织物护理组合物的制作方法

文档序号:1711041阅读:3590来源:国知局

专利名称::织物护理组合物的制作方法织物护理组合物5相关申请的交叉参考本申请要求2006年8月11日提交的美国临时申请60/837,011的权益,并要求2006年11月9日提交的美国临时申请60/865,091的权益,且为2006年2月10日提交的美国申请11/351,967的部分继续申请,美国申请11/351,967为2005年12月13日提交的美国申请1011/300,229的部分继续申请,美国申请11/300,229为2005年10月19曰提交的美国申请11/253,927的部分继续申请,美国申请11/253,927为2005年2月11日提交的美国申请11/056,067(现在为美国专利7,240,371)的部分继续申请且还为2007年1月18日提交的美国申请11/654,753的部分继续申请,美国申请11/654,753要求2006年1月1518日提交的美国申请60/759,853的权益,所有这些申请通过引用结合到本文中来。
背景技术
:20发明领域本发明包括具有织物护理性能的聚氨酯脲组合物。本发明还提供了包含洗涤剂和织物柔软剂的织物护理组合物,所述织物护理组合物包括聚氨酯脲组合物。25相关技术概述除了洗涤剂以外,通常使用织物柔软剂赋予可洗织物柔软性和/或蓬松性。织物柔软剂还使织物感觉光滑、降低静电粘着、赋予令人愉悦的香气、减少千燥时间、减少起皱和使得熨平更容易。但是,这些性能的益处通常在洗后随着时间的流逝而降低。最常用的活性成分基于称为季铵化合物的长链脂肪类型的分子,其在性质上为阳离子性。因此,为了防止与在性质上可为阴离子性的洗涤剂的不希望的反应,通常在织物漂洗或干燥过程中?1入织物柔软剂。5为了减少织物洗涤的时间和费用,需要织物护理组合物可与洗涤剂同时加入。还需要织物护理组合物增加与织物柔软组合物相关的香料牢固性(fragrancesubstantiation)和易护理的益处的持续时间。发明概述io本发明提供了一种粉末或水性分散体形式的聚氨酯脲,其单独或与洗涤剂或织物柔软剂组合物组合而提供织物护理性能。在一个实施方案中,所述织物护理组合物为包含聚氨酯脲聚合物和水的非离子或阴离子成膜分散体的形式。所述聚合物为预聚物与作为扩链剂的水的反应产物,其中所述预聚物为一种二醇或多种二醇的15混合物与多异氰酸酯(例如4,4,-亚曱基双(苯基异氰酸酯》的反应产物。在另一实施方案中,所述织物护理组合物为包含聚氨酯脲聚合物和水的离子成膜分散体的形式。分散体的离子性质可为非离子聚合物分散体与阳离子或阴离子表面活性剂或添加剂的组合结果。或者,当20分散体为阴离子性时,可由聚氨酯脲聚合物中包括的离子基团产生离子性质。在另一实施方案中,所述织物护理组合物为包括水和聚氨酯脲聚合物的非离子非成膜分散体。所述聚合物为预聚物与扩链剂(例如二胺扩链剂、水及其组合)的反应产物,其中所述聚合物为一种二醇(多25元醇)或多种二醇的混合物与多异氰酸酯(例如4,4,-亚曱基双(苯基异氰酸酯))的反应产物。可随后将所述聚合物过滤和研磨或喷雾干燥,以提供粉末。又一实施方案提供了一种在织物或衣服上增加香料(perfume)或香料(fragrance)牢固性的方法。所述方法包括将织物或衣服与香料和粉末或水性分散体形式的聚氨酯脲组合物接触。所述接触可采用各种方式进行,包括但不限于在洗涤和/或干燥织物之前,将香料和聚氨酯脲加至洗涤剂或织物柔软剂,将其直接加至洗涤用水中,或在在漂5洗周期过程中直4妾引入或与织物柔软剂组合物组合引入。其他实施方案提供了一种为织物或衣服提供所需性能的方法。所述方法包括将织物与粉末或水性分散体形式的聚氨酯脲接触。可赋予织物的所需性能包括但不限于形状保持性、形状恢复、易护理(即,易熨平、抗皱)和抗污性能。10发明详述本文使用的术语"粉末"是指由细微分散的固体颗粒的松散聚集体组成的粒状材料,其最大尺寸小于1毫米,且平均粒径小于100微米。15本文使用的术语"成膜"是指在本文公开的合成条件下,在不存在其他反应物下,形成连续膜的材料。本文使用的术语"非成膜"是指在本文公开的合成条件下,在不存在其他反应物下,不形成连续膜的材料。本文使用的术语"织物"是指任何织造、非织造、针织、簇绒、缩20绒、编织或由纤维和/或纱组合的粘合材料,包括但不限于用于衣服(garment)(衣服(clothing》、被单、毛巾和窗帘的那些。本文使用的术语"织物护理组合物"是指可施用于织物(特别是在织物的洗涤或干燥过程中)以赋予织物有益性能的任何组合物。这些性能包括清洁、除去油状和油腻痕迹、使织物感觉光滑、降低静电粘25着、赋予令人愉悦的香味、减少干燥时间、减少起皱和使得熨平更容易。与当前市售可得的织物护理组合物相比,本文提供的聚氨酯脲组合物对织物提供意外的改进的形状保持性。此外,所述组合物还对织物提供易护理或容易护理性能。换言之,经所述聚氨酯脲组合物处理的织物在洗涂后具有较少皱褶,且更易凝平。某些实施方案的聚氨酯脲组合物还具有意外好的吸水性和吸油性,特别是当施用于织物时。这点对于抗污性能是特别重要的。在织5物已与某些实施方案的聚氨酯脲组合物接触后,聚氨酯脲吸收来自污染源的水分和油,从而限制织物本身的吸收。由于该吸收性能,聚氨酯脲组合物还有助于在被所述组合物接触过的织物中增加香料牢固性。这得自聚氨酯脲组合物的吸收和随后逐步释放香料。10存在各种在聚氨酯脲(polyureaurethaneurea)组合物上沉积良好或保持良好的香料物质。这种物质包括但不限于以下两类一一如下所述的种类A和种类B。种类A:为醇、酚或水杨酸酯的羟基物质,其辛醇/水分配系数(P)的常用对数(log]oP)为2.5或更大,且气相色谱科法兹(Kovats)指数(基15于聚二甲基硅氧烷作为非极性固定相测定)为至少1050。在文献中众所周知辛醇-水分配系数(或其常用对数"logP")为疏水性和水溶性指标(参见Hansch和Leo,ChemicalReviews,71,526-616,(1971);Hansch,Quinlan和Lawrence,J.OrganicChemistry,33,347-350(1968)。当该值不能在文献中得到时,可直接测定,或20者使用数学运算法则大概估计。提供这种估计的软件市售可得,例如自AdvancedChemistryDesignInc的"LogP"。log化P为2.5或更大的材料具有某种程度的疏水性。参考烷烃的保留时间,在气相色谱中由保留时间计算科法兹指数[参见Kovats,Helv.Chim.Acta41>1915(1958)]。基于使用非极性固25定相的科法兹指数用于香料行业有一些年了,用作关于各成分分子大小和沸点的描述。在香料行业中科法兹指数的综述见TShibamoto的"CapillaryGasChromatographyinEssentialOilAnalysis(在4青、油分才斤中的毛细管气相色谱法)",PSandra和CBicchi(编辑),Huethig(1987),第259-274页。合适的常用非极性相为100%二曱基聚硅氧烷,例如以各种商品名形式提供,例如RP-1(惠普公司(Hewlett-Packard))、CPSil5CB(Chrompack)、OV國l(OhioValley)和Rtx-l(Restek)。科法兹指数小的物质易具有挥发性,且在许多纤维上不能良好保5持。种类A包括通式ROH的醇,其中所述羟基可为伯、仲或叔羟基,且R基团为任选支化或取代的环状或无环的烷基或链烯基,使得ROH具有如上定义的分配系数和科法兹性能。科法兹指数为1050-1600的醇通常为分子量为150-230的单官能烷基或芳基烷基醇。10种类A还包括通式ArOH的酚,其中Ar基团表示可被一个或多个烷基或链烯基取代或被酯基团-C02A取代的苯环,其中A为烃基,在这种情况下所述化合物为水杨酸酯。ArOH具有如上定义的分配系数和科法兹指数。通常科法兹指数为1050-1600的这种酚为分子量为150-210的单羟基酚。