包含丙烯酸胶乳的基于聚氨基甲酸酯分散液的合成皮革的制作方法_2

文档序号:8500842阅读:来源:国知局
些树脂。聚异氰酸酯的实例包括有机二异氰酸酯,并且可以是芳族、 脂族或环脂族或其组合。适合的二异氰酸酯的代表性实例包括4,4'-二异氰酸基二苯基 甲烷、2,4'-二异氰酸基二苯基甲烷、异佛尔酮二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、2,6_甲 苯二异氰酸酯、聚苯基聚亚甲基聚异氰酸酯、1,3_双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1,4_二 异氰酸基环己烷、六亚甲基二异氰酸酯、1,5_萘二异氰酸酯、3,3'-二甲基_4,4'-联苯 二异氰酸酯、4,4'-二异氰酸基二环己基甲烷、2,4'-二异氰酸基二环己基甲烷以及2, 4_甲苯二异氰酸酯或其组合。更优选的二异氰酸酯是4,4'-二异氰酸基二环己基甲烷、 4,4'-二异氰酸基二苯基甲烷、2,4'-二异氰酸基二环己基甲烷以及2,4'-二异氰酸基 二苯基甲烷。最优选为4,f-二异氰酸基二苯基甲烷(也称为4,f-MDI)和2,f-二 异氰酸基二苯基甲烷(也称为2,4' -MDI)。聚异氰酸酯可以是纯化的或是聚异氰酸酯混 合物的一部分。
[0039] 织物的浸渍可以通过所属领域中已知的任何适合的方法进行。实例包括浸渍、喷 洒或刀片刮抹。在浸渍之后,经浸渍的纺织品可以去除过量树脂以在纺织品内留下所需量 的分散液。典型地,这可以通过使浸渍纺织品穿过橡胶辊来实现。
[0040] 通常,浸渍织物用在有机溶剂(其形成溶液)或水(其形成分散液)中的树脂浸 渍。典型溶剂包括二甲基甲酰胺(DMF)、甲基乙基酮(MEK)以及甲苯,但其它溶剂也将提供 可接受的结果。通常,用于浸渍织物的有机溶剂将含有0.5重量%到50重量%树脂。更优 选地,有机溶剂将含有5重量%到30重量%树脂。再更优选地,15重量%到25重量%树 月旨。使用溶液或分散液来制备浸渍织物的能力在所属领域中众所周知。
[0041] 在根据任何前述方面和/或实施例的实施例中,PUD混合物含有至少一种胶乳,其 中每一种胶乳可以独立地是天然或合成的。合成胶乳的实例是苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯 腈丁二烯苯乙烯、丙烯酸聚合物以及聚乙酸乙烯酯。合成胶乳的具体实例包括那些由以下 化合物中的一者或多者制成的那些合成胶乳:丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己 酯、冰丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、巴豆酸甲酯、苯乙烯、乙烯基类、丁二烯或丙烯 腈。典型地,胶乳构成干燥前组合物的0.1重量%到99重量%。更优选地,胶乳构成干燥 前组合物的1重量%到40重量%。再更优选地,胶乳构成干燥前组合物的5重量%到30 重量%。
[0042] 本文中公开的皮革和制造皮革的方法任选地另外包含添加剂,其为填充剂(例如 木纤维、CaC03、SiO2以及TiO2)、阻燃剂、颜料、流动添加剂、手感添加剂、抗氧化剂、抗UV添 加剂、抗静电剂、抗微生物剂或其组合。木纤维也包括木粉。在一个实施例中,皮革和方法 要求存在前述添加剂中的至少一者。当存在时,前述填充剂占组合物(不包括织物)的〇. 1 重量%到80重量%。更优选地,当存在时,填充剂占组合物的0.1重量%到50重量%。再 更优选地,填充剂占组合物的0. 1重量%到30重量%。非填充剂添加剂,即不包括填充剂 的前述添加剂典型地占组合物的〇. 01重量%到30重量%。更优选地,非填充剂添加剂占 组合物的0. 1重量%到20重量%。再更优选地,非填充剂添加剂占组合物的1重量%到10 重量%。
[0043] 增稠剂是所属领域中众所周知的,并且任何增稠剂可以用于本文中公开的皮革和 方法。增稠剂可以是非缔合或缔合的。其可以是纤维素醚衍生物、天然胶碱可溶胀乳液、粘 土、酸衍生物、酸共聚物、氨基甲酸酯缔合增稠剂(UAT)、聚醚脲聚氨基甲酸酯(PEUPU)、聚 醚聚氨基甲酸酯(PEPU)或经疏水性改性的乙氧基化氨基甲酸酯(HEUR)。一种优选的增稠 剂基于丙烯酸共聚物,其中乙烯丙烯酸共聚物为尤其优选的。优选地,增稠剂不会导致PUD 变得不稳定。在一尤其优选的实例中,本文中公开的皮革和方法中存在增稠剂。优选的增 稠剂包括丙烯酸共聚物(阿库索(A⑶S0L)810A,由陶氏化学公司出售)、Meth〇CelTM(基于 纤维素醚的增稠剂,由陶氏化学公司出售)以及RM825(基于聚氨基甲酸酯的增稠剂,由道 康宁公司(DowCorning)出售)。最优选的是丙稀酸共聚物,例如阿库索810A,其由陶氏化 学公司出售。
