硅酸钙板及其制造方法

文档序号:1824235阅读:763来源:国知局

专利名称::硅酸钙板及其制造方法
技术领域
:本发明涉及硅酸钙板及其制造方法,更详细地说,是涉及轻量(例如松密度为1.0以下)硅酸钙板及其制造方法。以前,硅酸钙板具有轻量并保持优良的加工性及尺寸稳定性而且有阻燃性的特征,而广泛用作建筑材料,主要用于内装饰。作为这种硅酸钙板的成形法,是利用抄浆法、模压法及单层成形法等,将由含有石灰质原料、硅酸质原料、无机质填充材料的原料浆成形而成的压型体,通常在压力容器内利用饱和水蒸汽进行反应固化从而制得硅酸钙板。然而,尤其是抄浆法中,在制造轻量硅酸钙板的情况下,水热反应前压型体的层间结合强度弱,而且水分含量多,因此在水热反应中剩余的水产生热膨胀、蒸汽压升高,往往产生层间剥离和爆裂的问题。为了防止这些问题,采用了在成形后进行压制,然后再进行水热反应,在水热反应中用松紧螺丝扣固紧的方法,但这种方法的缺点是松密度高,而且制作中耗费人力。特开平1-287083号公报中公开了剩余水的去除方法,但由于需要特殊的容器或蒸汽的过热器因此不能说是一般的方法。本发明者们在特愿平6-323225号及特愿平7-5013号公开了,使用与石灰质原料的反应性优良的非晶质硅酸质原料或硅酸盐原料作为硅酸质原料的一部分,并添加波特兰水泥或高炉水渣之类的固化剂的方法,但该方法的缺点是使用高价原料,而且松密度高。本发明者们提出了一种轻量硅酸钙板的制造方法,该方法不添加非晶质硅酸质原料或硅酸盐原料或者波特兰水泥或高炉水渣固化剂,而是通过使用半水合石膏(特愿平7-138040号)或无水石膏(特愿平7-169951号)来提高水热反应前的压型体(未经熟化的板)的强度及层间强度,在水热反应中不会产生层间剥离或爆裂。然而,使用半水合石膏作为固化剂的情况下,如果将半水合石膏以浆糊状态使用则水合速度非常快,因而必须添加凝结延缓剂。使用无水石膏作为固化剂的情况下,必须向料浆中添加固化促进剂,而凝结延缓剂或固化促进剂的添加、以及添加量的控制使得硅酸钙板的制造工序变得繁杂。因此,本发明的目的在于提供一种轻量硅酸钙板的制造方法及用该方法制得的硅酸钙板,该方法中不必与固化剂一起添加凝结延缓剂或固化促进剂,而是通过使用具有一定比面的明矾石群、明矾群、硫酸铝,提高水热反应前的压型体(未经熟化的板)的强度及层间强度,在水热反应中不会产生层间剥离或爆裂。也就是,本发明涉及轻量硅酸钙板的制造方法,在使含有固体成分为石灰质原料17~50重量%、硅酸质原料15~45重量%、纤维质原料2~8重量%及无机质填充材料5~40重量%的原料浆通过抄浆法层压而成的压型体,在压力容器中进行水热反应而组成的硅酸钙板的制造方法中,其特征在于,原料浆含有2~20重量%选自布莱恩(Blaine)比面为4000cm2/g以上的明矾石群和明矾群、以及布莱恩(Blaine)比面为2000cm2/g以上的硫酸铝中的1种或2种以上,经过抄浆而获得的压型体,在下述条件下经过1次养护后进行水热反应。(养护温度-15℃)×养护时间=120℃·小时以上……(1)此外,本发明涉及轻量硅酸钙板的制造方法,在使含有固体成分为石灰质原料17~50重量%、硅酸质原料15~45重量%、纤维质原料2~8重量%及无机质填充材料5~40重量%的原料浆通过抄浆法层压而成的压型体,在压力容器中进行水热反应而组成的硅酸钙板的制造方法中,其特征在于,进入圆筒网状型抄浆机的第1个及最后1个抄浆箱的料浆中至少一方是在上述原料浆中添加2~20重量%选自布莱恩比面为4000cm2/g以上的明矾石群和明矾群,以及布莱恩比面为2000cm2/g以上的硫酸铝中的1种或2种以上,经过抄浆而获得的压型体,在下述条件下经过1次养护后进行水热反应。