15种类A中的香料物质的实例为l-(2'-叔丁基环己氧基)-丁-2-醇、3-曱基-5-(2',2',3'-三曱基环戊-3-烯基)-戊-2-醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、水杨酸戊酯、2-乙基-4-(2',2',3-三甲基环戊-3'-烯基)丁-2-烯醇、冰片、香芹酚、香茅醇、9-癸烯醇、二氢丁子香酚、二氢里哪醇、二氢月桂烯醇、二氢路品醇、丁子香酚、香叶醇、羟基香茅醛、水杨酸异戊酯、20水杨酸异丁酯、异丁子香酚、里哪醇、薄荷醇、橙花叔醇、橙花醇、对叔丁基环己醇、苯氧基乙醇(phenoxanol)、萜品醇、四氢香叶醇、四氬里哪醇、四氢月桂烯醇、百里酚、2-甲氧基-4-曱基苯酚、(4-异丙基环己基)-曱醇、水杨酸苄酯、水杨酸环己酯、水杨酸己酯、广藿香醇和金合欢醇。25种类B包括酯、醚、腈、酮或醛,其辛醇/水分配系数(P)的常用对数(logK)P)为2.5或更大,且气相色谱科法兹指数(基于聚二曱基硅氧烷作为非极性固定相测定)为至少1300。种类B的香料具有通式RX,其中X可在伯、仲或叔位,且为以下基团之一-C02A、-COA、-OA、-CN或-CHO。基团R和A为环状或非环状且任选取代的烃残基。通常科法兹指数不超过1600的种类B的物质为分子量为160-230的单官能化合物。种类B中的香料物质的实例为l-曱基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环5己烯-l-甲醛、l-(5',5'-二甲基环己烯基)-戊烯-l-酮、2-庚基环戊酮、2-甲基_3-(4'-叔丁基苯基)丙醛、2-甲基十一烷醛、2-十一烯醛、2,2-二曱基-3-(4'-乙基苯基)-丙醛、3-(4'-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、乙酸4-甲基-4-苯基戊-2-基酯、环己基丙酸烯丙酯、环己氧基乙酸烯丙酯、苯曱酸戊酯、曱乙酮三聚体、二苯甲酮、3-(4'-叔丁基苯基)-丙醛、石竹烯、10顺式-茉莉酮、柠檬醛二乙缩醛、香茅醛二乙缩醛、乙酸香茅酯、苯基乙基.丁基醚、a-二氢大马酮、(3-二氬大马酮、5-二氬大马酮、"癸内酯、二氢异茉莉酮酸酯、二氢茉莉酮、乙酸二氢萜品酯、邻氛基苯甲酸二曱酯、二苯醚、二苯基曱烷、十二烷醛、十二烯-2-醛、十二烷腈、l-乙氧基-l-苯氧基乙烷、3-(1'-乙氧基乙氧基)-3,7-二甲基辛-1,6-15二烯、4-(4'-甲基戊-3'-烯基)-环己-3-烯醛、三环[5.2丄02'6]癸烷-2-甲酸乙酯、l-(7-异丙基-5-曱基双环[2.2.2]辛-5-烯-2-基)-l-乙酮、烯丙基三环癸烯基醚、丙酸三环癸烯基酯、,十一烷内酯、N-甲基-N-苯基-2國甲基丁酰胺、异丁酸三环癸烯基酯、乙酸香叶酯、苯曱酸己酯、a紫罗兰酮、卩紫罗兰酮、肉桂酸异丁酯、异丁基喹啉、乙酸异丁子香基20酯、2,2,7,7-四曱基三环十一烷-5-酮、乙酸三环癸烯基酯、2-己基环戊酮、4-乙酰氧基-3-戊基四氢吡喃、2-己基乙酰乙酸乙酯、8-异丙基-6-甲基双环[2.2.2]辛-5-烯-2-曱醛、4-异丙基-1-曱基双环[2.2.2]辛_5-烯-2-甲酸曱酯、肉桂酸甲酯、a异甲基紫罗酮、曱基萘基酮、橙花醚、y壬内酯、乙酸诺卜酯、环己基乙酸对叔丁基酯、4-异丙基-1-曱基-2-[1'-25丙烯基]-苯、异丁酸苯氧基乙酯、苯基乙基'异戊基醚、异丁酸苯基乙酉旨、新戊酸三环癸烯基酯、新戊酸苯基乙酯、苯基乙醛己二醇缩醛、2,4-二甲基-4-苯基四氬呋喃、玫瑰丙酮(roseacetone)、乙酸萜品酯、4-异丙基-l-甲基-2-[l'-丙烯基]-苯、|3-萘甲醚、甲酸(4-异丙基环己二烯基)乙酯、肉桂酸戊酯、戊基肉桂醛、戊基肉桂醛二曱缩醛、肉桂酸肉桂酯、1,2,3,5,6,7,8,8a-八氢-l,2,8,8-四曱基-2-乙酰基-萘、环-l,13陽亚乙二氧基十三烷-l,13-二酮、环十五烷内酯、己基肉桂醛、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊二烯并[g]-2-苯并吡喃、苯基乙酸香叶酯、56-乙酰基-l-异丙基-2,3,3,5-四曱基茚满和1,1,2,4,4,7-六甲基-6-乙酰基曙l,2,3,4-四氬萘。虽然这些为与氨纶(spandex)组合物作用非常好的香料和香料的详尽的列举,但我们认识到各种其他香料也可用于某些实施方案。香料可包括一种物质或多种物质的混合物,包括天然(即,得自花、草10本植物、叶、根、树皮、木材、花或植物的提取物)、人造(即,不同性质的油或油成分的混合物)和合成的(即,合成生产的)有气味的物质。可用的香料的非限制性的列举包括己基肉桂醛;戊基肉桂醛;水杨酸戊酯;水杨酸己酯;萜品醇;3,7-二甲基-顺式-2,6-辛二烯-1-15醇;2,6-二甲基-2-辛醇;2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇;3,7-二甲基-3-辛醇;3,7-二曱基-反式-2,6-辛二烯-1-醇;3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇;3,7-二甲基-l-辛醇;2-甲基-3-(对-叔丁基苯基)-丙醛;4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-l-曱醛;丙酸三环癸烯基酯;乙酸三环癸烯基酯;茴香醛;2-曱基-2-(对-异丙基苯基)-丙醛;缩水甘油酸乙基-3-曱基-3-苯酯;4-(对20-羟基苯基)-丁-2-酮;l-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-l-基)-2-丁烯-l-酮;对-甲氧基苯乙酮;对-甲氧基-a-苯基丙烯;曱酸甲基-2-正己基-3-氧代-环戊烷酯;"十一烷内酯,橙油;柠檬油;圆柚油;香柠檬油;丁子香油;Y-十二烷内酯;乙酸曱基-2-(2-戊基-3-氧代-环戊基)酯;|3-萘酚曱基醚;甲基-p-萘基酮;香豆素;癸醛;苯甲醛;乙酸4-叔丁基环25己基酯;乙酸a,a-二甲基苯乙酯;乙酸甲基苯基甲酯;十三烷二酸的环状乙二醇二酯;3,7-二曱基-2,6-辛二烯-1-曱腈;y甲基紫罗酮;a紫罗兰酮;|3紫罗兰酮;橙叶油;甲基柏木酮;7-乙酰基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-l,l,6,7-四甲基-萘;甲基紫罗兰酮;甲基-1,6,10-三曱基-2,5,9-环十二碳三烯-l-基酮;7-乙酰基-l,l,3,4,4,6-六甲基四氢化萘;4-乙酰基-6-叔丁基-1,1-二曱基節满;二苯曱酮;6-乙酰基-l,l,2,3,3,5-六曱基茚满;5-乙酰基-3-异丙基-l,l,2,6-四甲基茚满;l-十二烷醛;7-羟基-3,7-二曱基辛醛;10-十一碳烯-l-醛;异己烯基环己基甲醛;甲酰基三环5癸烷;环十五烷内酯;16-羟基-9-十六碳烯酸内酯;1,3,4,6,7,8-六氬-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊二烯并卞2-苯并吡喃《;龙涎呋喃;十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并-[2,l-b]呋喃;雪松醇;5-(2,2,3-三曱基环戊-3-烯基)-3-甲基戊-2-醇;2-乙基-4-(2,2,3-三曱基-3-环戊烯-l-基)-2-丁烯國l國醇;石竹烯醇;乙酸柏木酯;乙酸对叔丁基环己基酯;广藿香;乳io香树脂;岩蔷薇;香根草;玷5B脂;加拿大香脂;羟基香茅醛和吲哚;苯基乙醛和吲哚;香叶醇;乙酸香叶酯;里哪醇;乙酸里哪酯;四氢里哪醇;香茅醇;乙酸香茅酯;二氢月桂烯醇;乙酸二氢月桂烯基酯;四氢月桂烯醇;乙酸萜品酯;诺卜醇;乙酸诺卜酯;2-苯基乙醇;乙酸2-苯基乙酯;千醇;乙酸千酯;水杨酸千酯;苯甲酸千酯;乙酸苏15合香酯;二曱基千基甲醇;曱基苯基甲基乙酸三氯曱基苯基甲酯;乙酸异壬基酯;乙酸岩兰草酯;岩兰草醇;2-甲基-3-(对-叔丁基苯基)-丙醛;2-曱基-3-(对-异丙基苯基)-丙醛;3-(对-叔丁基苯基)-丙醛;4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛;4-乙酰氧基-3-戊基四氢吡喃;二氢茉莉酮酸曱酯;2-正庚基环戊酮;3-甲基-2-戊基-环戊酮;正癸醛;正十20二烷醛;9-癸烯醇-l;异丁酸苯氧基乙酯;苯基乙醛二甲缩醛;苯基乙醛二乙缩醛;香叶腈;香茅腈;柏木基缩醛;3-异莰基环己醇;柏木基甲基醚;异长叶烷酮;茴香腈;茴香醛;天芥菜精;丁子香酚;香草醛;二苯醚;羟基香茅醛紫罗酮;甲基紫罗兰酮;异曱基紫罗兰酮(ionome);驽尾酮;顺式-3-己烯醇及其酯;茚满麝香香料;四氢化25萘麝香香料;异色满麝香香料;大环酮;大环内酯麝香香料;十三烷二酸亚乙酯及其组合。