(全氯乙烯，PER)。四氯乙烯是易挥发的氯化烃，其由于其溶解脂肪的性能作为溶剂和清洁剂广泛地用于行业，例如也用于皮革清洁。PER的缺点主要在于其潜在的对人类的致癌作用，其高挥发性，其在含脂肪的食品中的易溶解性，和其强烈水危害性能。PER在EU的"黑名单"中归为"危险物质"并根据危险品规定被划分为危险品。在干洗中，如果溶剂进入到环境中，则通过所使用的溶剂，尤其是通过全氯乙烯产生危险。由于不充分的干燥和/或由于溶剂保留，以及事故，潜在的排放源是清洁机、干燥空气、接触水、蒸馏淤渣、待清洁的材料。取决于环境立法和所述法律的维持和监督的状况，在各个国家中对在干洗设备中的有机溶剂的排放途径的限制强度是不同的。在德国对清洁企业和机械制造商提出了许多针对限制全氯乙烯排放的要求，如在废气中、在滚筒区域中和在邻室中PER排放的最高允许值，这意味着高昂的技术花费。然而，与清洁企业中的PER排放的控制无关地，PER可大量地也保持在皮革中(保留)，以致溶剂通过待清洁的材料的排放同样是重要的。在PER的情况下，这就还可能远离皮革干洗企业，在消费者方面导致室内空气负荷。4采用在开头提及的并且在此期间在大多数国家中在干洗中不再允许的氯氟烃(FCKW)使得极低的干燥温度和由于高挥发性导致的也短的千燥时间并由此皮革制品的低机械应力成为可能。由此，可能可靠地避免不可逆的损害。作为不再可靠的FCKW，如同仍广泛使用的PER的技术替代品，长久以来使用无卣烃熔剂(KWL)。原本认为KWL仅作为FCKW的替代品用于清洁特别敏感的材料。KWL为直链的脂族化合物或由10至14个碳原子的直链、支链和环状脂族化合物组成的混合物。它们的约180-210C的较高的沸程使得它们明显区别于以前同样用于干洗的汽油馏分或沸点仅为121。C的全氯乙烯。KWL在美国和日本，以及其它国家大量地用于干洗。然而，使用KWL的缺点在于，由于低的蒸气压，必须提高干燥温度和/或必须明显延长干燥时间。由此，使敏感的制品在热和机械方面受到明显更强的负荷，这缩短了由消费者支配的使用寿命。此外，相对于PER产生明显更高的用于蒸馏和回收KWL的能量消耗。由此，一直存在对有机溶剂的需求，所述有机溶剂不仅具有良好的清洁能力，而且根据毒理学或生态学的评价和由于它们的物理-化学性质应被评价为优于现有技术。此外，所述应尽可能可用于清洁方法，该清洁方法根据现有技术可使用全氯乙烯(PER)和烃熔剂(KWL)。PER清洁方法由三个阶段构成1)在溶剂浴中的实际清洁过程，还将一些水和清洁增效剂(包含表面活性剂、共溶剂和其它组分)添加到该溶剂浴中。2)用加热的空气进行干燥和经冷凝和吸附而回收溶剂。3)通过过滤和蒸馏或者解吸使溶剂再生。原则上，用KWL的清洁过程在与PER清洁方法相同的阶段中进行。各个生产商出售的清洁技术的区别在于清洁过程和干燥过程的分离(重新装载技术)，清洁过程和干燥过程在一个机器中的整合(封闭式操作方式)，以及在清洁过程和干燥过程期间的惰性化(氮气，新鲜空气和循环空气的结合或真空)。考虑作为全氯乙烯或烃熔剂的替代品的有机溶剂应至少基本上满足以下要求一般良好的清洁能力和良好的脱除水溶性或水溶胀性污物和颜料污物的能力，非必要地，通过向溶剂中添加水/表面活性剂组合(清洁增效剂)；非常好的溶解脂肪和油的能力；对颜料污物具有好的分散能力和足够的分散稳定性以避免污物再沉积；没有或极小的对皮革的影响(染色和整饰(Ausriistungen)，例如Napalan0)，例如仅有限的溶胀，热机械性能的可忽略的变化，没有染料、涂饰剂、热熔粘合剂等的脱离(在干燥过程中也没有)；例如用于纽扣和镶饰物的塑料的柔和清洁；在皮革中非常低的保留；在经清洁的制品中没有溶剂气味；便于干燥和