本发明涉及纺织助剂领域，尤其涉及一种聚酰亚胺纤维纺丝专用油剂及其制备方法。
背景技术：
聚酰胺亚胺纤维具有耐高温、耐酸腐蚀性、抗菌、绝缘屏蔽、阻燃、自熄、透波性、防辐射等多种功能性。
聚酰胺亚胺纤维生产过程是首先经过聚合生成聚酰胺酸溶液，然后纺制成聚酰氨酸纤维，然后经过高温（250-350℃左右）脱水亚胺化处理后，制备出来聚酰亚胺纤维，然后在经过高温拉伸（400-450℃左右）得到聚酰亚胺纤维最终成品，因此，在得到理想的聚酰亚胺纤维成品之前需要经过两次高温处理，而且纤维表面比较致密光滑。因此对纺丝油剂的热稳定性、乳化性、浸润性以及油膜覆盖性能及强度等要求非常高，需要达到在高温状态有效保护丝条不被磨损的效果，才能保证纤维生产的可纺性和纤维成品质量和使用性能。目前现有的纺丝油剂热稳定差，发烟温度和热分解温度相对不高，纺丝油剂浸润性和乳化性难以满足聚酰亚胺纤维生产需要。
技术实现要素：
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种聚酰亚胺纤维纺丝专用油剂及其制备方法，本发明的纺丝油剂专用于聚酰亚胺纤维的制备，该油剂的热稳定性、乳化性、浸润性以及油膜覆盖性能出色，能够满足在高温状态下起到保护纤维丝条的效果，确保纤维产品质量和生产稳定。
本发明的具体技术方案为：一种聚酰亚胺纤维纺丝专用油剂，包括以下质量百分比的组分：
二甲基硅油，30-40%，
失水山梨醇单油酸脂聚醚，6-10%，
十二烷基磷酸脂二乙醇胺，8-12%，
脂肪醇聚氧乙烯醚，10-20%，
三乙醇胺，6-10%，
异构十三醇无规聚醚，11-17%，
三聚甘油脂肪酸酯，8-12%，
十二烷基聚氧乙烯醚，2-6%。
本发明的油剂是根据聚酰亚胺纤维生产制备过程条件以在不同制备生产阶段的纤维状态和特性进行调配。本发明的油剂严选了上述各组分并严格限定了配比，在各组分协同配合下，其热分解温度在600℃以上，具有极好的耐高温效果。可以保证油剂在500℃条件下使用，不挥发发烟，不分解，各成份之间相互融合性能好，与纤维表面的结合力以及渗透性好，并能在纤维表面形成均匀的油膜，能够很好的保护纤维不受损伤。
本发明油剂可提高纤维强度，该油剂与聚酰胺亚胺纤维结合性好，具有很好地成膜性能，油膜强度较高，对纤维丝条保护性强，可以提高纤维强度30%。
此外，该油剂对溶液纺丝过程中的溶剂二甲基乙酰胺具有较好的溶解性能，在上油过程中，可促进纤维残留的溶剂的析出，扩散至油剂中，可以带出较多的纤维中残留的二甲基乙酰胺溶剂，避免丝条之间因溶剂含量过多而发生粘连，退绕困难，造成断头，从而提高纤维退绕和使用性能。
虽然上述配方中，大多数组分或许已经在现有技术中有公开作为纺丝油剂的，但是本发明人想要强调的是，本发明的创造性并不仅仅在于将各单一组分用作聚酰亚胺纤维的纺丝油剂，而更是在于如何从现有技术茫茫原料中选取最为适合的组分，并对其进行严格的配比限定，使其发挥协同作用，从而使得油剂的性能达到最佳以满足需求。这一过程需要付出大量的创造性劳动，并非只需通过简单的有限次试验即可获得。
原因在于，从成千上万种原料中选取具体的几种并限定最优配比，获得这一成果需要建立在大量的理论与实践基础上。进一步地，本发明团队在研发过程中发现，油剂组分种类的选择以及各组分之间的配比设定，与油剂综合性能之间的影响关系，由于所要考量的油剂性能较多，并非呈现出非常明显的规律性，往往只微调整某一种组分或者配比参数，就可能会对油剂的某一性能产生具大影响，例如有时热稳定性调好了，但同时乳化性却突然不符要求了。因此本发明的研发是在没有明显规律性导向、具有一定“盲目性”的情况下进行的，而又由于本发明对油剂各方面性能的要求均较高，因此要想获取综合性能俱佳的油剂，对于普通本领域技术人员来说，绝非易事。