(养护温度-15℃)×养护时间=120℃·小时以上……(1)本发明涉及轻量硅酸钙板的制造方法,在使含有固体成分为石灰质原料17~50重量%,硅酸质原料15~45重量%、纤维质原料2~8重量%及无机质填充材料5~40重量%的原料浆通过抄浆法层压而成的压型体,在压力容器中进行水热反应而组成的硅酸钙板的制造方法中,其特征在于,在抄浆机的转向辊和制作辊之间的抄浆薄膜上,以粉体形态或泥浆形态按干燥固体成分量为3~50g/m2的比例,散布选自布莱恩比面4000cm2/g以上的明矾石群和明矾群,以及布莱恩比面2000cm2/g以上的硫酸铝中的1种或2种以上的同时进行层压达到所定厚度后经过抄浆而获得的压型体,在以下条件下进行一次养护后进行水热反应。(护养温度-15℃)×养护时间=120℃·小时以上……(1)本发明涉及轻量硅酸钙的制造方法,在使含有固体成分为石灰质原料17~50重量%、硅酸质原料15~45重量%、纤维质原料2~8重量%及无机质填充材料5~40重量%的原料浆通过抄浆法层压而成的压型体,在压力容器中进行水热反应而组成的硅酸钙板的制造方法中,其特征在于,进入圆筒网状型抄浆机的第1个及最后一个抄浆箱中的料浆含有大于20重量%但小于98重量%的选自布莱恩比面为4000cm2/g以上的明矾石群和明矾群或布莱恩比面为2000cm2/g以上的硫酸铝的1种或2种以上的成分;2~8重量%的纤维质材料以及小于78重量%的选自石灰质原料和无机质填充材料中的一种或多种成分;而且将该料浆的抄浆厚度规定为(a),圆筒网状型抄浆机的毡在旋转1周期间抄浆的总抄浆厚度规定为(b),该料浆中的明矾石群、明矾群及硫酸铝的比例(重量)规定为(c)时,在下式规定范围内进行抄浆;(a)/(b)×100=1~10……(2)并且(a)/(b)×100×(c)=50~400……(3)由抄浆而获得的压型体在下述条件下经过1次养护后进行水热反应。(养护-15℃)×养护时间=120℃·小时以上……(1)本发明还涉及轻量硅酸钙板,它是用上述制造方法制得的轻量硅酸钙板,其特征在于,其层间剥离强度至少为弯曲强度的3%以上(以下简称为”硅酸钙板“)。图1是能用于本发明第三实施方案圆筒网状型抄浆机的一个实例的说明。本发明之硅酸钙板制造方法中使用的原料浆的基本组成,是含有作为固体成分的石灰质原料17~50重量%、硅酸质原料15~45重量%、纤维质原料2~8重量%及无机质填充材料5~40重量%的惯用组成。此处,作为石灰质原料,例如可以使用消石灰、生石灰等。石灰质原料的配合量不足17重量%,或超过50重量%时,弯曲强度降低,并且由于吸水而使尺寸变化率增大,因此是不利的。作为硅酸质原料,例如可以使用硅砂、硅藻土、飞灰等。硅酸质原料的配合量不足15重量%、或超过45重量%时,弯曲强度降低,并且由于吸水而使尺寸变化率增大,因此是不利的。关于石灰质原料和硅酸质原料,可以在上述比例中,将石灰质原料2~20重量%和硅酸质原料2~25重量%预先凝胶化后再使用。作为凝胶化条件的例子,可列举75~180℃的温度下1.5~4小时。作为纤维质原料,例如可以使用纤维素纤维、聚丙烯、维尼龙、玻璃纤维、碳纤维等。纤维质原料的配合量如果不足2重量%,则弯曲强度降低,因此是不利的;如果超过8重量%则没有阻燃性,因此是不利的。使用聚丙烯、维尼龙、玻璃纤维、碳纤维等的情况下,其配合量优选在5重量%以下。作为无机质填充材料,例如可以使用珍珠岩、硅灰石、云母、滑石、碳酸钙、双水石膏等。无机质填充材料的配合量如果不足5重量%,则因吸水引起的尺寸变化率增大,因此是不利的;如果超过40重量%则弯曲强度降低,因此是不利的。本发明的特征,是作为硅酸钙板制造方法的以下4种方法。按照本发明之第1实施方案涉及的制造方法,使具有上述成分配合的原料浆中,含有2~20重量%选自布莱恩比面4000cm2/g以上的明矾石群和明矾群、以及布莱恩比面2000cm2/g以上的硫酸铝的1种或2种以上,利用抄浆法将该原料浆层压成形,然后,将所得压型体经过1次养护,促进来源于石灰质原料的钙和明矾石群、明矾群和/或硫酸铝之间的反应后,再进行水热反应,从而制得硅酸钙板。