回收的高挥发性；足够高的闪点；没有或小的对清洁机和干燥机的金属和其它材料的腐蚀性，即使在水存在下也没有；在清洁和蒸馏条件下，即存在污物和较高的温度的情况下，没有或仅轻微分解；用于便于污物脱离和用于通过离心分离更好地机械去除溶剂的低的粘度；低的水溶性，但是对水的一定的溶解能力(非必要地，通过添加表面活性剂和其它增溶剂)；对所谓的清洁增效剂(包括例如非离子型、阴离子型、阳离子型、两性表面活性剂，其它溶剂，例如(2-甲氧基甲基-乙氧基)丙醇，特殊的盐，漂白剂，消毒剂，抗静电剂和其它添加剂)的溶解能力；对再加脂性物质，如皮革油、皮革脂、皮革加脂剂的良好的溶解能力，该再加脂性物质在清洁过程期间被添加到溶剂中，以避免皮革的过强的脱脂作用和脆化作用；在溶剂中形成稳定的水-表面活性剂乳液；保持由保养标记规定的工艺的最高值；以及低的人类和生态毒性。
发明内容本发明的目的是提供有机溶剂，所述有机溶剂比根据现有技术所使用的溶剂更好地满足对于皮革干洗的前述要求，并且具有更好的毒理学和生态学性能特性。现已令人惊奇地发现，式(1)的化合物比全氯乙烯或烃熔剂具有更好的对皮革的清洁能力，且同时较低强度地使皮革脱脂，且在毒理学和生态学上评定为明显更有利，此外还满足其它前述的要求，并因此非常合适作为用于皮革干洗的清洁剂。因此，本发明提供式(1)的化合物作为有机清洁剂和溶剂用于皮革的干洗的用途其中A是(CH2)a或亚苯基，R1、R2、RS和W可相同或彼此独立地为d至d厂正烷基和/或异烷基、C5-或Cr环烷基、苯基-d-C,烷基、d-C厂烷基苯基或苯基且a为Q至6的整数。优选R1、R2、W和W相同或彼此独立地为d至Cr正烷基和/或异烷基、环己基、节基、C广C,-烷基苯基或苯基，且a优选为0-2。特别优选R1、R2、R'和W相同或彼此独立地为C2至C广正烷基和/或异烷基，且a优选为0。W至FT基团的实例是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、环戊基、正己基、异己基、环己基、辛基、癸基、异十三烷基、苯基、节基、苯乙基、壬基苯基。通式(1)的化合物是缩醛。缩醛一般通过在催化剂，例如干燥的氯化氢的存在下使醛与2mo1醇/羰基反应而获得。为了合成式(1)的化合物必须使用二醛。用于合成式(1)的化合物的优选的二醛是乙二醛、丙二醛(1，3-丙二醛)、1，4-丁二醛和对苯二甲醛。非常优选的二醛是乙二醛，其导致a-0的式(1)的化合物。对于所述的应用目的特别优选的化合物是Clariant公司的四乙氧基乙烷m。7<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式(1)的化合物，优选式(2)的四乙氧基乙烷(-乙二醛双二乙基缩醛)可以在干洗过程的不同阶段使用。属于此类的尤其是在基础清洁中作为溶剂和清洁剂应用。在此，式(1)的化合物可以完全替代清洁剂全氯乙烯、烂以及其它溶剂。式(1)的溶剂的应用可以相应于已知的方法在所谓的"PER-机器"或"KWL-机器，，(例如Satec公司)中进行。应用式(1)的化合物的代表性的工艺条件通过如下所述的用于PER-机器和KWL-机器的工艺条件"^兌明。工艺参数PER-机器KWL-机器转数清洁35转/分钟30-40转/分钟旋转脱水380转/分钟700-8QQ转/分钟g-因数(旋转脱水)77330加栽18kg18kg液比低档1:1.7kg/l1:3.9kg/l高档1:3.9kg/l1:6.7kg/l旋涡浴---1:6.7kg/l过滤器离心过滤器筒式过滤器干燥温度60匸70°C干燥方法在至少35C的织物温度下氮气惰性化，在<9%以滚筒内PER含量〈2g/m3的氧含量下开启加结束干燥过程热溶剂蒸馏在常压下最大-70cmHg8取决于式(1)的特定化合物的物理-化学性能，可能需要方法的改进或对清洁机器的改进。