本发明属于纺织涂层胶领域，涉及一种基于聚氨酯丙烯酸酯的纺织面料用紫外光固化(uv)涂层胶及其制备方法和应用，具体涉及一种基于3官能度聚氨酯丙烯酸酯和8官能度聚氨酯丙烯酸酯的纺织面料用紫外光固化涂层胶及其制备方法和应用。
背景技术：
：涂层胶又称纺织品涂层整理剂，是一种均匀涂布于纺织面料表面的高分子类化合物，它通过粘合作用在面料表面形成一层或多层薄膜，不仅能改善面料的外观和风格，而且能增加面料的功能。按使用上采用的介质不同，传统涂层胶分为溶剂型和水系型两种，溶剂型具有耐水压高、成膜性好、烘燥快、含固量低等优点，但在织物上渗透性强、手感粗硬、毒性大、易着火，需要溶剂回收装置、且回收费用高的缺陷。与溶剂型相比，水系型无毒、不燃、安全、成本低、不需回收，可制造厚涂产品，有利于有色涂层产品的生产，涂层亲水性好；其缺点是耐水压低，烘燥慢，在长丝织物面料上附着较难。技术实现要素：本发明的目的是针对传统涂层胶存在的不足，提供一种纺织面料用紫外光固化涂层胶。本发明的目的可通过如下技术方案实现：一种基于聚氨酯丙烯酸酯的纺织面料用紫外光固化涂层胶，包含紫外光固化树脂、活性稀释剂、光引发剂、功能助剂、消光助剂；所述的紫外光固化树脂为3官能度聚氨酯丙烯酸酯和8官能度聚氨酯丙烯酸酯，所述的活性稀释剂为丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(po3-tmpta)和聚乙二醇(400)二丙烯酸酯(peg(400)da)的组合。所述的纺织面料用紫外光固化涂层胶包含如下重量份的原料：紫外光固化树脂40～60重量份，活性稀释剂30～50重量份，光引发剂1～3重量份，功能助剂1重量份，消光助剂5～20重量份。优选的，所述的纺织面料用紫外光固化涂层胶包含如下重量份的原料：紫外光固化树脂42～58重量份，活性稀释剂32～48重量份，光引发剂1.5～2.2重量份，功能助剂1重量份，消光助剂8～16重量份。所述的3官能度聚氨酯丙烯酸酯和8官能度聚氨酯丙烯酸酯的质量比为1:1.3～2.3，优选为1:1.8。所述的3官能度聚氨酯丙烯酸酯为cn105859585a公开的3官能度聚氨酯丙烯酸酯。所述的3官能度聚氨酯丙烯酸酯通过如下方法制备得到：先由甘油(丙三醇，cas号56-81-5，化学式c3h8o3，分子量92.09)在催化剂作用下与环氧乙烷或环氧丙烷反应而制得三羟基聚醚，三羟基聚醚再与异氰酸酯丙烯酸乙酯(2-isocyanatoethylacrylate，简称aoi，cas号：13641-96-8，分子式：c6h7no3，分子量：141.12)反应制得3官能度聚氨酯丙烯酸酯。优选的，所述的3官能度聚氨酯丙烯酸酯通过如下方法制备得到：甘油在催化剂作用下，在高压反应釜中于155℃～165℃滴加环氧乙烷或环氧丙烷反应，反应压力控制在0.2～0.6mpa，滴加完环氧乙烷或环氧丙烷后155℃～165℃再保温1～3小时，然后冷却至80℃以下，加入活性白土搅拌0.5～2小时，进行循环压滤直至澄清透明，得三羟基聚醚；其中，所述的甘油与环氧乙烷或环氧丙烷的用量比为1mol：3～15mol，优选为1mol：5～6.5mol。所述的催化剂为甲酸钠、甲酸钾、苯甲酸钠、苯甲酸钾中的一种或一种以上任意比例混和物，催化剂用量为甘油与环氧乙烷或环氧丙烷总质量的0.5wt％～5wt％，优选为1wt％～5wt％。所制得的三羟基聚醚与异氰酸酯丙烯酸乙酯按照用量比1mol：2.9～3mol，在催化剂、阻聚剂的作用下于80℃～95℃搅拌保温反应3～6小时制得3官能度聚氨酯丙烯酸酯；其中，阻聚剂可以为对羟基苯甲醚或对苯二酚，其用量为三羟基聚醚与异氰酸酯丙烯酸乙酯总质量的100～5000ppm；催化剂为二月桂酸二丁基锡，其用量为三羟基聚醚与异氰酸酯丙烯酸乙酯总质量的100～3000ppm。所述的8官能度聚氨酯丙烯酸酯为cn103242507a公开的8官能度聚氨酯丙烯酸酯。