本发明涉及一种无甲醛耐久阻燃剂的制备。
背景技术：
围绕棉织物的阻燃技术，国内外已开发了一些适用于纺织品整理的阻燃剂及相应的工艺。如棉织物耐久阻燃剂以英国的THPc、瑞士ciba公司的Pvrovalex cP为代表。THPC为四羟甲基氯化磷，在合成过程中有可能产生双氯甲醚，有致癌的危险性，且含有游离甲醛，现已禁用。Pvrovalex cP属羟甲基酰胺的磷酸酯类化合物，含有大量游离甲醛，为了使其与纤维化学交联以获得耐洗性，整理时还要使用含甲醛的多羟甲基三聚氰胺类(如HMM)交联剂，致使整理后织物上的游离甲醛含量很高，大于O 3％，且有后续甲醛释放问题。
国产阻燃剂cFR一20l、FRc一2、nD一512等均属此类。Pvrovalex cP阻燃剂的主要成分为N一羟甲基．3．二甲氧磷酰基丙酰胺，它含有活性基团，在150℃以上能与纤维素交联或借助于交联剂与纤维素交联形成共价键，使织物产生耐久的阻燃性能。Pvrovalex cP类阻燃剂作为棉织物阻燃整理剂，阻燃效果及耐久性好，对织物的强力损失少，手感良好，但因含有大量游离甲醛限制了其发展。随着世界各国对生产场所和纺织品上游离甲醛含量限制法规的实施，无甲醛耐久阻燃剂的研究开发成为研究工作者的重要课题。
技术实现要素：
本发明提出一种无甲醛耐久阻燃剂的制备方法。
一种无甲醛耐久阻燃剂的制备方法，其特征在于包括以下制备步骤：
（1）取二羟甲基膦酸酯、二元醇、亚膦酸三苯酯、辛酸亚锡；备用；
（2）在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、冷凝器的四口烧瓶中，加入甲基膦酸酯284g，亚膦酸三苯酯13g，加热至50℃；
（3）加入含磷氧化物284g，隔绝水气；
（4）将反应物加热至70-100℃，直到无反应现象发生，时长为1-5h；
（5）将反应混合物冷却到50℃，再加入亚膦酸三苯酯13g，直到无反应现象发生时长为1h；
（6）将反应混合物加热至一定温度，缓慢滴加二元醇142g，在冰水浴环境下剧烈放热反应，直到滴加完毕，时长为3h；
（7）在反应物中加入辛酸亚锡lg，保持反应温度为60-120℃，持续到无反应现象为止，时长为1-5h；即得产物。
优选地，所述步骤（4）反应物加热至90℃，直到无反应现象发生，时长为3h。
优选地，所述步骤（7）反应温度为80℃，持续到无反应现象为止，时长为3h。
本发明所述阻燃剂，产物澄清、黄色的粘性液体。密度为1570g/L，粘度为26Pa·s，酸度值为l.8。该阻燃剂与多元羧酸及酸性催化剂构成阻燃整理体系，在织物上形成网状交联，使阻燃效果具有耐洗性，从而得到无甲醛耐久阻燃棉织物。该阻燃剂可大大降低棉织物的热裂解温度，应用时不需要特殊工艺和设备，阻燃效果具有耐久性，可满足多领域对纺织品的阻燃要求。
具体实施方式
实施例1。
一种无甲醛耐久阻燃剂的制备方法，其特征在于包括以下制备步骤：
（1）取二羟甲基膦酸酯、二元醇、亚膦酸三苯酯、辛酸亚锡；备用；
（2）在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、冷凝器的四口烧瓶中，加入甲基膦酸酯284g，亚膦酸三苯酯13g，加热至50℃；
（3）加入含磷氧化物284g，隔绝水气；
（4）将反应物加热至70-100℃，直到无反应现象发生，时长为1-5h；
（5）将反应混合物冷却到50℃，再加入亚膦酸三苯酯13g，直到无反应现象发生时长为1h；
（6）将反应混合物加热至一定温度，缓慢滴加二元醇142g，在冰水浴环境下剧烈放热反应，直到滴加完毕，时长为3h；
（7）在反应物中加入辛酸亚锡lg，保持反应温度为60-120℃，持续到无反应现象为止，时长为1-5h；即得产物。
实施例2。
一种无甲醛耐久阻燃剂的制备方法，其特征在于包括以下制备步骤：
（1）取二羟甲基膦酸酯、二元醇、亚膦酸三苯酯、辛酸亚锡；备用；
（2）在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、冷凝器的四口烧瓶中，加入甲基膦酸酯284g，亚膦酸三苯酯13g，加热至50℃；
（3）加入含磷氧化物284g，隔绝水气；
（4）将反应物加热至90℃，直到无反应现象发生，时长为3h；
（5）将反应混合物冷却到50℃，再加入亚膦酸三苯酯13g，直到无反应现象发生时长为1h；
（6）将反应混合物加热至一定温度，缓慢滴加二元醇142g，在冰水浴环境下剧烈放热反应，直到滴加完毕，时长为3h；
（7）在反应物中加入辛酸亚锡lg，保持反应温度为60-120℃，持续到无反应现象为止，时长为1-5h；即得产物。
优选地，所述步骤（4）反应物加热至90℃，直到无反应现象发生，时长为3h。
实施例3。
一种无甲醛耐久阻燃剂的制备方法，其特征在于包括以下制备步骤：
（1）取二羟甲基膦酸酯、二元醇、亚膦酸三苯酯、辛酸亚锡；备用；
（2）在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、冷凝器的四口烧瓶中，加入甲基膦酸酯284g，亚膦酸三苯酯13g，加热至50℃；
（3）加入含磷氧化物284g，隔绝水气；
（4）将反应物加热至90℃，直到无反应现象发生，时长为3h；
（5）将反应混合物冷却到50℃，再加入亚膦酸三苯酯13g，直到无反应现象发生时长为1h；
（6）将反应混合物加热至一定温度，缓慢滴加二元醇142g，在冰水浴环境下剧烈放热反应，直到滴加完毕，时长为3h；
（7）在反应物中加入辛酸亚锡lg，保持反应温度为80℃，持续到无反应现象为止，时长为3h；即得产物。