例如，由于由不同的W至W基团和/或不同a值决定的不同沸点，可能需要其它不同的干燥温度，且例如，回收溶剂的蒸馏条件(压力、温度)方面的变化可能是必需的。由于闪点偏离所使用的KWL的闪点，安全技术的改进，例如通过惰性化的类型(残余氧含量)也可能成为必要。尤其是可通过在式1的溶剂中的有机基团R的变化，针对性调节对于非极性物质(其它溶剂、脂肪、油)以及对于极性物质和溶剂(还有水)的溶解能力。不同的保留和粘度可例如也使在离心分离出溶剂的情况下的不同的g因数成为必需。例如在实践中，在KWL-机器中使用比在PER-机器中更高的g因数。可以通过使用式(1)的溶剂改变/优化的其它因数可以为例如清洁时间、液比、换向节奏、加栽量、所使用的清洁增效剂的类型和用量、必要的再加脂剂(皮革油、皮革加脂剂)的类型和用量、应用通过^A空气-溶剂混合物导致的旋涡浴以进行更柔和的清洁。干洗的传统方法的所有这类改进，所迷改进通过应用式(1)的新型溶剂的产生，对于本领域技术人员通过定向的试验可容易地确定。在干洗中进一步区分为一浴法和双浴法。标准织物通常以双浴法，在第一浴中用短液比并在第二浴中用较长的液比进行清洁。在此，第一浴用于使主要污物脱离。式(1)的溶剂可以用于一浴法和双浴法。但是，原则上，式(1)的清洁剂与全氯乙烯、烃或其它溶剂的组合并因此部分地替换传统的溶剂是可能的。除用作"主清洁剂"(基^清洁)之外，式(1)的化合物还可以用于所谓的去垢剂、用于清洁活化剂或用于清洁增效剂中。去垢在行业清洁中是指局部斑点处理。区分为以下的去垢剂组1)刷涂剂用于大面积受污染部分的预去垢。在基础清洁操作之前未稀释地用软刷或通过喷涂将所述刷涂剂施加到深度受污染的位置。2)重点去垢剂用于处理密集的特定斑点。在基础清洁之前，直接将所述重点去垢剂施加到斑点位置，并^f吏其发挥作用。3)在基础清洁之后使用后去垢剂以除去仍残存的斑点。清洁活化剂用于除去污斑并且还可以含有例如气味吸收剂。所述清洁活化剂用于预处理浴中并且作为污物溶解剂免去刷洗。作为添加到用作清洁剂的有机溶剂中的清洁增效剂应提高清洁效果，并尤其是也发挥使水溶性或水溶胀性污物脱离的作用，所述污物不可溶于或仅可很差地溶于有机溶剂。这样的水溶性化合物也例如为撒用盐(高纯度的NaCl或掺混有CaCL或MgCh溶胶的NaCl)，如在冬季用于人行道和街道的除水所使用的那种。此外，它们应除去不溶性颜料污物并显示颜料分散能力并由此阻止脱离出的颗粒状污物的再沉积。此外，它们用于改进织物手感。清洁增效剂通常含有表面活性剂(尤其是阴离子型、非离子型、两性表面活性剂或阳离子型表面活性剂)、溶剂、抗静电剂、柔软剂或手感改进添加剂和非必要地，特殊添加剂如消毒剂和漂白剂。此外，通过清洁增效剂可以将少量水引入到清洁浴中，用表面活性剂将所迷清洁浴在有机溶剂中乳化。清洁剂浴，即用于基础清洁的式(1)的溶剂、去垢剂、清洁活化剂和含有式(1)的溶剂的清洁增效剂可含有以下其它的污物脱离增强性组分。表面活性剂表面活性剂，其可附加在式(1)的清洁剂之外或者在式(1)的清洁剂中，例如在四甲氧基乙烷(2)中使用，可以为阴离子型表面活性剂作为阴离子型表面活性剂考虑硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐、磷酸盐和由它们组成的混合物。在此，适合的阳离子是碱金属，例如钠或钾，或碱土金属例如钩或镁，以及铵，取代的铵化合物，包括单、二或三乙醇铵阳离子，和由它们组成的混合物。