所述的8官能度聚氨酯丙烯酸酯通过如下方法制备得到：先由无水柠檬酸在催化剂作用下与环氧乙烷或环氧丙烷反应而制得的四羟基柠檬酸聚醚酯，四羟基柠檬酸聚醚酯再与二异氰酸酯及三羟甲基丙烷二丙烯酸酯反应制得8官能度聚氨酯丙烯酸酯。优选的，所述的8官能度聚氨酯丙烯酸酯通过如下方法制备得到：1mol无水柠檬酸在催化剂作用下，在高压反应釜中于155℃～165℃滴加5～8mol环氧乙烷或环氧丙烷反应，反应压力控制在0.2～0.6mpa，滴加完环氧乙烷或环氧丙烷后155℃～165℃再保温1～3小时，然后冷却至80℃以下，加入活性白土搅拌30分钟，进行循环压滤直至澄清透明，得四羟基柠檬酸聚醚酯；所述催化剂为甲酸钠、甲酸钾、苯甲酸钠、苯甲酸钾中的一种或两种或两种以上任意比例混和物，催化剂用量为无水柠檬酸与环氧乙烷或环氧丙烷总质量的0.5wt％～3wt％。1mol所制得的四羟基柠檬酸聚醚酯与4～4.5mol二异氰酸酯在催化剂二月桂酸二丁基锡的催化下升温到60℃～65℃搅拌保温反应2～3小时得中间体，中间体在阻聚剂、催化剂二月桂酸二丁基锡作用下与4～6mol三羟甲基丙烷二丙烯酸酯于0.5～1小时缓慢升温至80℃～85℃保温反应4～5小时制得8官能度聚氨酯丙烯酸酯。其中，阻聚剂可以为对羟基苯甲醚或对苯二酚，其用量为100～5000ppm，催化剂二月桂酸二丁基锡每次用量为100～3000ppm。所述的二异氰酸酯优选tdi、hdi、ipdi、hmdi、mdi中的一种。所述的丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和聚乙二醇(400)二丙烯酸酯的质量比为1:(1.5～2)。所述的丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯为中国专利cn102503821a公开的丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，外观：清亮透明粘液，酯含量≥98％，酸值≤1mgkoh，色度≤50apha，含水率≤0.2％。po3-tmpta和peg(400)da是活性稀释剂，在涂层胶中起到稀释树脂的作用，并参与固化反应，po3-tmpta和peg(400)da均具有良好的反应活性，提供成膜后良好的柔韧性。所述的光引发剂为光引发剂1173和光引发剂819按照质量比7～8:1的组合。光引发剂吸收紫外光引发固化，是uv固化的核心材料，光引发剂1173主要引发中表层固化，光引发剂819主要引发深层固化，两者复配达到好的的协同固化效果。所述的功能助剂为消泡剂、润湿分散剂和流平剂按照质量比1:1:1的组合。消泡剂主要是为了降低体系分散过程中产生的气泡，润湿分散剂是为了消光助剂分散的更均匀，流平剂是为了成品成膜后表面的手感。所述的消泡剂为消泡剂tegoairex920，所述的润湿分散剂为润湿分散剂tegodispers689，所述的流平剂为流平剂tegorad2700。所述的消光助剂为消光粉和消光蜡粉按照质量比(2.5～3):1的组合。消光粉和消光蜡粉基于不同的消光原理协同起到涂层胶的消光效果。并在本发明范围内调整消光助剂的加入量的不同，获得不同的消光光泽度。所述的消光粉为消光蜡粉gasiluv70c，所述的消光蜡粉为消光蜡粉ceridust3920f。本发明的另一目的是提供所述的纺织面料用紫外光固化涂层胶的制备方法，包括：按配方将紫外光固化树脂、活性稀释剂、光引发剂、功能助剂加入高速分散釜，转速500～1500转/分钟，搅拌30分钟～2小时，搅拌均匀后，加入消光助剂继续搅拌30分钟～2小时，分散均匀后，真空脱泡，得紫外光固化涂层胶。所述的真空脱泡为在真空度-0.096mpa以上进行脱泡30分钟。由于消光助剂难于分散，同时高速分散时，容易搅拌起泡，因此先将除消光助剂外的原料混合均匀，再把有利于分散润湿的润湿分散剂提前加入分散均匀，再加入消光助剂，有利于消光助剂的分散均匀；消泡剂先加入分散，可以减少高速分散过程中的起泡问题，这样减少生产时间，提高效率。