某些实施方案的聚氨酯脲组合物可为水性分散体或粉末形式。当需要粉末形式时,可通过过滤、干燥和研磨或通过喷雾干燥分散体,将其从水性分散体中分离。对于成膜或非成膜分散体,分散体的固含量可变化。例如固含量可为分散体重量的约5%-约50%,包括约20%-约40%,和分散体重量的约32%-约37%。分散体的粘度还可根据用途而变化。合适的粘度的实例包括约54cps-约36cps,包括约8cps-约20cps。当分散体4寺加至织物护理组合物(例如洗涤剂或织物柔软剂)中时,可希望其粘度与织物护理组合物类似。分散体的pH还可根据其用途而变化。当待加入分散体的织物护理组合物为酸性时,分散体的pH应为中性至酸性,且理想地具有与10织物护理组合物类似的pH,包括pH为7或更小,例如pH为2-4。为了制备某些实施方案的阴离子成膜水性分散体,制备为封端的二醇的预聚物。合适的预聚物的实例为以下物质的反应产物至少一种羟基-封端的聚合物,例如数均分子量为约600-约3,500的聚醚(包括共聚醚)、聚^^酸酯或聚酯多元醇成分,例如数均分子量15为约1,400-约2,400的聚(四亚曱基醚)二醇;为4,4,-亚甲基双(苯基异氰酸酯)和2,4,-亚甲基双(苯基异氰酸酯)(MDI)异构体混合物的多异氰酸酯,其中4,4,-MDI与2,4,-MDI异构体的比率为约65:35-约35:65;和至少一种含有(i)能与多异氰酸酯的各种MDI异构体的混合物反20应的羟基和(ii)至少一种中和时能形成盐的羧酸基团的二醇化合物,其中所述至少一种羧酸基团不能与多异氰酸酯的各种MDI异构体的混合物反应。随后将预聚物中和(例如加入三乙胺)以形成盐,最后用二胺扩链剂和水扩链,以形成水性分散体。还可包括各种添加剂,例如表面活25性剂、消泡剂、抗氧化剂、增稠剂及其组合。可用于阴离子分散体的MDI异构体混合物可降低预聚物粘度,而无需加入溶剂。MDI异构体混合物还用于降低反应速率。可采用间歇法或连续法制备预聚物。当包括在某些实施方案中时,包含羟基和羧to团的二醇可描迷为酸性二醇(acidicdiol)。可用的酸性二醇的实例包括2,2-二羟甲基乙酸、2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)、2,2-二羟甲基丁酸、2,2-二羟曱基戊酸及其组合。5某些实施方案的非离子成膜分散体包括这样的预聚物,其为异氰酸酯-封端的聚氨酯预聚物。合适的预聚物的实例为轻基-封端的聚合物(例如多元醇,如聚(四亚曱基醚-co-亚乙基醚)二醇或者聚(四亚曱基醚)二醇与乙氧基化的聚丙二醇的混合物)与二异氰酸酯(例如4,4,-亚甲基双(苯基异氰酸酯))的反应产物。该预聚物随后用水扩链并在水中10分散,或在水中分散后用水扩链。某些实施方案的非离子非成膜分散体包括这样的预聚物,其为异氰酸酯-封端的聚氨酯预聚物。该预聚物还可为多元醇(例如聚丁二烯二醇或聚(四亚甲基醚)二醇)与二异氰酸酯(例如4,4,-亚甲基双(苯基异氰酸酯))的反应产物。该预聚物可用水和二胺扩链剂(例如乙二胺)或15胺-官能的交联剂(例如聚乙烯基胺)的组合扩链。可选择亲水性或疏水性二醇来制备具有不同吸水/吸油能力的聚合物粉末。还可通过使用用于稀释的溶剂调节预聚物的粘度来调节粉末粒径。某些实施方案的分散体可包括为封端的二醇的预聚物,将其在水中分散用于扩链。为了制备这些分散体,可将水冷却,使得在开始扩20链反应之前更完全分散。例如可将水冷却至约IO'C或更低,包括约7°C或更低。来自许多来源的水可与某些实施方案的分散体一起使用,例如蒸馏水、去离子水或超纯水。对于非成膜分散体或成膜分散体,分散体中的颗粒的平均粒径可变化。如上所述,影响粒径的一个因素为预聚物的粘度。影响粒径的25另一个因素为分散速度,例如分散速度可为约5000rpm-约10,000rpm,包括7,000rpm。某些实施方案的分散体和粉末的粒径范围包括约400微米Om)或更小,例如约0.01pm-约0.5nm、0.1nm-约1.Opm、约0.1约5.0pm、约0.15nm-约0.65pm,以及较大的颗粒,例如约10itim-约150,在某些实施方案中,使用或不使用溶剂,通过将异氰酸酯封端的预聚物高剪切力分散至包含分散剂和扩链剂或交联剂的水介质中来制备聚氨酯脲粉末。高剪切力定义为足以制备不大于500微米的颗粒5的力。所述预聚物可通过多元醇或多元醇共聚物或多元醇混合物(例如聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚丁二烯二醇或其氢化衍生物和羟基-封端的聚二甲基硅氧烷)与二异氰酸酯(例如亚甲基双(4-苯基异氰酸酯)(MDI))反应制备,以形成NCO-封端的预聚物或"封端的二醇"。在聚合物组合物中,NCO/OH的摩尔比为1.2-5.0。扩链剂的10—个实例为脂族二胺,例如乙二胺(EDA)。当粉末需要交联时,链交联剂可为具有至少3个能与NCO基团反应的伯胺或仲胺官能团的有机化合物或聚合物。可溶于或不溶于水的有机溶剂(例如1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)或二甲苯)可用于在分散之前稀释预聚物。形成的分散于水中的聚氨酯15脲聚合物细微颗粒可原样使用或过滤分离并干燥为固体粉末。或者,也可使用也更好控制粒径的喷涂法。另一种可用的方法为离心干燥。某些实施方案的粉末的粒径可根据所需用途而变化。例如粉末的平均粒径可小于1毫米(mm),还包括平均粒径小于100微米Om)。在某些实施方案中,用于制备弹性体粉末的嵌段聚氨酯脲包括20a)数均分子量为500-5000的多元醇或多元醇共聚物或多元醇混合物,包括但不限于聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚丁二烯二醇或其氢化衍生物和羟基-封端的聚二甲基硅氧烷;b)二异氰酸酯,包括脂族二异氰酸酯、芳族二异氰酸酯和脂环族二异氰酸酯;和c)脂族二胺(即,二胺扩链剂)或其与至少一种选自脂族二胺和脂环族二胺的二胺25的混合物(所述二胺各自具有2-13个碳原子)、或氨基-封端的聚合物、或具有至少三个伯氨基或仲氨基的有机化合物或聚合物;和作为链终止剂的任选的伯或仲一元胺。可用于某些实施方案的聚醚多元醇的实例包括具有两个或更多个羟基的那些二醇,得自环氧乙烷、环氧丙烷、氧杂环丁烷、四氬呋喃和3-曱基四氢呋喃的开环聚合和/或共聚,或得自多元醇的缩聚,所述多元醇例如在每个分子中具有少于12个碳原子的二醇或二醇混合物,例如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二5醇、新戊二醇、3-曱基-l,5-戊二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇和1,12-十二烷二醇。例如可包括直链双官能聚醚多元醇,特别是分子量为约1,700-约2,100的聚(四亚曱基醚)二醇,例如官能度为2的Terathane1800(得自美国堪萨斯州Wichita和美国特拉华州威尔明顿的InvistaSir.l的商品)。可用的市售可得的聚醚10多元醇的其他实例为美国宾夕法尼亚州匹兹堡的拜耳(Bayer)所售的Acclaim4220N和美国密西根州Wyandotte的巴斯夫(BASF)所售的PLURACOL1062P。其他可用的多元醇包括四氢呋喃与环氧乙烷的共聚物以及环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物等等。可将多于一种类型的多元醇組合,以提供某些实施方案的聚氨酯脲组合物。例如当使用两15种不同的多元醇时,可以约25:75-约75:25,包括约40:60-约60:40和约50:50的比率组合。可使用的聚酯多元醇的实例包括具有两个或更多个羟基的那些酯二醇,所述聚酯多元醇通过脂族多元羧酸与在每个分子中具有不多于12个碳原子的低分子量的多元醇或其混合物的缩聚制备。合适的20多元羧酸的实例为丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸和十二烷二酸。