以下类型的阴离子型表面活性剂是特别优选的烷基酯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基笨璜酸盐、链烷磺酸盐和如在下文中所述的皂。烷基酯磺酸盐尤其为C8-Cr羧酸(即脂肪酸)的线性酯，其借助气态S03磺化。适合的起始材料是天然脂肪，例如牛油，椰子油和棕榈油。但是所述羧酸也可以是合成性质的。优选的烷基酯磺酸盐是以下通式的化合物R、——CH——COORS03M其中W是C「C2。-烃基，优选烷基，且R是d-C6-烃基，优选烷基。M表示与该烷基酯磺酸盐形成水溶性盐的阳离子。适合的阳离子是钠、钾、锂或铵阳离子，如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。优选R'是Clfl-C16-烷基，且R是甲基、乙基或异丙基。特别优选的是甲基酯磺酸盐，其中R是Cio-Ci6-坑基。烷基硫酸盐是式ROS03M的盐或酸，其中R是C1Q-C24-经基，优选具有d。-C2。-烷基组分的烷基或羟烷基，特别优选C12-d广烷基或羟烷基。M是氢或阳离子，例如碱金属阳离子(例如钠、钾、锂)或铵或取代的铵，例如甲基-、二曱基-和三甲基-铵阳离子和季铵阳离子如四曱基铵阳离子和二甲基哌啶镇阳离子和衍生自烷基胺，如乙胺、二乙胺、三乙胺和其混合物的季铵阳离子。烷基醚硫酸盐是式RO(AXS03M的盐或酸，其中R是未取代的C1Q-C24-烷基或羟烷基，优选d广C2。烷基或羟烷基，特别优选d广C烷基或羟烷基。A是乙氧基单元或丙氧基单元，m是大于0,优选约0.5-约6，特别优选约0.5-约3的数，M是氢原子或阳离子，例如钠、钾、锂、钾、镁、铵或取代的铵阳离子。取代的铵阳离子的特定实例是甲基-、二甲基-和三甲基铵-和季铵阳离子如四甲基铵和二甲基哌啶错阳离子，以及衍生自烷基胺，如乙胺、二乙胺、三乙胺或其混合物的那些。可以提及的实例是Cu至df脂肪醇醚硫酸盐，其中E0含量是1、2、2.5、3或4摩尔/摩尔脂肪醇醚硫酸盐，且其中M是钠或钾。仲链烷磺酸盐中，烷基可以是饱和或不饱和的、支化或线性的和任选被羟基所取代。磺基可以位于碳链的任何位置上，其中在链首和链尾上的伯甲基不具有磺酸根。优选的仲链烷磺酸盐包含具有约9-25个碳原子，优选约10-约20个碳原子，和特别优选约13-17个碳原子的线性烷基链。阳离子例如是钠，钾，铵，单-、二-或三乙醇铵，钙或镁，或它们的混合物。钠作为阳离子是优选的。仲链烷磺酸盐可以商品名HostapurSAS(Clariant公司)获得。除仲链烷磺酸盐之外，还可在本发明的洗涤剂中使用伯链烷磺酸盐。优选的烷基链和阳离子相应于仲链烷磺酸盐的那些。其它合适的阴离子型表面活性剂为烯基M酸盐或烷基苯磺酸盐。所述烯基或烷基可以是支化或线性的并且任选被羟基取代。优选的烷基恭璜酸盐包含具有约9-25个碳原子，优选约10-约13个碳原子的线性烷基链，所述阳离子是钠，钾，铵，单-、二-或三乙醇铵，钓或镁，和其混合物。对于温和的表面活性剂体系，镁作为阳离子是优选的，与此相反对于标准应用，钠作为阳离子是优选的。这同样适用于烯基苯磺酸盐的情况。术语"阴离子型表面活性剂"还包括烯烃磺酸盐，它们是通过用三氧化疏将Cs-C2r，优选C"-C『ct-烯烃磺化并随后中和而获得的。取决于制备方法，这些烯烃磺酸盐可以含有较少量的羟基链烷磺酸盐和链烷二磺酸盐。其它优选的阴离子型表面活性剂为羧酸盐，例如脂肪酸皂，和类似的表面活性剂。所述皂可以是饱和或不饱和的并且可以包含各种取代基，如羟基或oc-磺酸根。线性饱和或不饱和烃基作为具有约6-约30，优选约10-约18个碳原子的疏水性部分是优选的。