具体地，在本发明中，各单一组份的作用表现为：
二甲基硅油具有较好的耐高温性能，并具有良好的与有机物相容性，产品具有较好的润滑性，表面张力较低。二甲基硅油具有适合聚酰亚胺高温纺丝应用的多种特性，并具有与其它成份充分相容的乳化性能，因此它是聚酰亚胺纺丝专用油剂的主要成份。
失水山梨醇单油酸脂聚醚和三聚甘油脂肪酸酯均具有亲水基和亲油基，具有降低液体有机物表面张力作用，有利于保持油剂各有机成份状态的稳定性，是油剂成份重要的稳定剂，但二者对不同分子量高聚物和不同结构物质起的作用各不相同，因此同时添加使用。
十二烷基磷酸脂二乙醇胺具有良好的抗氧化性能，可在高温条件下保护油剂成份不被氧化或减缓氧化，保证油剂的使用性能，是良好的高温抗氧化剂。
脂肪醇聚氧乙烯醚是重要非离子表面活性剂，具有增强油剂成份乳化效果和消泡作用，该成份有利于促进油剂的乳化效果，并防止油剂在使用时气泡，影响油膜均匀性和强度，降低对纤维丝条的保护性能。
三乙醇胺具有增稠、调节油剂ph值平衡以及去污易洗等特性，可以调节油剂粘度，确保油剂在纤维表面的附着性，同时又可以保证纤维织物去油易洗效果，防止织物染色发生漂移，造成染色不均。
异构十三醇无规聚醚是良好的抗静电剂，可以有效消除纺丝过程丝条运动产生的静电，保证纤维集束性和抱合性。
十二烷基聚氧乙烯醚主要由亲水基团、亲油基团构成，具有降低溶液表面张力，起到容易洗涤、乳化，并提高油剂与纤维结合浸润和分散性能的作用，是保证油剂均匀分布，稳定、不沉淀分层的作用。
除了上述各组分各自发挥性能和作用外，在本发明中，以上各成份按一定顺序相互包覆乳化，形成分散均匀的分散相，还起到了互相协同增效，实现了1+1大于2的技术效果。
作为优选，所述聚酰亚胺纤维纺丝专用油剂，包括以下质量百分比的组分：
二甲基硅油，33-37%，
失水山梨醇单油酸脂聚醚，6-8%，
十二烷基磷酸脂二乙醇胺，9-11%，
脂肪醇聚氧乙烯醚，12-14%，
三乙醇胺，7-9%，
异构十三醇无规聚醚，12-14%，
三聚甘油脂肪酸酯，9-11%，
十二烷基聚氧乙烯醚，3-5%。
作为最优选，所述聚酰亚胺纤维纺丝专用油剂，包括以下质量百分比的组分：
二甲基硅油，35%，
失水山梨醇单油酸脂聚醚，7%，
十二烷基磷酸脂二乙醇胺，10%，
脂肪醇聚氧乙烯醚，13%，
三乙醇胺，8%，
异构十三醇无规聚醚，13%，
三聚甘油脂肪酸酯，10%，
十二烷基聚氧乙烯醚，4%。
本发明聚酰亚胺纤维纺丝专用油剂的制备方法，包括以下步骤：
按配比取各组分，将二甲基硅油放入油剂调配装置，升温并搅拌，温度达到95-105℃后平衡20-30min，然后在搅拌条件下依次加入失水山梨醇单油酸脂聚醚，十二烷基磷酸脂二乙醇胺，脂肪醇聚氧乙烯醚，三乙醇胺，异构十三醇无规聚醚，三聚甘油脂肪酸酯，十二烷基聚氧乙烯醚。
作为优选，加入二甲基硅油后的搅拌速度为25-30rpm。
作为优选，从添加失水山梨醇单油酸脂聚醚开始，在每加入一种组分后搅拌35-40min，搅拌速度为40-45rpm，待各组分加入完成后，提高搅拌速度至50-60rpm，然后升温至150-160℃，平衡6-12h后，降至室温。