用于制备聚酯多元醇的合适的多元醇的实例为乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、3-曱基-l,5-戊二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇和1,12-十二烷二醇。例如可包括熔25点为约5'C-约5(TC的直链双官能聚酯多元醇。可使用的聚碳酸酯多元醇的实例包括具有两个或更多个羟基的那些碳酸酯二醇,所述聚碳酸酯多元醇通过光气、氯甲酸酯、碳酸二烷基酯或碳酸二烯丙酯与在每个分子中具有不多于12个碳原子的低分子量的脂族多元醇或其混合物的缩聚制备。用于制备聚碳酸酯多元醇的合适的多元醇的实例为二甘醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、3-甲基-l,5-戊二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇和1,12-十二烷二醇。例如可包括熔5点为约5。C-约5(TC的直链双官能聚碳酸酯多元醇。合适的二异氰酸酯成分的实例为1,6-二异氰酸基己烷、1,12-二异氰酸基十二烷、异佛尔酮二异氰酸酯、三曱基-亚己基二异氰酸酯、1,5-二异氰酸基-2-曱基戊烷、二异氰酸基-环己烷、亚甲基-双(4-环己基异氰酸酯)、四曱基-亚二曱苯基二异氰酸酯、双(异氰酸基曱基)环10己烷、甲苯二异氰酸酯、亚甲基双(4-苯基异氰酸酯)、亚苯基二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯以及这些二异氰酸酯的混合物。例如所述二异氰酸酯可为芳族二异氰酸酯,如亚苯基二异氰酸酯、曱苯二异氰酸酯(TDI)、亚二曱苯基二异氰酸酯、亚联苯基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)(包括4,4,-亚曱基双(苯基异15氰酸酯)、2,4,-亚甲基双(苯基异氰酸酯)及其组合)以及一种或多种二异氰酸酯的组合。合适的二胺成分(二胺扩链剂)的实例为乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、2,2-二曱基-1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷20二胺、2-曱基-l,5-戊二胺、环己烷二胺、环己烷双(甲基胺)、异佛尔酮二胺、二甲苯二胺和亚甲基双(环己基胺)。还可使用两种或更多种二胺的混合物。如上所述,水也可作为扩链剂。合适的胺-封端的聚合物的实例为双(3-氨基丙基)封端的聚二甲基硅氧烷、胺封端的(丙烯腈-丁二烯)共聚物、双(3-氨基丙基)封端的25聚(乙二醇)、双(2-氨基丙基)封端的聚(丙二醇)和双(3-氨基丙基)封端的聚四氢呔喃。具有至少三个伯氨基或仲氨基的合适的有机化合物或聚合物的实例为三(2-氨基乙基)胺、聚(酰氨基胺)树状化合物、聚乙烯亚胺、聚(乙烯基胺)和聚(烯丙基胺)。合适的一元胺成分的实例包括伯烷基胺,例如乙胺、丁胺、己胺、环己胺、乙醇胺和2-氨基-2-甲基-l-丙醇;和仲二烷基胺,例如N,N-二乙基胺、N-乙基-N-丙基胺、N,N-二异丙基胺、N-叔丁基-N-甲基胺、5N-叔丁基-N-千基胺、N,N-二环己基胺、N-乙基-N-异丙基胺、N-叔丁基-N-异丙基胺、N-异丙基-N-环己基胺、N-乙基-N-环己基胺、N,N-二乙醇胺和2,2,6,6-四甲基哌啶。在制备某些实施方案的聚氨酯脲粉末中,首先将二醇与二异氰酸酯反应,任选存在催化剂,以形成NCO-封端的预聚物或"封端的二10醇"。该反应通常以均勻共混的混合物的熔融形式进行,于45-98。C下加热1小时-6小时。通过封端比(CR)调节各种反应成分的量,二醇的重量(W4)和二异氰酸酯的重量(W4乘絲),如下所示,封端比定义为二异氰酸酯与二醇的摩尔比CR=(W二細醋/MW二异細)/(W二醉/MW二醇)15其中MW二异絲脂为二异氰酸酯的分子量,且MW二醇为二醇的数均分子量。根据本发明,封端比为1.2-5.0,特别是1.5-3.0。在封端反应完成后,当来自二醇分子的所有羟基(-OH)基团被来自二异氰酸酯的异氰酸酯(-NCO)基团消耗以形成氨基甲酸酯键时,形成具有末端NCO基团的粘稠的聚氨酯预聚物。随后加入该预聚物,20并在包含表面活性剂(例如分散剂和消泡剂)和任选的扩链剂(例如二胺)的水溶液中分散。或者,在于水介质中分散之前,可使用有机溶剂(例如水溶性N-甲基吡咯烷酮(NMP)或水不溶性二甲苯)稀释该预聚物。在分散过程的高剪切力下,且用水和/或二胺扩链剂扩链时,形成固体聚合物颗粒。可随后将这些聚氨酯脲颗粒过滤和干燥。25通过上述方法制备的聚氨酯脲组合物具有意外好的吸水性和吸油性,特别是当施用于织物时。这点对于抗污性能是特别重要的。在织物与某些实施方案的聚氨酯脲组合物接触后,聚氨酯脲吸收来自污染源的水分和油,从而限制织物本身的吸收。由于吸收性能,聚氨酯脲组合物还有助于在被所述组合物接触过的织物中提高香料牢固性。这点得自聚氨酯脲组合物的吸收并随后逐步释放香料。某些实施方案的织物护理组合物可包含可加入聚氨酯脲组合物5的织物柔软剂或洗涤剂。这些聚氨酯脲组合物还可为任何形式,例如分散体或粉末。或者,聚氨酯脲组合物可直接加至织物、洗衣机、洗涤用水(用于手洗)或自动干燥机中。此外,粉末或分散体可用作织物柔软剂的替代物,通过家庭洗衣使衣服具有抗污性能。织物柔软剂通常用于使织物具有香气或香味,10其次使织物具有柔软性。由于经转鼓干燥的织物已经非常柔软,因此当使用转鼓干燥时,不必考虑织物柔软方面。某些实施方案的洗涤剂组合物通常包含阴离子、非离子、两性(amphoteric)或两性离子(ampholytic)表面活性剂或其混合物,且通常还包含有机或无机助洗剂。15织物柔软剂通常包含活性成分,例如季铵盐。非环状季铵盐的实例包括牛油基三甲基氯化铵;二牛油基二甲基氯化铵;二牛油基二曱基甲基硫酸铵;二(十六烷基)二甲基氯化铵;二(氢化牛油基)二甲基氯化铵;二(十八烷基)二甲基氯化铵;二(二十烷基)二曱基氯化铵;二(二十二烷基)二甲基氯化铵;二(氢化牛油基)二曱基曱基硫酸铵;20二(十六烷基)二乙基氯化铵;二(十六烷基)二甲基乙酸铵;二牛油基二丙基磷酸铵;二牛油基二甲基硝酸铵;和二(椰油-烷基)二甲基氯化铵。某些实施方案的织物护理组合物的其他任选的成分在性质上为常规的,且通常占所述组合物或分散体重量的约0.01%-约10%,包25括约0.05-约5%,且包括约2%-约4%。这种任选的成分包括但不限于着色剂、香料、细菌抑制剂、荧光增白剂、遮光剂、粘度改性剂、固体形式的织物调理剂例如粘土、织物吸收促进剂、乳化剂、稳定剂、收缩控制剂、去斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、防蚀剂等。在预聚物分散之前、之中或之后,可共混至所述聚氨酯脲组合物中的添加剂的其他实例包括防腐剂例如乳酸、抗氧化剂、颜料、着色剂、香料、抗微生物剂(如银)、活性成分(保湿剂、UV-防晒剂)、表面活性剂、消泡剂、溶剂等。任何活性物质可单独使用或与相似或不同类型的其他添加剂5组合使用。例如合适的表面活性剂包括得自美国伊利诺斯州Northfield的StepanCompany的商标为BIO-SOFT⑧和Stepantex⑧和得自花王公司(KAOCorporation)的Tetranyl的那些。这些表面活性剂的组合可以任何合适的量使用,例如50/50共混物。本发明的织物护理组合物可通过常规方法制备。不必将其均化。10制备本发明的织物护理组合物的方便和满意的方法为在约150。F的水中制备柔软剂的预混物,随后将该预混物加至其他成分的热水溶液中。在将织物调理组合物冷却至约室温后,可加入对温度敏感的成分。通过加至常规家庭洗衣操作的漂洗周期,可使用某些实施方案的织物护理组合物。或者,将织物护理组合物可在洗涤周期之前加至洗15涤剂,直4妄加至织物,或手洗,作为洗涤剂或织物柔l欠组合物的一部分或者直接加至洗涤用水。织物护理组合物可以本领域已知的任何形式施用,例如粉末、液体、固体片剂、包封的液体(例如使用聚乙烯醇包封的组合物),或者在用于自动干燥机应用的情况下,所述组合物为非织造片材形式。20某些实施方案的织物护理组合物可以获得织物所需性能所需的任何量加入。例如所述织物护理组合物可以为漂洗水浴或洗涤用水的约0.05%-约1.5%,例如约0.2%-约1%重量的量加入。