[0044] 增稠剂的实例包括那些不会导致分散液变得不稳定的增稠剂。更优选地,流变改 性剂为未经电离的水溶性增稠剂。适用的增稠剂的实例包括甲基纤维素醚、碱可溶胀增稠 剂(例如,钠或铵中和的丙烯酸聚合物)、经疏水性改性的碱可溶胀增稠剂(例如,经疏水性 改性的丙烯酸共聚物)以及缔合增稠剂(例如,经疏水性改性的基于环氧乙烷的氨基甲酸 酯嵌段共聚物)。优选地,流变改性剂为甲基纤维素醚。增稠剂的量可以是任何适用的量。 典型地,增稠剂的量至少为分散液的总重量的约0. 1重量%到约10重量%。优选地,增稠 剂的量在约0. 5%重量%到约7重量%之间。
[0045] 颜料的实例包括TiO2、碳黑以及其它已知颜料。颜料在所属领域中众所周知,并且 基于经干燥皮革,其典型地以低于20重量%存在。
[0046] 可以用于本文中公开的皮革和方法的阻燃剂的实例包括那些典型地用于向典型 胶乳泡沫提供增强的阻燃特性的阻燃剂。此类阻燃剂包括膦酸酯、磷酸酯、卤化磷酸酯或其 组合。膦酸酯的代表性实例包括膦酸二甲酯(DMMP)和乙基膦酸二乙酯(DEEP)。磷酸酯的 代表性实例包括磷酸三乙酯和磷酸三甲苯酯。在使用时,膦酸酯或磷酸酯阻燃剂以最终泡 沫的0. 5重量%到30重量%的量存在于最终泡沫中。
[0047] 卤化磷酸酯的代表性实例包括2-氯乙醇磷酸酯(C6H12Cl2O4P) ;1_氯-2-丙醇 磷酸酯[三(1-氯-2-丙基)磷酸酯](C9H18Cl3O4P) (TCPP) ; 1,3-二氯-2-丙醇磷酸酯 (C9H15Cl6O4P),也称为二(1,3-二氯_2_丙基)磷酸酯;二(2-氯乙基)磷酸酯;二(2, 2-二 氯异丙基)磷酸酯;三(2, 3-二溴丙基)磷酸酯;三(1,3-二氯丙基)磷酸酯;四(2-氯乙 基)次乙基二磷酸酯;双(2-氯乙基)2-氯乙基膦酸酯;二磷酸酯[2-氯乙基二磷酸盐]; 四(2-氯乙基)次乙基二磷酸酯;三-(2-氯乙基)-磷酸酯、三-(2-氯丙基)磷酸酯、三 (2,3_二溴丙基)-磷酸酯、三(1,3_二氯丙基)磷酸酯、四(2-氯乙基)-次乙基二磷酸酯 以及四(2-氯乙基)次乙基氧基次乙基二磷酸酯。当用作阻燃剂时,卤化磷酸酯将构成最 终泡沫的0. 5重量%到30重量%。
[0048] 还可以使用可脱水阻燃剂,例如碱性硅酸盐、沸石或其它水合磷酸酯、硼硅酸盐或 硼酸盐、氧化铝氢氧化物、三聚氰酸衍生物、粉末状三聚氰胺、石墨、云母、蛭石、珍珠岩、铝 水钙石、水菱镁矿、硅灰石膏、水铝镁钙石、Al2O3 ? 3H20。
[0049] 可脱水阻燃剂通常以每100份最终化合物的分散固体5到120份的量添加到聚氨 基甲酸酯分散液中。优选地,阻燃剂以每100份最终化合物的分散固体10到100份的量添 加。更优选地,阻燃剂以每100份最终化合物的分散固体10到80份的量添加。
[0050] 手感添加剂的实例包括有机硅化合物。当存在时,手感添加剂的量为分散液总重 量的0. 01重量%到约10重量%。优选地,手感添加剂的量在约0. 1重量%到约5重量% 之间。在另一实施例中,其为低于3重量%。
[0051] 抗氧化剂在所属领域中已知并且包括聚合受阻酚树脂。
[0052] 在根据前述方面和/或实施例中的任一者的实施例中,本文中所描述的合成皮革 和方法另外包含至少一种添加剂,其为CaC03、SiO2、木纤维、TiO2或其组合。
[0053]在前述方面及/或实施例中的任一者的另一实施例中,混合物另外包含至少一种 添加剂,其为阻燃剂、颜料、流动添加剂、手感添加剂、抗氧化剂、抗UV添加剂或其组合。典 型地,这些添加剂构成固体含量的0. 01重量%到10重量%。更优选地,这些添加剂构成固 体含量的〇. 1重量%到8重量% (再更优选地,2重量%到5重量% )。
[0054]基于干燥前混合物的重量,本文中公开的皮革典型地包含0. 1 %到99%PUD。优选 地,基于干燥前混合物的重量,皮革包含60%到99%PUD。再更优选地,基于干燥前混合物 的重量,皮革包含70%到95%PUD。
[0055]相对于不含有胶乳、未用树脂浸渍和/或其中织物不为针状棉与聚酯纤维混合 物的皮革,本文中公开的皮革具有改进的剥离强度。改进的剥离强度是指比不包括任何胶 乳的对应合成皮革高至少10%的剥离强度。更优选地,其至少高20%。再更优选地,其至 少高25%或甚至高30%。
[0056] 另外,如先前所提及,本文中公开一种制造合成皮革的方法,所述方法包含:
[0057] 使包含PUD、至少一种增稠剂、至少一种表面活性剂以及胶乳的混合物发泡;
[0058]将经发泡混合物涂覆到任选地用树脂浸渍的织物上,从而形成经涂布织物;
[0059] 调节织物上的经发泡PUD的厚度;以及
[0060]使经涂布织物经受干燥条件。
[0061] 如所属领域的技术人员将了解,存在可以用于使包含P
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