本发明油剂的调配方法，主要是为保证纺丝油剂的效果，在调配过程中要严格控制配方中各组分的比例的同时，还要严格把控各成分加入顺序、温度状态、搅拌速度和时间，确保各成份相互包覆和乳化分散，以保证各成份之间的相互融合，并能充分发挥各自的效果和作用，从而保证油剂的整体使用效果。
作为优选，在使用前，将所得油剂稀释至浓度为5-15wt%。
作为优选，所述油剂调配装置具有蒸汽加热和冷冻水冷却系统。
与现有技术对比，本发明的有益效果是：
1、本发明油剂的热稳定性好，可在500℃条件下使用，不挥发发烟，不分解，各成份之间相互融合性能好，热分解温度在600℃以上。
2、本发明油剂对溶液纺丝过程中的溶剂二甲基乙酰胺具有较好的溶解性能，在上油过程中，可促进纤维残留的溶剂的析出，扩散至油剂中，可以带出较多的纤维中残留的二甲基乙酰胺溶剂，避免丝条之间因溶剂含量过多而发生粘连，退绕困难，造成断头，从而提高纤维退绕和使用性能。
3、本发明油剂可提高纤维强度，该油剂与聚酰胺亚胺纤维结合性好，具有很好地成膜性能，油膜强度较高，对纤维丝条保护性强，可以提高纤维强度30%。
4、本发明的纺丝油剂乳化性、浸润性以及油膜覆盖性能出色，能够满足在高温状态下起到保护纤维丝条的效果，确保纤维产品质量和生产稳定。
5、本发明的油剂有利于提高聚酰亚胺纤维可纺性，减少纤维制备生产过程断头，提高纤维强度和纤维退绕性能，可以很大幅度提高生产效率以及纤维退绕使用性能，有利于降低生产成本，提高生产效率，优化产品质量和使用性能，拓展纤维的利润空间，推动高性能纤维的应用和发展，有着显著的经济效益和社会效益。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
总实施例
.一种聚酰亚胺纤维纺丝专用油剂，包括以下质量百分比的组分：
二甲基硅油，30-40%，
失水山梨醇单油酸脂聚醚，6-10%，
十二烷基磷酸脂二乙醇胺，8-12%，
脂肪醇聚氧乙烯醚，10-20%，
三乙醇胺，6-10%，
异构十三醇无规聚醚，11-17%，
三聚甘油脂肪酸酯，8-12%，
十二烷基聚氧乙烯醚，2-6%。
所述聚酰亚胺纤维纺丝专用油剂的制备方法，包括以下步骤：
按配比取各组分，将二甲基硅油放入具有蒸汽加热和冷冻水冷却系统油剂调配装置，升温并搅拌，搅拌速度为25-30rpm，温度达到95-105℃后平衡20-30min，然后在搅拌条件下依次加入失水山梨醇单油酸脂聚醚，十二烷基磷酸脂二乙醇胺，脂肪醇聚氧乙烯醚，三乙醇胺，异构十三醇无规聚醚，三聚甘油脂肪酸酯，十二烷基聚氧乙烯醚。在每加入一种组分后搅拌35-40min，搅拌速度为40-45rpm，待各组分加入完成后，提高搅拌速度至50-60rpm，然后升温至150-160℃，平衡6-12h后，降至室温。在使用前，将所得油剂稀释至浓度为5-15wt%。
实施例1
.一种聚酰亚胺纤维纺丝专用油剂，包括以下质量百分比的组分：
二甲基硅油，35%，
失水山梨醇单油酸脂聚醚，7%，
十二烷基磷酸脂二乙醇胺，10%，
脂肪醇聚氧乙烯醚，13%，
三乙醇胺，8%，
异构十三醇无规聚醚，13%，
三聚甘油脂肪酸酯，10%，
十二烷基聚氧乙烯醚，4%。
