UD和胶乳的混合物发泡的 多种不同方法。适合的方法包括搅拌、鼓泡或将气体吹过混合物、化学反应以及摇动。
[0062] 包含PUD和胶乳的混合物可以使用所属领域中众所周知的方法涂覆到织物上，例 如使用刮刀。泡沫可以使用例如拉布特（Labcoater)LTE-S型（北卡罗莱纳州康科德市沃 尔纳马西斯AG公司（WernerMathisAG，Concord，N.C.))涂覆到任选地经浸渍织物上。刮 刀可以安置在经浸渍合成皮革上方约〇. 5mm到2. 75mm或任何其它所需高度处。
[0063]所述方法要求干燥或以其它方式处理/固化经涂布织物（即涂布有经发泡混合物 的任选地经浸渍织物）以使得合成皮革形成。可以使用所属领域中已知的任何方法，例如 使用UV光、IR光和/或热。通常，加热尽可能快地进行以固定所需泡孔结构。固化温度可 以是任何适合温度，只要保留所需泡孔结构并且没有合成皮革的组分发生分解。加热时间 理想地是尽可能得短。典型加热时间范围在数秒到多达1小时之间。可以使用任何适合的 加热方法或加热能量来源，例如对流烘箱、加热板、红外烘箱、微波加热或其组合。适合的干 燥条件包括使经发泡涂布的织物经受1)恒定温度直到干燥，2)温度梯度，其中温度随时间 改变，或3)多步骤干燥方案，其中温度保持设定时间长度，随后变为不同温度，其随后保持 设定时间长度（还可以使用3、4、5个或更多个干燥步骤）。每一步骤的干燥时间可以相同 或不同。典型干燥时间为几秒到多达一小时。典型干燥温度在至少50°C并且不超过250°C 范围内。优选地，温度为至少约75°C，更优选地至少约90°C。在一个实施例中，温度为90°C 到190°C，并且最优选地至多为170°C。适合的干燥方案的一个实例为使经泡沫覆盖、任选 地经浸渍的织物经受80°C到105°C的温度4到10分钟并且随后经受165°C到175°C的温度 3到10分钟。在干燥过程期间，水蒸发并且聚烯烃凝固（其可以包括涂布到织物上的至少 一些材料熔化），从而形成最终涂层。干燥过程不应引起合成皮革组分中的任一者分解。
[0064]本文中公开的制造合成皮革的方法使用任选地经浸渍的织物，其中织物和I3U树 脂如先前所公开。在一个优选实施例中，织物用PU树脂浸渍。在另一优选实施例中，织物 为非编织的，其具有短竖立针状纤维并且未用PU浸渍。
[0065] 优选地，在本文中公开的制造合成皮革的方法中，PUD混合物另外包含如所属领域 中已知并且如上文所描述的其它添加剂。在一个实施例中，添加剂为CaC03、SiO2、木纤维、 1102或其组合，其中增稠剂如上文所描述。PUD混合物可以另外包含至少一种添加剂，其为 阻燃剂、颜料、流动添加剂、手感添加剂、抗氧化剂、抗UV添加剂或其组合，其中所有前述添 加剂均如上文所定义。在一个实施例中，PUD混合物包含来自前述添加剂清单中的仅一者 的添加剂。在另一实施例中，PM)混合物包含来自前述添加剂清单中的两者的添加剂，例如 CaCO3和抗氧化剂。
[0066] 在一个实施例中，合成皮革根据本文中公开的方法制成。
[0067] 优选地，本文中公开的皮革具有精细表面结构，所述表面结构在表面上几乎没有 独立纤维末端。
[0068] 如果需要，那么本文中公开的皮革可以使用所属领域中已知的方法压花和/或染 色。
[0069] 本文中公开的皮革不需要使用粘着剂来将多孔PUD层连接到织物。
[0070] 将至少一种胶乳并入到PUD混合物中（并且最后，并入到合成皮革中）的另一益 处是产生成本较低的合成皮革。此外，本文中公开的皮革可以切割或以其它方式定形以用 于任何所需目的，例如制鞋。
[0071] 定义
[0072] 内部稳定的聚氨基甲酸酯分散液为经由将离子或非离子型亲水性侧基并入到分 散在液体介质中的粒子的聚氨基甲酸酯内而稳定的聚氨基甲酸酯分散液。非离子型内部稳 定的聚氨基甲酸酯分散液的实例由美国专利第3, 905, 929号和第3, 920, 598号描述。离子 型内部稳定的聚氨基甲酸酯分散液为众所周知的并且在美国专利第6, 231，926号第5栏第 4到68行和第6栏第1行和第2行中描述。典型地，使用二羟基烷基羧酸（例如由美国专 利第3, 412, 054号所描述）制造阴离子型内部稳定的聚氨基甲酸酯分散液。用于制造阴离 子型内部稳定的聚氨基甲酸酯分散液的常用单体为二羟甲基丙酸（DMPA)。