当以水性分散体形式存在时,某些实施方案的聚氨酯脲组合物可以为所述织物护理组合物的约0.1%-约20%重量,例如约5%-约15%25和约0.5-3%的量存在于所迷织物护理组合物中。当以粉末形式存在时,所述聚氨酯脲组合物可以为所述织物护理组合物的约0.1%-约20%重量,例如约0.5%-约10%,或约1%-约5%的量存在于所述织物护理组合4勿中。或者,所述聚氨酯脲粉末或分散体可作为所述织物护理组合物替代物的形式加入,而不是作为所述织物护理组合物的一种成分加入,其中可加入100%的所述聚氨酯脲组合物。在这种情况下,可将所述聚氨酯脲组合物直接加至洗涤用水或漂洗水中,其量为漂洗水或洗涤5用水的约0.05%-约1.5%,特别是约0.2%-约1%。通过以下实施例来更充分地说明本发明的特征和优点,这些实施例用于说明,决不应以任何方式理解为是要限制本发明。实施例10实施例1由Terathane⑧E2538二醇(由Invista,SAr丄提供)和Isonate⑧125MDR形成且封端比为1.696的封端的二醇预聚物得自试验性LYCRA氨纶(spandex)生产线。LYCRA为Invista的氨纶的注册商15标。将300g该预聚物与150gNMP溶剂在塑料瓶中混合10分钟,以降低粘度。将已稀释的混合物倒入钢管中,待注射至不锈钢容器中用于分散。该容器含有预混并冷却至5。C的2000g去离子水、30gTDETN14表面活性剂(得自美国堪萨斯州堪萨斯市的Harcros的商品)和4.5g乙二胺扩链剂。在约40psi气压下,通过内径l/8英寸的管注射已稀释的预20聚物,高速实验室分散机(型号HSM-100LC,得自纽约Hauppauge的CharlesRoss&SonCompany的商品)于5000rpm下运转。在15分钟内完成已稀释的预聚物的添加,将形成的牛奶状的分散体再继续分散5分钟。再次称量容器,加到分散体中的已稀释的封端二醇的总量为328g,相当于将218.7g封端的二醇预聚物加至分散体中。将3g添加剂65泡沫25控制剂(得自美国密西根州威尔明顿的道康宁公司(DowCorning)的商品)加至分散体中,将分散体于5000rpm下再混合30分钟,随后倒入塑料瓶中。使用MicrotracX100粒径分析仪(Leeds,Northrup)测定该分散体的平均粒径为52.83微米,其中95%的颗粒小于202.6微米。实施例2使用与实施例l相同的各成分和分散步骤,不同之处在于在已稀5释的预聚物在水混合物中分散后,加入4.5g乙二胺扩链剂。再次称量容器,加到分散体中的已稀释的封端二醇的总量为329g,相当于将219g封端的二醇预聚物加至分散体中。测定该分散体的平均粒径为33.45微米,其中95%的颗粒小于64.91微米。分离时,固体聚合物颗粒不形成膜。10实施例3在配备加热套和机械搅拌器的2000ml反应釜中,于90。C下,通过500gKrasolHLB2000二醇(由美国宾夕法尼亚州Exton的SartomerCompany提供)和105.86gIsonate125MDR反应120分钟来制备封端的15二醇预聚物。该反应在填充氮气的干燥箱中进行。反应后,通过滴定法确定预聚物的NCO基团为2.98wt。/。。将该预聚物倒入钢管中,待注射至不锈钢容器中用于分散。于室温下,在盛有30gTDETN14表面活性剂(得自美国堪萨斯"刊堪萨斯市的Harcros的商品)和3g添加剂65泡沫控制剂(得自美国密西根州威尔明顿的道康宁公司(DowCorning)20的商品)的容器中与去离子水(2000g)混合。在约80psi气压下,通过内径l/8英寸的管注射该预聚物,高速实验室分散机(型号HSM-100LC,得自纽约Hauppauge的CharlesRoss&SonCompany的商品)于5000rpm下运转。在15分钟内完成已稀释的预聚物的添加,将形成的牛奶状的分散体再继续分散5分钟。再次称量容器,加到分散体中的已稀释的25封端二醇的总量为422g。将4.5g乙二胺扩链剂加至分散体中,并将分散体于5000rpm下再混合30分钟。测定形成的分散体的平均粒径为49.81微米,其中95%的颗粒小于309.7微米。实施例4该步骤与实施例3相同,不同之处在于使用含有250gTerathane1800二醇和250gKrasolHLB2000二醇的二醇混合物形成预聚物。将总计465g预聚物分散。测定形成的分散体的平均粒径为13.67微米,其中95%的颗粒小于38.26微米。实施例5在干燥的氮气气氛下,在手套箱中进行该预聚物的制备。在配备气压驱动搅拌器、加热套和热电偶温度测定装置的2000ml丫^乂0玻璃反应釜中装入约382.5gTerathane1800二醇(得自美国堪萨斯州10Wichita的Invista,r.l.的商品)和约12.5g2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)。搅拌下,将该混合物加热至约5CTC,随后加入约105gLupranateMI二异氰酸酯(得自美国密西根州Wyandotte的巴斯夫(BASF)的商品)。随后在连续搅拌下,将反应混合物加热至约9(TC,并于约90。C下保持约120分钟,该时间后反应完成,这时混合物的15y。NCO降至稳定值,使预聚物的计算值(。/。NCO目标值为1.914)与异氰酸酯端基一致。使用DV-8型落球粘度计(由美国维吉尼亚州Waynesboro的DuratechCorp.销售),于约4(TC下操作,根据ASTMD1343-69的通用方法确定预聚物的粘度。通过S.Siggia在"QuantitativeOrganicAnalysisviaFunctionalGroup(通过官能团的定20量有机分析)",第3版,Wiley&Sons,纽约,第559-561页(1%3)的方法测量,根据封端的二醇预聚物的NCO基团的重量百分比确定异氰酸酯部分的总含量,该文献通过全文引用结合到本文中来。实施例625使用根据实施例5中所述的步骤和组成制备的不含溶剂的预聚物来制备本发明的聚氨酯脲水性分散体。在2,000ml不锈钢烧杯中装入约700g去离子水、约15g十二烷基苯磺酸钠(SDBS)和约1Og三乙胺(TEA)。使用水/水将该混合物冷却至约5°C,并使用带有转子/定子混合头(Ross,IOOLC型)的高剪切实验室混合机于约5,000rpm下混合约30秒。在施加的气压下,通过柔性管将采用实施例l的方式制备并装在金属管状料筒中的粘稠的预聚物加至水溶液中的混合头的底部。将预聚物的温度保持在约50。C-约7(rC。在5约5,000rpm的连续混合下,将挤出的预聚物流分散并用水扩链。在约50分钟内,共引入约540g预聚物,并在水中分散。在预聚物加入和分散后,立即在已分散的混合物中装入约2g添加剂65(得自美国密西根州威尔明顿的道康宁公司(DowComing⑧)的商品)。随后将反应混合物再混合约30分钟,随后加入约6g二乙胺(DEA),并再混合。所得到的10不含溶剂的水性分散体为牛奶状的白色且稳定。实施例7由丁6『3化3!^@1800二醇和1801^6@125MDR(得自美国密西根州威尔明顿的DowCompany的商品)形成且封端比为1.688的封端的二醇预15聚物得自工业LYCRA⑧氨纶生产线。LYCRA⑧为Invista的氨纶的注册商标。将300g该预聚物与150gNMP溶剂在塑料瓶中混合10分钟,以降低粘度。将已稀释的混合物倒入钢管中,待注射至不锈钢容器中用于分散。该容器含有预混并冷却至5。C的2000g去离子水、30gTDETN14表面活性剂(得自美国堪萨斯州堪萨斯市的Harcros的商品)和3g乙20二胺扩链剂。在约40psi气压下,通过内径l/8英寸的管注射已稀释的预聚物,高速实验室分散机(型号HSM-100LC,得自纽约Hauppauge的CharlesRoss&SonCompany的商品)于5000rpm下运转。在15分钟内完成已稀释的预聚物的添加,将形成的牛奶状的分散体再继续分散5分钟。再次称量容器,加到分散体中的已稀释的封端二醇的总量为25347g,相当于将231g封端的二醇预聚物加至分散体中。将3g添加剂65泡沫控制剂(得自美国密西根州威尔明顿的道康宁公司(DowCorning)的商品)加至分散体中,将分散体于5000rpm下再混合30分钟,随后倒入塑料瓶中。使用MicrotracX100粒径分析仪(Leeds,Northrup)测定该分散体的平均粒径为32.59微米,其中95%的颗粒小于65.98微米。