制备方法：使用具有蒸汽加热和冷冻水降温的温控系统的油剂调配装置，首先是按照制备油剂配方比例和油剂制备生产量，取二甲基硅油放入油剂调配装置，然后进行升温并搅拌，搅拌速度为30rpm，在温度达到100℃时平衡30min，然后依次加入配方中的各种成份，在每加入一种成份后搅拌40min，搅拌速度为45rpm，待各成分加入完成后，提高搅拌速度为55rpm，然后升温至160℃，平衡12小时后，进行降温至室温，制得300公斤成品油剂，然后按照5%的油剂浓度进行稀释使用，油剂具有很好的使用性能，纤维生产效率99%，单丝强度6.3cn/dtex，复丝强度5.9cn/dtex，丝卷退绕和使用性能良好。经纺丝过程及纤维成品测试：油剂发烟温度高达520℃，热分解温度586℃，热稳定性极好，油剂乳化性能好，长期放置透明度高，不分层；纤维成品油剂易去洗，油剂浸润性好，油膜覆盖均匀性好。
实施例2
.一种聚酰亚胺纤维纺丝专用油剂，包括以下质量百分比的组分：
二甲基硅油，34%，
失水山梨醇单油酸脂聚醚，8%，
十二烷基磷酸脂二乙醇胺，9%，
脂肪醇聚氧乙烯醚，14%，
三乙醇胺，7%，
异构十三醇无规聚醚，14%，
三聚甘油脂肪酸酯，9%，
十二烷基聚氧乙烯醚，5%。
制备方法：使用具有蒸汽加热和冷冻水降温的温控系统的油剂调配装置，首先是按照制备油剂配方比例和油剂制备生产量，取二甲基硅油放入油剂调配装置，然后进行升温并搅拌，搅拌速度为25rpm，在温度达到100℃时平衡20min，然后依次加入配方中的各种成份，在每加入一种成份后搅拌35min，搅拌速度为40rpm，待各成分加入完成后，提高搅拌速度为50rpm，然后升温至150℃，平衡6小时后，进行降温至室温，制得500公斤成品油剂，然后按照5%的油剂浓度进行稀释使用，油剂具有很好的使用性能，纤维生产效率95%，单丝强度5.3cn/dtex，复丝强度4.8cn/dtex，丝卷退绕和使用性能良好。纺丝过程及纤维成品测试：油剂发烟温度高达500℃，热分解温度546℃，热稳定性较好，油剂乳化性能好，长期放置透明度高，不分层；纤维成品油剂易去洗，油剂浸润性好，油膜覆盖均匀性好。
实施例3
.一种聚酰亚胺纤维纺丝专用油剂，包括以下质量百分比的组分：
二甲基硅油，36%，
失水山梨醇单油酸脂聚醚，6%，
十二烷基磷酸脂二乙醇胺，11%，
脂肪醇聚氧乙烯醚，12%，
三乙醇胺，9%，
异构十三醇无规聚醚，12%，
三聚甘油脂肪酸酯，11%，
十二烷基聚氧乙烯醚，3%。
制备方法：使用具有蒸汽加热和冷冻水降温的温控系统的油剂调配装置，首先是按照制备油剂配方比例和油剂制备生产量，取二甲基硅油放入油剂调配装置，然后进行升温并搅拌，搅拌速度为25rpm，在温度达到100℃时平衡20min，然后依次加入配方中的各种成份，在每加入一种成份后搅拌35min，搅拌速度为40rpm，待各成分加入完成后，提高搅拌速度为50rpm，然后升温至150℃，平衡6小时后，进行降温至室温，制得500公斤成品油剂，然后按照5%的油剂浓度进行稀释使用，油剂具有很好的使用性能，纤维生产效率94%，单丝强度5.2cn/dtex，复丝强度4.5cn/dtex，丝卷退绕和使用性能良好。纺丝过程及纤维成品测试：油剂发烟温度高达490℃，热分解温度532℃，热稳定性较好，油剂乳化性能好，长期放置透明度高，不分层；纤维成品油剂易去洗，油剂浸润性好，油膜覆盖均匀性好。
实施例4
.一种聚酰亚胺纤维纺丝专用油剂，包括以下质量百分比的组分：
二甲基硅油，30%，
失水山梨醇单油酸脂聚醚，9%，
十二烷基磷酸脂二乙醇胺，8%，
脂肪醇聚氧乙烯醚，18%，
三乙醇胺，6%，
异构十三醇无规聚醚，16%，
三聚甘油脂肪酸酯，8%，
十二烷基聚氧乙烯醚，5%。