作为阴离子型表面活性剂还可以考虑酰氨基羧酸的盐，其通过在碱性介质中使脂肪酸酰氯与肌氨酸钠反应生成的酰基肌氨酸盐而获得；脂肪酸-蛋白质缩合产物，其通过使脂肪酸酰氯与低聚肽反应而获得；烷基磺酰氨羧酸的盐；烷基-和烷芳基醚-羧酸的盐；磺化的多羧酸；烷基-和烯基甘油疏酸盐如油烯基甘油硫酸盐，烷基酚醚硫酸盐，烷基磷酸盐，烷基醚磷酸盐，羟乙基磺酸盐，如酰基羟乙基磺酸盐，N-酰基牛磺酸盐，烷基琥珀酸盐，磺基琥珀酸盐，磺基琥珀酸盐的单酯(特别是饱和和不饱和的d广ds单酯)和磺基琥珀酸盐的二酯(特别是饱和和不饱和的d广d8二酯)，酰基肌氨酸盐，烷基多糖的硫酸盐如烷基多糖苷的硫酸盐，支化的伯烷基硫酸盐和烷基聚乙氧基羧酸盐如式R0(CH2CH2)kCH2C0(TM+的那些，其中R是C「C22烷基，k是0-10的数，M是阳离子。非离子型表面活性剂脂族醇与约l-约25mol氧化乙烯的缩合产物。脂族醇的烷基链可以是线性或支化的、伯或仲烷基链，并且一般包含约8-约22个碳原子。特别优选的是d。至Cf醇与约2至约18mol氧化乙烯/摩尔醇的缩合产物。烷基链可以是饱和或不饱和的。醇乙氧基化物可具有氧化乙烯的窄同系物分布("NarrowRangeEthoxylates(窄范围乙氧基化物)")或氧化乙烯的宽同系物分布("BroadRangeEthoxylates(宽范围乙氧基化物)")。例如Genapo^商标(Clariant公司)属于此类产品。氧化乙烯与疏水性基础物的缩合产物，该疏水性基础物通过氧化丙烯与丙二醇的缩合形成。这些化合物的疏水部分优选具有约1500-约1800的分子量。氧化乙烯加成到这一疏水性部分上导致水溶性的改进。该产物是液体，直至聚氧化乙烯含量为缩合产物总重量的约50%,这相应于与至多约40mol氧化乙烯缩合。这类产品的可商购实例是⑧Genapo1PF商标(Clariant公司)。氧化乙烯与由氧化丙烯和乙二胺生成的反应产物的缩合产物。这些化合物的疏水单元由乙二胺与过量的氧化丙烯的反应产物组成并且一般具有约2500-3000的分子量。将氧化乙烯加成到所述疏水单13元上直至约40wt%至约80wt%的聚氧化乙烯含量和约5000至11000的分子量。这类化合物的可商购实例是BASF的⑧Tetronic商标和ClariantGmbH的⑧Genapo1PN商标。半极性非离子表面活性剂这类非离子化合物包括水溶性胺氧化物、水溶性膦氧化物和水溶性亚砜，分别具有约10-约18个碳原子的炕基。半极性非离子型表面活性剂也为以下通式的胺氧化物OR(OF^xN(R1)2在此R是具有约8-约22个碳原子的链长的烷基、羟烷基或烷基酚基，W是具有约2至3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或它们的混合物，每个!^基团是具有约1至约3个碳原子的烷基或羟烷基或含约1至约3个氧化乙烯单元的聚氧化乙烯基团，且x为0-约1G的数。W基团可以通过氧或氮原子彼此连接并由此形成环。此种胺氧化物特别是Cfd「烷基二甲基胺氧化物和C8-C,2-烷氧基乙基二羟乙基胺氧化物。脂肪酸酰胺脂肪酸酰胺具有下式R"-C-N(R1)2其中R是具有约7至约21,优选约9至约17个碳原子的烷基，且每个W基团是氩，d—C4—烷基，d—C4—羟烷基或(C孔O)xH，其中x从约l至约3变化。C8-C2。酰胺，C厂C2。单乙醇酰胺，Cs-C2。二乙醇酰胺和C8-C2。异丙醇酰胺是优选的。其它合适的非离子表面活性剂为烷基-和烯基低聚糖苷，以及各自在脂肪烷基中含8-20，优选12-18个碳原子的脂肪酸聚二醇酯或脂肪胺聚二醇酯，烷氧基化的三咪唑双酰胺，混合醚或混合曱酰基化物，烷基低聚糖苷，烯基低聚糖苷，脂肪酸-N-烷基葡糖酰胺，膦氧化物，二烷基亚砜和蛋白质水解产物。