在减压下,使用含有Whatman⑧滤纸的Buchner漏斗将固体聚合物颗粒过滤,用水漂洗滤饼三次,并于60-65。C下干燥4小时。在过滤或干燥过程中,颗5粒不形成膜。使用实验室\¥311吗@共混机(3381/79型共混机700,由美国康涅狄格州的新哈特福德的DynamicsInc.制造),已干燥的滤饼容易研磨成细微粉末。在工业实践中,使用已知的干燥方法(例如喷雾干燥)由分散体直接分离固体颗粒。通过GPC测定,已干燥的粉末的重均分子量为352,550,且数均分子量为85,200。10实施例8在实施例8中,使用与实施例7相同的各成分和分散步骤,不同之处在于用于稀释封端的二醇预聚物的溶剂变为二曱苯,且乙二胺扩链剂的量增至4.5g。再次称量容器,加到分散体中的已稀释的封端二醇15的总量为339g,相当于将226g封端的二醇预聚物加至分散体中。测定分散体的平均粒径为22.88微米,其中95%的颗粒小于46.97微米。分离时,固体聚合物颗粒不形成膜。实施例920在实施例9中,使用与实施例7相同的各成分和分散步骤,不同之处在使用相同量的支化聚乙烯亚胺(通过GPC测定Mn约600,得自Aldrich)代替乙二胺扩链剂。再次称量容器,加到分散体中的已稀释的封端二醇的总量为340g,相当于将227g封端的二醇预聚物已加至分散体中。25测定分散体的平均粒径为58.12微米,其中95%的颗粒小于258.5微米。分离时,固体聚合物颗粒不形成膜。实施例10在干燥的氮气气氛下,在手套箱中进行该预聚物的制备。在配备气压驱动搅拌器、加热套和热电偶温度测定装置的两个单独的2000ml^6乂@玻璃反应釜中,各自装入220.0gTerathane1800二醇(得自Invista的商品)和220.0gPluracolHP4000D二醇(得自巴斯夫(BASF)的商品)。搅拌下,将该二醇混合物加热至50°C,随后加入75.03g5Isonate125MDR(得自DowChemical的商品)。随后连续搅拌下,将反应混合物加热至90°C,并于9(TC下保持120分钟。将样品从反应器中耳又出,通过S.Siggia在"QuantitativeOrganicAnalysisviaFunctionalGroup(通过官能团的定量有机分析)",第3版,Wiley&Sons,纽约,第559-561页(1963)的方法测量,确定Q/。NCO分别为102.170%和2.169%。在3000ml不锈钢烧杯中装入1600g去离子水、15gTDETN14表面活性剂(得自美国堪萨斯州堪萨斯市的Harcros的商品)和5g添加剂65(得自道康宁公司(DowCorning)的商品)。用水/水将该混合物冷却至10。C,并使用带有转子/定子混合头(Ross,100LC型)的高剪切实15验室混合机于5000rpm下混合30秒。将在两个反应器中如上制备的粘稠的预聚物倒入金属管状料筒中,并在施加的气压下,通过柔性管加至水溶液中的混合头的底部。将预聚物的温度保持在50-70°C。在5000rpm连续混合下将挤出的预聚物流分散并用水扩链。在5分钟内,共引入616g预聚物,并在水中分散。将预聚物加入和分散后,将已20分散的混合物再混合40分钟。所得到的不含溶剂的水性分散体为牛奶状的白色至浅蓝色,固含量为28.84wt%,且粘度为44厘泊。将分散体在聚乙烯片材上流延,并在环境条件下,在通风橱中干燥过夜,以形成弹性连续膜。通过GPC测量,该膜的重均分子量为127,900,且数均分子量为41,000。25实施例11各步骤和条件与上述实施例io基本相同,不同之处在于表面活性剂变为Bio-softNl-9(得自美国伊利诺斯州Northfield的Stepan的26商品)。将来自两个反应器的含有2.156和2.136%NCO的共640g预聚物在水中分散。形成的不含溶剂的分散体的固含量为26.12%,粘度为51厘泊。经流延和干燥的弹性膜的重均分子量为133,900,且数均分子量为44,400。实施例12在干燥的氮气气氛下,在手套箱中进行该预聚物的制备。在配备气压驱动搅拌器、加热套和热电偶温度测定装置的两个单独的2000mlPyrex⑧玻璃反应釜中,各自装入440.0gTerathane1800二醇(得自10Invista的商品)和440.0gPluracol1062二醇(得自巴斯夫(BASF)的商品)。搅拌下,将该二醇混合物加热至50°C,随后加入150.0glsonate125MDR(得自DowChemical的商品)。随后连续搅拌下,将反应混合物加热至90。C,并于9(TC下保持120分钟。将样品从反应器中取出,通过S.Siggia在"QuantitativeOrganicAnalysisviaFunctionalGroup15(通过官能团的定量有机分析)",笫3版,Wiley&Sons,纽约,第559-561页(1963)的方法测量,确定分别含有约2%NCO。在3000ml不锈钢烧杯中装入1500g已冷却至约l(TC的超纯水、25.9gBio-softN25-9和25.9gStepantexVT誦90(均得自StepanCompany)和10g添加剂65(得自道康宁公司(DowCorning)的商品)。20随后使用带有转子/定子混合头(Ross,100LC型)的高剪切实验室混合机将该混合物于7000rpm下混合30秒。将在两个反应器中如上制备的粘稠的预聚物倒入金属管状料筒中,并在施加的气压下,通过柔性管加至水溶液中的混合头的底部。将预聚物的温度保持在50-70°C。在7000rpm的连续混合下,再用水将挤出的预聚物流分散和扩链2分25钟。随后加入2.33gPURAC⑧乳酸防腐剂。所得到的不含溶剂的水性分散体为牛奶状的白色至浅蓝色,固含量为35wt%。实施例13在干燥的氮气气氛下,在手套箱中进行该预聚物的制备。在配备气压驱动搅拌器、加热套和热电偶温度测定装置的两个单独的2000ml^6乂@玻璃反应釜中,各自装入440.0gTerathane1800二醇(得自Invista的商品)和440.0gPluracol1062二醇(得自巴斯夫(BASF)的商5品)。搅拌下,将该二醇混合物加热至50°C,随后加入150.0glsonate125MDR(得自DowChemical的商品)。随后连续搅拌下,将反应混合物加热至9(TC,并于90。C下保持120分钟。将样品从反应器中取出,通过S.Siggia在"QuantitativeOrganicAnalysisviaFunctionalGroup(通过官能团的定量有机分析)",第3版,Wiley&Sons,纽约,第10559-561页(1963)的方法测量,确定分别含有约2%NCO。在3000ml不锈钢烧杯中装入1500g已冷却至约IO"C的超纯水、25.9gBio-softN25-9(得自StepanCompany)和25.9gTetranylL1/90L(得自花王公司(KAOCorporation))和10g添加剂65(得自道康宁公司(DowCorning)的商品)。随后使用带有转子/定子混合头(Ross,15100LC型)的高剪切实验室混合机将该混合物于7000rpm下混合30秒。将在两个反应器中如上制备的粘稠的预聚物倒入金属管状料筒中,并在施加的气压下,通过柔性管加至水溶液中的混合头的底部。将预聚物的温度保持在50-70°C。在7000rpm的连续混合下,用水将挤出的预聚物再分散和扩链2分钟。随后加入2.33gPURAC⑧乳酸防20腐剂。所得到的不含溶剂的水性分散体为牛奶状的白色至浅蓝色,固含量为35wt%。在干燥的氮气气氛下,在手套箱中进行该预聚物的制备。在配备气压驱动搅拌器、加热套和热电偶温度测定装置的两个单独的2000ml3^乂@玻璃反应釜中,各自装入440.0gTerathane1800二醇(得自25Invista的商品)和440.0gAcclaim4220N(得自拜耳(Bayer)的商品)。搅拌下,将该二醇混合物加热至5(TC,随后加入l50.0gIsonate125MDR(得自DowChemical的商品)。随后连续搅拌下,将反应混合物加热至90。C,并于90。C下保持120分钟。将样品从反应器中取出,通过S.Siggia在"QuantitativeOrganicAnalysisviaFunctionalGroup(通过官能团的定量有机分析)",第3版,Wiley&Sons,纽约,第559-561页(1963)的方法测量,确定分别含有约2%NCO。