制备方法：使用具有蒸汽加热和冷冻水降温的温控系统的油剂调配装置，首先是按照制备油剂配方比例和油剂制备生产量，取二甲基硅油放入油剂调配装置，然后进行升温并搅拌，搅拌速度为25rpm，在温度达到100℃时平衡20min，然后依次加入配方中的各种成份，在每加入一种成份后搅拌35min，搅拌速度为40rpm，待各成分加入完成后，提高搅拌速度为50rpm，然后升温至150℃，平衡6小时后，进行降温至室温，制得500公斤成品油剂，然后按照5%的油剂浓度进行稀释使用，油剂具有很好的使用性能，纤维生产效率89%，单丝强度4.8cn/dtex，复丝强度4.4cn/dtex，丝卷退绕和使用性能良好。油剂发烟温度高达472℃，热分解温度516℃，热稳定性一般，油剂乳化性一般，长期放置透明度高，不分层；纤维成品油剂易去洗，油剂浸润性好，油膜覆盖均匀性好。
实施例5
.一种聚酰亚胺纤维纺丝专用油剂，包括以下质量百分比的组分：
二甲基硅油，39%，
失水山梨醇单油酸脂聚醚，6%，
十二烷基磷酸脂二乙醇胺，11%，
脂肪醇聚氧乙烯醚，10%，
三乙醇胺，10%，
异构十三醇无规聚醚，11%，
三聚甘油脂肪酸酯，11%，
十二烷基聚氧乙烯醚，2%。
制备方法：使用具有蒸汽加热和冷冻水降温的温控系统的油剂调配装置，首先是按照制备油剂配方比例和油剂制备生产量，取二甲基硅油放入油剂调配装置，然后进行升温并搅拌，搅拌速度为25rpm，在温度达到100℃时平衡20min，然后依次加入配方中的各种成份，在每加入一种成份后搅拌35min，搅拌速度为40rpm，待各成分加入完成后，提高搅拌速度为50rpm，然后升温至150℃，平衡6小时后，进行降温至室温，制得500公斤成品油剂，然后按照5%的油剂浓度进行稀释使用，油剂具有很好的使用性能，纤维生产效率90%，单丝强度5.0cn/dtex，复丝强度4.6cn/dtex，丝卷退绕和使用性能良好。油剂发烟温度高达452℃，热分解温度502℃，热稳定性较差，油剂乳化性较差，长期放置透明度高，不分层；纤维成品油剂易去洗，油剂浸润性一般，油膜覆盖均匀差。
对比例1
采用市购的纺丝油剂：
白油50%
失水山梨醇脂肪酸酯13%
聚氧乙烯醚11%
烷基磷酸酯17%
季胺盐4%
异构十三醇无规聚醚5%。
油剂发烟温度高达432℃，热分解温度472℃，热稳定性较差，油剂乳化性较差，长期放置透明度高，不分层；纤维成品油剂易去洗，油剂浸润性较差，油膜覆盖均匀很差。
按照5%的油剂浓度进行稀释使用，，纤维生产效率99%，单丝强度6.3cn/dtex，复丝强度5.9cn/dtex。
对比例2（部分配比超出保护范围）
二甲基硅油，29%，
失水山梨醇单油酸脂聚醚，12%，
十二烷基磷酸脂二乙醇胺，7%，
脂肪醇聚氧乙烯醚，21%，
三乙醇胺，5%，
异构十三醇无规聚醚，18%，
三聚甘油脂肪酸酯，7%，
十二烷基聚氧乙烯醚，1%。
制备方法：使用具有蒸汽加热和冷冻水降温的温控系统的油剂调配装置，首先是按照制备油剂配方比例和油剂制备生产量，取二甲基硅油放入油剂调配装置，然后进行升温并搅拌，搅拌速度为25rpm，在温度达到100℃时平衡20min，然后依次加入配方中的各种成份，在每加入一种成份后搅拌35min，搅拌速度为40rpm，待各成分加入完成后，提高搅拌速度为50rpm，然后升温至150℃，平衡6小时后，进行降温至室温，制得500公斤成品油剂，然后按照5%的油剂浓度进行稀释使用，油剂具有很好的使用性能，纤维生产效率82%，单丝强度3.9cn/dtex，复丝强度3.5cn/dtex，丝卷退绕张力波动，使用性能较差。油剂发烟温度高达443℃，热分解温度485℃，热稳定性较差，油剂乳化性较差，长期放置透明度高，不分层；纤维成品油剂易去洗，油剂浸润性较差，油膜覆盖均匀很差。