浣基酚的聚氧化乙烯缩合物、聚氧化丙烯缩合物和聚氧化丁烯缩合物。这些化合物包括具有C6至Cf烷基的烷基酚与氧化烯经的缩合产物，所述烷基可以是线性或支化的。优选每摩尔烷基酚具有约5至约25mol氧化烯烃的化合物。可商购的这类表面活性剂例如是⑥ArkopalN商标(Clariant公司)。这些表面活性剂称作烷基酚烷氧基化物，例如烷基酚乙氧基化物。两性离子型表面活性剂两性或两性离子型表面活性剂的典型实例是烷基甜菜碱、烷基酰胺甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐或下式的两性咪唑啉镇化合物R1CON(CH2)nN+-CH2ZII其中W表示C「C2厂烷基或-烯基，112表示氩或CH2C02M，113表示CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2C02M，IT表示氩、CH2CH2OH或CH2CH2COOM,Z表示C02M或CH2C02M，n表示2或3，优选2，M表示氢或阳离子如碱金属、碱土金属、铵或烷醇铵。该式的优选的两性表面活性剂是单羧酸盐和二羧酸盐。它们的实例是椰油两性羧基丙酸盐、椰油酰氨基羧基丙酸、椰油两性羧基甘氨酸盐(或也称为椰油两性二乙酸盐)和椰油两性乙酸盐。其它优选的两性表面活性剂为烷基二甲基甜菜碱(⑧GenagenLAB/ClariantGmbH)和具有含约8-约22个碳原子，优选8-18个碳原子，特别优选含约12-约18个碳原子的烷基的烷基二聚乙氧基甜菜碱，所述烷基可以是线性或支化的。合适的阳离子型表面活性剂为以下类型的取代或未取代的直链或支4匕的季铵盐R'N(CH3)3+r、R^2N(CH3)2+r、WR2r3N(CH3)+X或1^211311卞1-。R1、R2、W和W基团优选可以彼此独立地是链长为8-24个碳原子，尤其是10-18个碳原子的未取代的烷基，具有约1-约4个碳原子的羟烷基，苯基，C广ds-烯基，例如牛油烷基或油烯基，C7至C,芳烷基，(CA0)xH，其中x为约1-约3，或为一个或多个含酯基的烷基，或环状季铵盐。X是适合的阴离子。除表面活性剂之外，还可以作为其它物质少量地含有气味吸收剂、除臭剂、香料、抗静电剂、杀微生物剂如杀细菌剂和杀真菌剂、防腐剂、增溶剂、纤维再生性物质、整理剂、乳化剂、酶、浸渍剂以及水。如果式(1)的化合物用于皮革清洁，则可进一步将使皮革再加脂的试剂添加到清洁剂浴中。属于此类的是皮革油、皮革脂或皮革加脂剂、水包油乳液。为了获得皮革的使用性能和保护皮革免于脆化，这些试剂是必要的。此外，在清洁之后，可以用0/W乳液(水包油)将经清洁的皮革制品后处理。这可以例如通过喷洒或喷射而进行，其中将用乳液湿透的皮革制品例如用热空气在转筒中干燥。在水分蒸发之后，油保留在该皮革中并因此获得的柔顺性并确保柔软的手感。尽管向清洁剂浴中添加再加脂剂，用0/W乳液进行后处理通常是必要的。或者，也可以用基于溶剂的浸渍剂处理皮革。这些浸渍剂同样可以包含式(1)的化合物作为溶剂。具体实施方式实施例对于下述的试验，作为式(1)的溶剂的实例选择式(2)的四乙氧基乙烷(TEE)作为参比物使用以下物质四氯乙烯(-全氯乙烯，-PER)d。-n异构烷烃(-烃熔剂，-KWL)实施例1研究了经鞣制的、未染色的山羊起毛皮革脱除植物油污物的能力。为此，用植物油沾污该皮革试样，该植物油用脂溶性染料苏丹红着色。然后用四乙氧基乙烷和参比溶剂在室温下在Linitest实验室洗衣机中洗涤该皮革试样。在洗涤之后，将所述皮革试样干燥，并且为了量化污物脱离，测定相对于未沾污的皮革的厶E值。色差AE越小，从皮革的污物脱离越好。