在3000ml不锈钢烧杯中装入1500g已冷却至约l(TC的超纯水、525.9gBio-softN25-9和25.9gStepantexVT-90(均得自StepanCompany)和10g添加剂65(得自道康宁公司(DowCorning)的商品)。随后使用带有转子/定子混合头(Ross,100LC型)的高剪切实验室混合机将该混合物于7000rpm下混合30秒。将在两个反应器中如上制备的粘稠的预聚物倒入金属管状料筒中,并在施加的气压下,通过柔性10管加至水溶液中的混合头的底部。将预聚物的温度保持在50-70°C。在7000rpm的连续混合下,再用水将挤出的预聚物分散和扩链2分钟。随后加入2.33gPURAC⑧乳酸防腐剂。所得到的不含溶剂的水性分散体为牛奶状的白色至浅蓝色,固含量为35wt%。15实施例15-棉/LYCRA⑧氨纶织造织物测试本发明的组合物与棉/LYCRA氨纶织造织物(97%棉/3%LYCRA⑧氨纶)组合进行测试。用于该实施例的对照物为使用Unilever的非浓缩Confort,织物柔软剂洗涤的织物。将表1所示的每种组合物与棉/LYCRA⑧氨纶织造织物一起使用,使用标准载荷织物以达到202.5kg,在Schutless⑧可编程自动洗衣机的程序4上,于40。C下使用ArielTM液体洗涤剂洗涤,并使用30ml织物柔软剂组合物漂洗。转鼓干燥(在中等温度下)后,评价织物表面上的任何沉积物。没有一种织物显示有任何粉末或膜沉积。表l中的组合物如下所示25织物柔软剂(对照物)织物柔软剂、l%wt的实施例6的分散体(成膜阴离子聚氨酯脲在水中的分散体)和2%wt的Unimer(合成的蜡,以改进分散)织物柔软剂、l%wt的实施例5的聚氨酯脲粉末和2%wt的Unimer(合成的蜡,以改进分散)。将包含织物柔软剂的组合物(b)和(c)混合,得到均匀的分散体(无沉积无附聚)。评价每种织物的易护理性。使用标准测试方法AATCCTM5124/ISO15487来确定熨平前后的耐久性压燹等级("DP等级,,)。"DP等级,,衡量织物的三维光滑性。熨烫滑动性或易熨性以凝板角度为约20°时凝斗在给定长度的织物上滑过的时间来度量。易护理性结果示于表l。表l:易护理性<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>10由表1中的结果可见,与对照物(熨后DP等级增加0.5点)相比,经粉末或分散体处理的织物均较好地改进DP等级(熨后DP等级增加1点)。经本发明组合物处理的织物(b)和(c)在织物表面上还显示较快的熨斗滑动。15还评价组合物(a)、(b)和(c)的香料(perfume)/香料(fragrance)牢固性。让三个人单独闻每种织物。这些人中的每一个在经本发明组合物处理的织物(b)和(c)中均感觉到较强的香气。还测试了各种织物的吸收性能(水分处理(moisturemanagement)),包括经本发明组合物处理的那些。测量这些性能,以20说明经本发明的粉末或分散体处理后的织物与未经处理的织物的差别。对于上述每种织物(a)、(b)和(c),将一滴(约30微升)亚麻子油和水各自施用于织物的表面。测量每一滴被完全吸收的时间,并用秒记录于表2。还测量被织物完全吸收后60秒时液滴表面的面积,并用25平方厘米(cm"记录于表2。表2-水分处理<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>如表2所示,与对照物(a)相比,在吸收性方面,本发明的分散体(b)和粉末(c)有改进。使用粉末形式(c)改进显著。5实施例16-100°/。棉织造织物测试还测试经本发明的组合物处理后的100%棉织造织物。用于该实施例的对照物为ColgatePalmolive的浓缩的织物柔软剂SoftlanUltra。将表3所示的每种组合物与100%棉织物一起使用,使用标准载荷织物以达到2.5kg载荷,在Schutless⑧可编程自动洗衣机的程序104上,于4(TC下使用ArielTM液体洗涤剂洗涤,并使用30ml织物柔软剂组合物漂洗。转鼓干燥(在中等温度下)后,评价织物表面上的任何沉积物。没有一种织物显示有任何粉末或膜沉积。表3中的组合物如下所示(e)织物柔软剂(对照物)15(f)织物柔软剂和10%wt的实施例10的分散体(非离子聚氨酯脲分散体)将包含织物柔软剂的组合物(f)混合,得到均匀的分散体(无沉积无附聚)。为了测试织物增长(growth),首先计算可用拉伸或最大拉伸。通20过首先调理织物样品,随后在恒速拉伸测试机上在0-30N下循环三次,确定有效拉伸(availablestretch)。通过下式计算最大拉伸最大拉伸%=(ML-GL)xl00/GL其中ML为在30N下的长度(单位mm);和GL为标距长度250mm。随后将各织物的单独的样品拉伸至80%的"有效拉伸(availablestretch)",并保持约30分钟。随后让织物样品松弛约60分钟,并测量增长,根据下式计算增长。/。-L2/Ln00其中增长以松弛后的百分比形式记录;L2=松弛后增加的长度(单位cm);和L-初始长度(单位cm)测量每种织物(e)和(f)的织物伸长。结果示于表3。表3-织物增长(炜线方向)<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>10织物增长衡量形状保持性或形状恢复性。增长值代表在穿戴过程中未恢复的伸长。较低增长值说明织物具有较好的恢复其初始形状的能力。还测试织物(e)和(f)在洗涤和漂洗周期后释放香料的差异。将1-2g每个织物样品放置在密封的气体取样容器中。通过与钢球轴承一起摇15动进行织物受力。使用在50cc/分钟下的气体取样泵运转20分钟,通过TenexW取样管,将从样品释放出的挥发性化合物从气体取样容器的顶部空间取出。Tenex管捕获挥发性有机化合物(VOC)用于分析。随后将TenexTM管热解吸,将挥发性有机物引入GC/MS用于分析。表3a中的VOC测量结果表明,使用包含实施例10的分散体(非离子20聚氨酯脲分散体)的织物柔软剂漂洗,从织物释放更多的香料。<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>还测试经某些实施方案的组合物处理后的氨纶/棉混纺织造织物。用于该实施例的对照物为ColgatePalmolive的浓缩的织物柔软剂SoftlanUltra。将表4所示的每种組合物与棉/氨纶混纺织物一起使用,使用标准载荷织物以达到2.5kg载荷,在Schutless⑧可编程自动5洗衣机的程序4上,于40。C下使用ArieFM液体洗涤剂洗涤,并使用18g织物柔软剂组合物漂洗。转鼓干燥(在中等温度下)后,评价织物表面上的任何沉积物。没有一种织物显示有任何粉末或膜沉积。表4中的组合物如下所示(g)仅经织物柔软剂处理的织物(对照物)10(h)经织物柔软剂和10%wt的实施例10的分散体(非离子聚氨酯脲分散体)处理的织物将包含织物柔软剂的组合物(h)混合,得到均匀的分散体(无沉积,无附聚)。测量每种织物(g)和(h)的织物增长。结果示于表4:表4-织物增长(绵线方向)<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>15织物增长tf量形状保持性。增长值代表在穿戴过程中未恢复的伸长。较低增长值说明织物具有较好的恢复其初始形状的能力还测试经某些实施方案的组合物处理后的两种LYCRA⑧氨纶/棉混紡织物。用于该实施例的对照物为ColgatePalmolive的浓缩的织物柔软剂SouplineUltra。示于表4a和4b的每种组合物与棉/LYCRA20氨纶混纺织物一起使用,使用标准载荷织物以达到2.5kg栽荷,在Miele工业洗涤的标准程序上,.于4(TC下使用得自HenkelCorporation的Dixan⑧凝胶洗涤剂洗涤,并使用30ml织物柔软剂组合物漂洗。转鼓干燥(在中等温度下)后,评价织物表面上的任何沉积物。没有一种织物显示有任何粉末或膜沉积。对于以下织物,CK为含有2595%棉和5%LYCRA⑧氨纶的圓形针织织物,WOV为含有97%棉和3%LYCRA⑧氨纶的坯布绵向拉伸织造织物。表4a和4b中的组合物如下所示(i)仅经织物柔软剂处理的织物(对照物-CK)(j)经织物柔软剂和10。