对比例3（部分配比超出保护范围）
二甲基硅油，41%，
失水山梨醇单油酸脂聚醚，4%，
十二烷基磷酸脂二乙醇胺，13%，
脂肪醇聚氧乙烯醚，8%，
三乙醇胺，11%，
异构十三醇无规聚醚，9%，
三聚甘油脂肪酸酯，13%，
十二烷基聚氧乙烯醚，1%。
制备方法：使用具有蒸汽加热和冷冻水降温的温控系统的油剂调配装置，首先是按照制备油剂配方比例和油剂制备生产量，取二甲基硅油放入油剂调配装置，然后进行升温并搅拌，搅拌速度为25rpm，在温度达到100℃时平衡20min，然后依次加入配方中的各种成份，在每加入一种成份后搅拌35min，搅拌速度为40rpm，待各成分加入完成后，提高搅拌速度为50rpm，然后升温至150℃，平衡6小时后，进行降温至室温，制得500公斤成品油剂，然后按照5%的油剂浓度进行稀释使用，油剂具有很好的使用性能，纤维生产效率83%，单丝强度4.0cn/dtex，复丝强度3.4cn/dtex，丝卷退绕张力波动较大，使用性能差。油剂发烟温度高达461℃，热分解温度486℃，热稳定性一般，油剂乳化性一般，长期放置透明度高，不分层；纤维成品油剂易去洗，油剂浸润性一般，油膜覆盖均匀一般。
对比例4（配比与实施例1相同，但制备时添加顺序不同）
二甲基硅油，35%，
失水山梨醇单油酸脂聚醚，7%，
十二烷基磷酸脂二乙醇胺，10%，
脂肪醇聚氧乙烯醚，13%，
三乙醇胺，8%，
异构十三醇无规聚醚，13%，
三聚甘油脂肪酸酯，10%，
十二烷基聚氧乙烯醚，4%。
制备方法：使用具有蒸汽加热和冷冻水降温的温控系统的油剂调配装置，首先是按照制备油剂配方比例和油剂制备生产量，取二甲基硅油放入油剂调配装置，然后进行升温并搅拌，搅拌速度为25rpm，在温度达到100℃时平衡20min，然后依次加三乙醇胺，入失水山梨醇单油酸脂聚醚，异构十三醇无规聚醚，十二烷基磷酸脂二乙醇胺，三聚甘油脂肪酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚，十二烷基聚氧乙烯醚，在每加入一种成份后搅拌35min，搅拌速度为40rpm，待各成分加入完成后，提高搅拌速度为50rpm，然后升温至150℃，平衡6小时后，进行降温至室温，制得500公斤成品油剂，然后按照5%的油剂浓度进行稀释使用，油剂具有很好的使用性能，纤维生产效率93%，单丝强度6.0cn/dtex，复丝强度5.7cn/dtex，丝卷退绕和使用性能较好。油剂发烟温度高达478℃，热分解温度509℃，热稳定性较好，油剂乳化性较好，长期放置透明度高，不分层；纤维成品油剂易去洗，油剂浸润性较好，油膜覆盖均匀性较好。
通过对实施例1-5以及对比例1-4的实测数据进行对比可知，本发明的油剂相比于市购传统油剂（对比例1），在各项技术效果上取得了显著的进步。此外，在对比例2-3而言，即使油剂配方稍微超出了权利要求的保护范围，其技术效果就明显要差，由此说明本发明的配比范围是严格限定的，不能随意变动。对于对比例5而言，说明本发明的油剂调制顺序也需要严格按照要求，否则其性能会差很多。
由上述数据对比可知，本发明实施例1所得油剂的综合性能最佳。并且通过分析可知，本发明中组分的配比以及制备时组分的添加顺序也非常关键，直接影响到油剂的综合性能。
本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。