高速分散后最后的气泡，进行真空脱除，使涂层胶产品细腻均匀微透明，同时也脱去气味，减少产品气味。本发明的另一目的是提供所述的纺织面料用紫外光固化涂层胶在制备纺织面料中的应用。本发明的有益效果：本发明以8管能度聚氨酯丙烯酸酯提供高速固化性能，并提供成膜后好的硬度和耐磨性，使面料挺阔、平整、有型，3官能度聚氨酯丙烯酸酯提供成膜后好的柔韧性和附着力，考虑到8官能度相比6官能度聚氨酯丙烯酸酯的硬度稍高，为平衡软硬、附着力等物理性能，搭配柔韧性稍好的3官能度聚氨酯丙烯酸酯，并降低了8官能度的占比以提供成膜后好的柔韧性和附着力。由于选用的高官能度聚氨酯丙烯酸酯导致产品稍高的光泽度，因此选用消光能力稍强的消光粉gasiluv70c和消光蜡粉ceridust3920f，降低产品光泽。选用的多官能度活性稀释剂活性高、柔韧性佳，并配合特定比例复配的光引发剂，显著提高了涂层胶的固化速度(30-60m/min干燥固化)，节省了能源(紫外光冷光源)，适合于高速自动化生产，达到常规纺织面料涂层胶的使用要求，固化产物性能好：涂层胶附着力好、机械性能优异，成本低、无污染(不含挥发性有机化合物voc)。具体实施方式下面结合具体实施方式对本发明的技术方案做一进步说明。实施例1在6l高压反应釜中投入1920克无水柠檬酸(c6h8o7，分子量192)，40克甲酸钠，升温至155℃，开始滴加环氧乙烷(c2h4o，分子量44)2200克进行反应，控温155℃～165℃，压力0.20～0.40mpa，滴加3～4小时，滴完后155℃～165℃保温2～3小时，然后冷却至80℃以下，出料得粗品；粗品加入活性白土40克搅拌30分钟后，经循环压滤得澄清透明四羟基柠檬酸聚醚酯(c16h28o12，分子量412)4037.6克，结构如式(i)所示。其中：n＝2，a+b+c+d＝5在3000ml四口烧瓶中投入四羟基柠檬酸聚醚酯206克，ipdi445克(2mol)，催化剂二月桂酸二丁基锡0.2克，升温到60℃～65℃搅拌保温反应2～3小时，然后加入阻聚剂对羟基苯甲醚1克，催化剂二月桂酸二丁基锡0.2克，三羟甲基丙烷二丙烯酸酯745克，0.5～1小时缓慢升温至80℃～85℃保温反应4～5小时出料，制得8官能度聚氨酯丙烯酸酯，结构如式(ii)所示。其中：r1为：n＝2，a+b+c+d＝5；r2为：实施例2在6l高压反应釜中投入920克甘油(丙三醇，cas号56-81-5，化学式c3h8o3，分子量92.09)，50克甲酸钾，升温至155℃，开始滴加环氧丙烷(c3h6o，分子量58)3480克进行反应，控温155℃～165℃，压力0.2～0.6mpa，滴加3～4小时，滴完后155℃～165℃保温2～3小时，然后冷却至80℃以下，出料得粗品；粗品加入活性白土60克搅拌30分钟后，经循环压滤得澄清透明三羟基聚醚(c21h44o9，分子量440)4311.8克，结构如式(iii)所示，其中：n＝3，a+b+c＝6。在1000ml四口烧瓶中投入制得的三羟基聚醚220克，异氰酸酯丙烯酸乙酯210克(1.488mol)，催化剂二月桂酸二丁基锡0.3克，对羟基苯甲醚1克，0.5～4小时缓慢升温至80℃～85℃保温反应3～5小时出料，制得3官能度聚氨酯丙烯酸酯，结构如式(iv)所示。其中：r1为：n＝3，a+b+c＝6。实施例3向3000l反应釜内投入甲苯80千克，环己烷500千克，丙氧基化三羟甲基丙烷(c15h32o6，分子量308)720千克，丙烯酸564千克，羟基苯甲醚7千克，次磷酸4.6千克，甲烷磺酸34.8千克；开搅拌，通过釜底分布器向釜内连续通入压缩空气，升温至80-86℃开始回流脱水，酯化反应10-12小时，釜温88-92℃，到当回流脱水至无水出时，检测酸值30～35mgkoh/g，反应结束，冷却至常温；加入38.2千克片碱及95.5千克水，搅拌30分钟；加入11.5千克多硅酸镁，搅拌吸附30分钟；然后在真空度-0.098mpa以上，50-95℃减压蒸馏出水与溶剂，所回收的水和溶剂经分层后，水不需要任何处理可以直接在下一次中和时使用，溶剂可以直接在下一次酯化反应时使用；蒸馏结束，压滤；再加入72千克碱性钙基膨润与24千克氧化钙，搅拌30分钟，再进循环压滤，直至产品澄清透明得丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯产品。