/。wt(3Q/。活性成分)的实施例10的分散体5(非离子聚氨酯脲分散体)处理的织物(经处理的-CK)(k)仅经织物柔软剂处理的织物(对照物-WOV)(1)经织物柔软剂和10%\^(3%活性成分)的实施例10的分散体(非离子聚氨酯脲分散体)处理的织物(经处理的-WOV)<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>实施例18-棉针织织物测试还测试经某些实施方案的组合物处理后的100%棉圆筒形针织织物。用于该实施例的对照物用ColgatePalmolive的浓缩的织物柔软剂SoftlanUltra洗涤。将表5所示的每种组合物与棉织物一起使用,15使用标准载荷织物以达到2.5kg载荷,在Schutless⑧可编程自动洗衣机的程序4上,于4(TC下使用ArieFM液体洗涤剂洗涤,并使用30ml织物柔软剂组合物漂洗。转鼓干燥(在中等温度下)后,评价织物表面上的任何沉积物。没有一种织物显示有任何粉末或膜沉积。表5中的组合物如下所示20(m)仅经织物柔软剂处理的织物(对照物)(n)经织物柔软剂和10%wt的实施例12的分散体(3。/。wt固体)处理的织物,其中所述分散体和织物柔软剂的组合提供了阳离子聚氨酯脲分散体。将包含织物柔软剂的用于(n)的组合物混合,得到均匀的分散体(无沉积,无附聚)。使用下述测试方法测量每种织物(m)和(n)的织物5增长。用于圓筒形针织织物的增长和恢复测试方法定义"增长%"是指在特定的伸长(在本发明的情况下,为循环伸长)10下保持特定的时间间隔,随后再松弛另一特定的时间间隔的样品的未恢复的长度。增长用初始长度的百分比表示。"恢复能力"是指对已保持在规定伸长(在本发明的情况下,为循环伸长)下样品对特定伸长的保持力。根据所述方法,采用下述编程的周期将织物样品(例如圆筒形针15织(CK)织物)拉伸。在该周期结束时,测量在不同伸长下的"恢复能力"。随后让样品松弛。在松弛后不同时间测量"增长"并进行计算。通过切割7个约38cmx5cm的矩形制备织物样品。距织边至少10cm取样品,在每片织物中尽可能远地选择样品,使得没有一块包含相同的纱。随后将织物样品在20匸±2°(:和65%±2%相对湿度下调适至20少16小时。将各样品分2行间隔28cm放在平坦的表面上,且在每个织物的中间;改上标记。将台式型号5500R的"INSTRON"测力计开启至等待状态下保持至少15分钟,以稳定载荷传感器。安装样品夹,并固定在30cm的位置。将织物样品安装在夹子上,织物上无张力。将织物样品从0至30%伸25长延伸(速率900mm/分钟),随后在该伸长下保持l分钟。随后将样品从30%伸长延伸至45%伸长共4次。在第5个周期结束时,夹子到达其初始位置(30cm)。在该最后的步骤中,测量45%、40%、35%、30%、25%和20%伸长的力(为恢复能力)。立刻将织物样品从夹子上取下,并在平坦的表面上松弛。l分钟时,记录织物上两条线之间的长度。在10、20、30、60分钟和22小时时,重复该测量。对于剩下的每种织物样品重复该步骤。随后如下计算增长5增长(。/。)-(L2-L)/Lx100其中"增长"为松弛后的"增长",单位%L2=松弛后记号线之间的长度(单位cm)L=初始长度(单位cm)(28cm)在45%、40%、35%、30%、25%和20%伸长下,基于未负载曲线10力=f(伸长)直接确定"恢复能力"。松弛60分钟和22小时后的结果示于表5:表5-60分钟后的织物增长(宽度方向)<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>织物增长衡量形状保持性。增长值代表在穿戴过程中未恢复的伸长。较低增长值说明织物具有较好的恢复其初始形状的能力。虽然描述了目前认为是本发明的优选的实施方案,但是本领域技术人员认识到,在不偏离本发明的精神的情况下可进行各种变化和更改,且意欲包括落在本发明的真实范围内的所有这些变化和更改。权利要求1.一种织物护理组合物,所述组合物包含(a)洗涤剂或织物柔软剂组合物;和(b)粉末或水性分散体形式的聚氨酯脲。2.权利要求1的组合物,其中所述洗涤剂或织物柔软剂与在洗衣机中使用相容。3.权利要求1的组合物,其中所述洗涤剂或织物柔软剂与手洗相容。4.权利要求1的组合物,其中所述洗涤剂或织物柔软剂为选自粉末、液体、固体片剂、包封的液体和非织造片材的形式。5.权利要求l的组合物,其中所述聚氨酯脲包括异氰酸西旨-封端的聚氨酯预聚物与扩链剂的反应产物。6.权利要求5的组合物,其中所述扩链剂选自二胺扩链剂、水15及其组合。7.权利要求1的组合物,其中所述聚氨酯脲为粉末形式,且所述预聚物为以下物质的反应产物选自聚醚、聚碳酸酯、聚酯及其组合的羟基-封端的聚合物;和二异氰酸酯。8.权利要求1的组合物,其中所述聚氨酯脲为水性分散体形式,且所述预聚物为以下物质的反应产物选自聚醚、聚碳酸酯、聚酯及其组合的羟基-封端的聚合物;二异氰酸酯;和任选的酸性二醇。9.权利要求8的组合物,其中所述水性分散体选自阴离子分散体和非离子分散体。10.权利要求8的組合物,其中所述羟基-封端的聚合物为聚醚多元醇,所述二异氰酸酯为选自以下的芳族二异氰酸酯亚苯基二异氰酸酯、曱苯二异氰酸酯(TDI)、亚二曱苯基二异氰酸酯、亚联苯基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)及其组合,且所述酸性二醇选自2,2-二羟甲基乙酸、2,2-二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁酸、2,2-二羟曱基戊酸及其组合。11.权利要求8的组合物,其中所述聚合物为聚(四亚甲基醚)二醇,所述二异氰酸酯为4,4,-亚曱基双(苯基异氰酸酯)或4,4,-亚甲基双(苯基异氰酸酯)与2,4,-亚甲基双(苯基异氰酸酯)的混合物,且所述酸性二醇为2,2-二羟曱基丙酸或不存在。12.—种组合物,所述组合物包含非离子成膜分散体,10其中所述分散体包含水和聚合物;所述聚合物包括预聚物与作为扩链剂的水的反应产物;和所述预聚物基本上由一种二醇或多种二醇的混合物与4,4,-亚甲基双(苯基异氰酸酯)的反应产物组成。13.权利要求12的组合物,其中所述二醇选自聚(四亚甲基-co-15亚乙基醚)二醇以及聚(四亚甲基醚)二醇与乙氧基化的聚丙二醇的混合物。14.权利要求12的组合物,所述组合物进一步包含选自表面活性剂、消泡剂、颜料、溶剂及其组合的添加剂。15.—种组合物,所述组合物包含非离子非成膜分散体,20其中所述分散体包含水和聚合物;所述聚合物包括预聚物与包括二胺扩链剂和水的扩链剂的反应产物;和所述预聚物基本上由二醇与4,4'-亚甲基双(苯基异氰酸酯)的反应产物组成。16.权利要求15的组合物,所述组合物进一步包含选自表面活性剂、消泡剂、颜料、溶剂及其组合的添加剂。17.—种衍生自组合物的聚氨酯脲粉末,所述组合物包含非离子非成膜分散体,其中所述分散体包含水和聚合物;所述聚合物包括预聚物和包括二胺扩链剂和水的扩链剂的反应产物;和所述预聚物基本上由二醇与4,4,-亚甲基双(苯基异氰酸酯)的反5应产物组成。18.—种提高香料在织物上的牢固性的方法,所述方法包括将所述织物与包含香料和粉末或水性分散体形式的聚氨酯脲的组合物接触。19.权利要求18的方法,其中所述织物包括衣服。20.—种提高衣服形状保持性的方法,所述方法包括将衣服与粉末或水性分散体形式的聚氨酯脲接触。21.—种提高织物易护理性能的方法,所述方法包括将所述织物与粉末或水性分散体形式的聚氨酯脲接触。22.权利要求21的方法,其中所述织物包括衣服。23.—种赋予织物抗污性能的方法,所述方法包括将所述织物与粉末或水性分散体形式的聚氨酯脲接触。24.权利要求23的方法,其中所述织物包括衣服。全文摘要本发明提供了用于提高洗后织物性能的粉末和分散体形式的聚氨酯脲组合物,所述性能包括容易护理、较好的熨烫滑动性、改进的形状保持性、香精牢固性和污渍处理性能。文档编号D06M15/37GK101535557SQ200780037569公开日2009年9月16日申请日期2007年8月13日优先权日2006年8月11日发明者F·M·R·斯托帕,H·刘,J·M·朗贝尔,S·梅洛申请人:因维斯塔技术有限公司
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