本发明涉及纺织品功能整理剂领域，尤其涉及一种硬水用三防整理剂及其制备方法。
背景技术：
随着社会发展，对纺织品的功能整理需求越来越大，通过三防整理可以大大降低织物的表面张力，从而使织物可以具有拒水拒油防污功能。目前，在三防整理剂的实际使用过程中，用于配置三防整理剂的水都有一定的硬度，往往含有一定量的金属离子，从而对三防整理剂的使用效果和稳定性能有一定的影响。因此，我们需要一种新的三防整理剂，以解决目前存在的技术问题。
技术实现要素：
为克服上述缺点，本发明的目的在于提供一种硬水用三防整理剂，在三防整理剂的合成配方中加入具备螯合作用的有机酸进行调节酸碱度，在调节酸碱度的同时，对水中的金属离子进行螯合反应，使得所述三防整理剂在实际使用过程中有更好的三防效果和更好的稳定性能。
为了达到以上目的，本发明采用的技术方案是：一种硬水用三防整理剂，用于织物的三防整理，所述三防整理剂是一种水包油型高分子聚合物乳液；所述高分子聚合物由全氟烷基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯在复合表面活性剂的乳化和引发剂引发的条件下聚合而成；该乳液使用螯合酸既可以调节酸碱度，又可以改善水质，
其中，在高分子聚合物中的质量分数为：
全氟烷基(甲基)丙烯酸酯：10％～75％；
(甲基)丙烯酸酯：25％～90％；
在硬水用三防整理剂乳液中的质量分数为：
高分子聚合物：15％～40％；
复合表面活性剂：0.5％～5％；
引发剂：0.01％～1％；
螯合酸：0.05％～1％；
进一步地，所述全氟烷基(甲基)丙烯酸酯采用全氟烷基碳数为2～16的全氟丙烯酸酯中的一种或者几种的混合物。
进一步地，所述(甲基)丙烯酸酯采用1,6-己二醇二丙烯酸酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙氧基乙酯、丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十二酯、丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸甲酯、甲基丙基酸甲酯、丙烯酸-2氰基乙酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯中的一种或几种混合。
进一步地，所述复合表面活性剂由阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂组成；其中，所述阳离子表面活性剂与所述非离子表面活性剂的质量比为1:(0.1～5)，所述阳离子表面活性剂选自十八烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基季溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基二甲基苄基季氯化铵、十六烷基溴化吡啶或双十八烷基二甲基氯化铵中的一种或几种混合；所述非离子表面活性剂选自嵌段聚氧乙烯-聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪胺聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯、烷基醇酰胺聚氧乙烯醚或聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯中的一种或几种混合。
进一步地，所述引发剂的质量分数为所述高分子聚合物的0.1～5％，所述引发剂采用水溶性引发剂v50，过硫酸铵和过硫酸钾等中的一种。
进一步地，所述硬水用三防整理剂采用具备螯合作用的有机酸进行调节酸碱度，所述具备螯合作用的有机酸采用乙二胺四乙酸、羟基乙叉二膦酸、柠檬酸和草酸中的一种或几种的混合物。
本发明还提供上述三防整理剂的制备方法，所述方法的步骤是：
1)按各组分质量比称取后，将全氟烷基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯、复合表面活性剂和去离子水在40～80℃下剪切分散20min～50min，在20～50公斤的压力下分别均质两边，形成预乳液；
2)将所述引发剂制成质量分数为1～20％的引发剂水溶液；
3)制得的预乳液的20～50％和步骤2)制得的引发剂水溶液的20～50％混合，65～90℃下保温半小时，获得种子乳液；
4)向获得的所述种子乳液中加入剩下的预乳液及剩下的引发剂水溶液，在65～90℃下继续保温4～5小时，获得所述的一种硬水用三防整理剂。
在本发明所述的三防整理剂中，添加了螯合酸，通过加入的螯合酸，除了调节所述三防整理剂的酸碱度之外，还可以螯合硬水中的金属离子，从而增强所述三防整理剂在实际使用过程中的稳定性能和三防效果。
具体实施方式
下面对本发明的较佳实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。
实施例1
1)将10％的全氟烷基己基丙烯酸酯，15％的丙烯酸十八酯，0.5％的柠檬酸，1.2％的十八烷基三甲基氯化铵，0.8％的平平加o-15，升温到50℃，滴加71.5％去离子水，高速剪切分散30min，分别在20公斤压力和30公斤压力下均质两边，同时高速剪切，充分搅拌均匀，制得预乳液；
2)用去离子水把0.1％的偶氮二异丁基脒盐酸盐溶解成质量分数为10％的引发剂水溶液，该引发剂水溶液占所述硬水用三防整理剂的质量分数为1％；
3)在氮气气氛下，将所述步骤s1制得的预乳液的25％与所述步骤s2制得的引发剂水溶液的30％混合，80℃下保温半小时，获得种子乳液；
4)在氮气气氛下，向步骤s3)获得的种子乳液中加入剩下的预乳液及剩下的引发剂水溶液，在80℃下继续保温5小时，获得所述的一种硬水用三防整理剂；
5)降至室温，过滤，装桶，即制得全氟烷基丙烯酸酯乳液。
实施例2
1)将15％的全氟烷基己基丙烯酸酯，10％的丙烯酸十八酯，0.5％的羟基乙叉二膦酸，1％的十八烷基三甲基氯化铵，1％的平平加o-15，升温到50℃，滴加70.5％去离子水，高速剪切分散30min，分别在20公斤压力和30公斤压力下均质两边，同时高速剪切，充分搅拌均匀，制得预乳液；
2)用去离子水把0.1％的偶氮二异丁基脒盐酸盐溶解成质量分数为10％的引发剂水溶液，该引发剂水溶液占所述硬水用三防整理剂的质量分数为1％；
3)在氮气气氛下，将所述步骤s1制得的预乳液的25％与所述步骤s2制得的引发剂水溶液的30％混合，80℃下保温半小时，获得种子乳液；
4)在氮气气氛下，向步骤s3)获得的种子乳液中加入剩下的预乳液及剩下的引发剂水溶液，在80℃下继续保温5小时，获得所述的一种硬水用三防整理剂；
5)降至室温，过滤，装桶，即制得全氟烷基丙烯酸酯乳液。
所制备的一种硬水用三防整理剂用自来水或者河水稀释配置仍然能有良好的防水效果。
以上实施方式只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人了解本发明的内容并加以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所做的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。