产品指标检测结果：外观清亮透明，酯含量98.3％，酸值0.16mgkoh，色度30apha，含水率0.08％，粘度90cps@25℃。出料1078.9千克，理论出料1098.7千克，收率为98.20％。实施例4-实施例8表1.紫外光固化涂层胶的配方实施例4实施例5实施例6实施例7实施例8对比例1对比例2紫外光固化树脂42重量份46重量份50重量份54重量份58重量份50重量份50重量份活性稀释剂48重量份44重量份40重量份36重量份32重量份40重量份40重量份光引发剂2.2重量份2.1重量份2重量份1.9重量份1.8重量份2重量份2重量份功能助剂1重量份1重量份1重量份1重量份1重量份1重量份1重量份消光助剂8重量份10重量份12重量份14重量份16重量份12重量份12重量份实施例4-实施例8的紫外光固化树脂均为实施例1制得的8官能度聚氨酯丙烯酸酯和实施例2制得的3官能度聚氨酯丙烯酸酯按照质量比1.8:1的组合。对比例1中紫外光固化树脂为50重量份8官能度聚氨酯丙烯酸酯，对比例2中紫外光固化树脂为50重量份3官能度聚氨酯丙烯酸酯。实施例4-实施例8、对比例1-对比例2中活性稀释剂均为实施例3制得的丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(po3-tmpta)和聚乙二醇(400)二丙烯酸酯按照质量比2:3的组合。实施例4-实施例8、对比例1-对比例2中光引发剂均为光引发剂1173(天津久日新材料股份有限公司)和光引发剂819(天津久日新材料股份有限公司)按照质量比8:1的组合。实施例4-实施例8、对比例1-对比例2中功能助剂均为消泡剂tegoairex920、润湿分散剂tegodispers689和流平剂tegorad2700按照质量比1:1:1的组合，均为德国赢创公司产品。实施例4-实施例8、对比例1-对比例2中消光助剂均为消光粉gasiluv70c(美国pq公司)和消光蜡粉ceridust3920f(瑞士科莱恩公司)按照质量比3:1的组合。按照表1配方将活性稀释剂、紫外光固化树脂、光引发剂、功能助剂加入高速分散釜，转速800转/分钟，搅拌2小时，搅拌均匀后，加入消光助剂，在转速1000转/分钟下搅拌1小时，分散均匀，最后真空度在-0.096mpa以上脱泡30分钟，得紫外光固化涂层胶。成膜实验及涂层性能检验：取实施例4-实施例8、对比例1-对比例2制得的紫外光固化涂层胶，刮涂在纺织面料上，膜厚度为20μm。使用紫外光(uv)固化机固化，固化时的能量为80w/cm，固化速度(涂膜完全固化所需的速度)为30m/min。涂膜固化后，厚度采用gb/t13452.2-2008标准测定；附着力采用qfh漆膜划格仪，按照gb/t9286-1998标准测定，要求≤2级；柔韧性采用gb/t1731-1993标准测定，要求≤2mm；硬度按照gb/t6739-2006标准测试，要求4b～h。检测结果见表2。表2.紫外光固化涂层胶成膜性能实施例4-实施例8的紫外光固化涂层胶成膜后，都达到了设定的性能要求，说明本发明紫外光固化涂层胶适用于制备纺织面料。对比例1由于没有添加3官能聚氨酯丙烯酸酯，手感粗硬，附着力和柔韧性都达不到要求，对比例2由于没添加8官能的聚氨酯丙烯酸酯，手感太软，外观成型不好，也不合格。当前第1页1 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