[0073] 外部稳定的聚氨基甲酸酯分散液为基本上未能具有离子型或非离子型亲水性侧 基并且因此需要添加表面活性剂来稳定聚氨基甲酸酯分散液的聚氨基甲酸酯分散液。外 部稳定的聚氨基甲酸酯分散液的实例在美国专利第2, 968, 575号；第5, 539, 021号；第 5, 688, 842号以及第5, 959, 027号中描述。
[0074]实例：
[0075] 在所有实例（以下）中，"PUD"是指兴泰华3000,其为在不使用有机溶剂的情况 下生产的含水、基于MDI的聚氨基甲酸酯，由陶氏化学公司制造。其为典型地固体含量为 53.Owt%到56.Owt%并且在25°C下密度为I. 05g/cc的白色液体。
[0076] 表1.织物类型
[0077]
【主权项】
1. 一种合成皮革，其包含任选地用聚合物树脂浸渍的织物，其中所述织物与由包含聚 氨基甲酸酯在水中的分散液（PUD)、至少一种表面活性剂、至少一种增稠剂以及至少一种胶 乳的经发泡混合物制成的聚合层接触。
2. 根据权利要求1所述的合成皮革，其中所述PUD分散在选自由水组成的群组的溶剂 中。
3. 根据权利要求1或2所述的皮革，其中至少一种表面活性剂为硬脂酸铵、十八烷基磺 基琥珀酸二钠或椰油酰胺基丙基甜菜碱。
4. 根据权利要求1到3中任一权利要求所述的皮革，其中所述胶乳具有多50°C的Tg。
5. 根据权利要求1到3中任一权利要求所述的皮革，其中所述胶乳具有< 50°C的Tg。
6. 根据权利要求1到5中任一权利要求所述的皮革，其中所述织物用聚合物树脂浸渍。
7. 根据权利要求1到6中任一权利要求所述的皮革，其中所述胶乳包含以下中的至少 一者：丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、冰丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲 酯、巴豆酸甲酯、苯乙烯、乙烯基类、丁二烯或丙烯腈。
8. 根据权利要求1到7中任一权利要求所述的皮革，其中所述混合物另外包含至少一 种添加剂，其为填充剂，即木纤维、〇&0) 3、5102或1102;阻燃剂；颜料；流动添加剂；手感添加 剂；抗氧化剂；抗UV添加剂；抗静电剂；抗微生物剂或其组合。
9. 根据权利要求1到4或6到8中任一权利要求所述的皮革，其具有改进的压花性能。
10. 根据权利要求1到9中任一权利要求所述的皮革，其具有改进的剥离强度。
11. 根据权利要求1到10中任一权利要求所述的皮革，其中所述混合物包含至少两种 表面活性剂。
12. -种制造合成皮革的方法，所述方法包含： 使包含PUD、至少一种表面活性剂、至少一种增稠剂以及至少一种胶乳的混合物发泡； 将所述经发泡混合物涂覆到任选地用PU树脂浸渍的织物上，从而形成经涂布织物； 调节所述织物上的经发泡PUD的厚度；以及 充分加热所述经涂布织物以干燥并且固化所述PUD。
13. 根据权利要求12所述的方法，其中至少表面活性剂为硬脂酸铵。
14. 根据权利要求12到13所述的方法，其中所述胶乳具有多50°C的Tg。
15. 根据权利要求12到13所述的方法，其中所述胶乳具有< 50°C的Tg。
16. 根据权利要求12到15中任一权利要求所述的方法，其中所述织物用聚合物树脂浸 渍。
17. 根据权利要求12到16中任一权利要求所述的方法，其中所述胶乳包含以下中的至 少一者：丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、冰丙烯酸或丙烯酸甲酯、甲基丙烯 酸甲酯、巴豆酸甲酯、苯乙烯、乙烯基类、丁二烯或丙烯腈。
18. 根据权利要求12到17中任一权利要求所述的方法，其中所述混合物另外包含至少 一种添加剂，其为填充剂，即木纤维、〇&0) 3、5102或1102;阻燃剂；颜料；流动添加剂；手感添 加剂；抗氧化剂；抗UV添加剂；抗静电剂；抗微生物剂或其组合。
19. 一种合成皮革，其根据权利要求12到18中任一权利要求所述的方法制成。
【专利摘要】合成皮革包含胶乳并且具有改进的剥离强度和/或改进的压花性能。所述皮革包含任选地用聚合物树脂浸渍的织物，其中所述织物与由包含聚氨基甲酸酯在水中的经发泡分散液和胶乳的混合物制成的聚合层接触。
【IPC分类】D06M15-564, D06N3-14
【公开号】CN104822876
【申请号】CN201280076353
【发明人】W·顾, N·康, B·刘, Y·严, C·张, H·张
【申请人】陶氏环球技术有限责任公司
【公开日】2015年8月5日
【申请日】2012年10月16日
【公告号】WO2014059602A1