表1:通过四乙氧基乙烷(TEE)相对于PER和KWL对植物油的除去<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>实施例2研究了在四乙氧基乙烷中的污物再沉积并与PER和KWL相比较。为此，将干净的、经鞣制的、未染色的山羊起毛皮革在所述溶剂中洗涤，并作为污物负载将炭黑在橄榄油中的分散体加到每种溶剂中。在洗涤之后，干燥皮革试样并将沉积在它们上的污物量化。这通过测定相对于千净的未洗的织物的色移AE来进行。AE值越低，在各自的溶剂中发生的污物沉积越低。表2:皮革试样通过污物再沉积的沾污dE<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>实施例3:皮革染色的稳定性。用经染色的皮革研究皮革染色的稳定性，即颜色保持性。为此，每种情况下用四乙氧基乙烷和，为了对比，用参比溶剂洗涤经染色的皮革试样。在10分钟之后，取出经染色的皮革试样，干燥并测定它们相对于未洗皮革试样的色移AE。色移AE越低，所涉及的溶剂对染色皮革的清洁越柔和。理想地，dE值等于零。表3:在用四乙氧基乙坑洗涤10分钟之后的各种着色的皮革与PER和KWL相比的颜色保持性经染色的皮革在以下溶剂中在10分钟的洗涤之后的色差dETEEPERKWL小牛皮革，棕色3.15.96.4软羊皮革，绿色1.72.01.4软羊皮革，红色3.96.84.4试验皮革的总和8.714.712.218权利要求1.皮革的干洗方法，其特征在于，用式(1)的化合物处理该皮革其中A是(CH2)a或亚苯基，R1、R2、R3和R4相同或彼此独立地表示C1至C13-正烷基和/或异烷基、C5或C6-环烷基、苯基-C1-C4-烷基、C1-C9-烷基苯基或苯基，且a是0至6的整数。2.根据权利要求1的方法，其特征在于，用式(1)的化合物处理皮革，其中R1、R2、W和lT相同或彼此独立地表示d至C「正烷基和/或异烷基、环己基、节基、d-C广烷基苯基或苯基，且a表示O-2的整数。3.根据权利要求1的方法，其特征在于，用式(1)的化合物处理皮革，其中R1、R2、W和IT相同或彼此独立地表示C2至C4-正和/或异烷基，且a表示4.根据权利要求1的方法，其特征在于，用式(1)的化合物处理皮革，其中R1、R2、113和114相同地表示乙基，且a表示0。5.根据权利要求1的方法，其特征在于，式(1)的化合物用于基础清洁。6.根据权利要求1的方法，其特征在于，式(1)的化合物用作去垢剂、清洁增效剂或清洁活化剂的成分。7，根据权利要求1的方法，其特征在于，式(1)的化合物与少量以下物质结合起来使用阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子型表面活性剂、气味吸收剂、除臭剂、香料、抗静电剂、杀微生物剂如杀细菌剂和杀真菌剂、防腐剂、增溶剂、纤维再生性物质、整理剂、乳化剂、皮革油、皮革脂、皮革加脂剂、水包油乳液、再加脂剂、酶、浸溃剂以及水。8.根据权利要求1的方法，其特征在于，用水包油型乳液后处理经清洁的皮革。9.根据权利要求1的方法，其特征在于，用含有机溶剂的浸渍剂后处理经清洁的皮革。10.根据权利要求1的方法，其特征在于，用含式(l)的化合物的浸渍剂后处理经清洁的皮革。全文摘要本发明涉及皮革的干洗方法，其特征在于，用式(1)化合物处理该皮革，其中R¹、R²、R³和R⁴具有说明书中所列举的含义。优选的溶剂是四乙氧基乙烷。文档编号C14C5/00GK101512019SQ200780033455公开日2009年8月19日申请日期2007年9月4日优先权日2006年9月9日发明者F-P·朗申请人:科莱恩金融(Bvi)有限公司