也就是,第1实施方案中使用的原料浆,作为固体成分含有石灰质原料17~50重量%、硅酸质原料15~45重量%、纤维质原料2~8重量%、无机质填充材料5~40重量%、以及2~20重量%选自布莱恩比面4000cm2/g以上的明矾石群和明矾群和布莱恩比面2000cm2/g以上的硫酸铝中的1种或2种以上。此处,明矾石群、明矾群和/或硫酸铝的配合量如果不足2重量%,则未经熟化的板的层间强度差,因而是不利的;如果超过20重量%,则弯曲强度降低,因而是不利的。该配合量优选为5~15重量%。本发明中使用的布莱恩比面4000cm2/g以上的明矾石群,是指钾明矾石和/或钠明矾石。明矾石群的布莱恩比面如果不足4000cm2/g,与来源于石灰质原料的钙成分的反应性差,未经熟化的板的强度不够,产生剥离,因此是不利的。而且,布莱恩比面4000cm2/g以上的明矾群,是指钾明矾和/或钠明矾。明矾群的布莱恩比面如果不足4000cm2/g,与来源于石灰质原料的钙成分的反应性差,未熟化板的强度不够,产生剥离等因而是不利的。进而,如果硫酸铝的布莱恩比面不足2000cm2/g,与来源于石灰质原料的钙成分的反应性差,抄浆后即刻的压型体(未经熟化的板)的强度不够,产生剥离因而是不利的。按照本发明之第1实施方案,使用具有上述组成的原料浆通过抄浆法制作压型体(未经熟化的板)。作为抄浆法,可以使用惯用的任意方法,没有特殊的限定。本发明之第一实施方案中,不是将上述方法制得的压型体直接进行水热反应,而是要首先进行1次养护。此处,1次养护是按以下条件进行。(养护温度-15℃)×养护时间=120℃·小时以上……(1)此处,1次养护的条件,即式(1)的值不足120℃·小时时,由于养护不够而不能赋予压型体以足够的强度因而是不利的。1次养护时,其养护温度必须超过15℃,优选在30~80℃的养护温度范围内、180℃·小时的条件下进行1次养护。在上述条件下进行1次养护后的压型体,在惯用的水热条件下进行水合反应,经过其后的惯用工序即可制得硅酸钙板。水热反应可以在压力容器中,饱和水蒸汽压下温度为150~200℃、优选170~190℃时5~20小时,优选8~12小时的条件下进行。按照本发明之第2实施方案涉及的制造方法,将具有上述基本组成的原料浆通过抄浆法层压成形时,进入圆筒网状型抄浆机的第1个及最后1个抄浆箱的料浆中至少一方是在上述原料浆中添加2~20重量%选自布莱恩比面4000cm2/g以上明矾石群和明矾群及布莱恩比面2000cm2/g以上硫酸铝中的1种或2种以上的物料,将由抄浆而获得的压型体经过1次养护使明矾石群、明矾群和/或硫酸铝进行水合作用,然后,进行水热反应则可制得硅酸钙板。也就是,在第2发明中,将与上述第1发明中使用的原料浆相同组成的料浆作为圆筒网状型抄浆机的第1个和/或最后1个抄浆箱的料浆使用。此处,第1个和/或最后1个抄浆箱中使用的料浆中,明矾石群、明矾群和/或硫酸铝的配合量如果固体成分不足2重量%时,未熟化板的层间强度差因而是不利的;如果超过20重量%,则弯曲强度降低因而是不利的。按照本发明之第2发明,在基本组成的原料浆中进一步添加明矾石群、明矾群和/或硫酸铝而形成的料浆,进入圆筒网状型抄浆机的第1个和/或最后1个抄浆箱,通过抄浆法层压而成形。将该料浆送入抄浆机的第1和/或最后1个抄浆箱的方式,没有特殊的限定,例如也可以另外制作与抄浆箱配合比例不同的浆料,由专用的盒子运送,也可以通过盒子和抄浆箱之间的导管,将明矾石群、明矾群和/或硫酸铝的料浆添加到其它料浆中去。按照本发明之第3实施方案涉及的制造方法,将具有上述基本组成的原料浆通过抄浆法层压成形时,在抄浆机的转向辊和制作辊之间的抄浆薄膜上,以粉体形态或浆糊形态按照干燥固体成分量为3~50g/m2的比例散布明矾石群,明矾群和/或硫酸铝的同时进行层压达到所定的厚度后,将抄浆而得到的压型体通过1次养护使明矾石群、明矾群和/或硫酸铝进行水合作用,水热反应则可制得硅酸钙板。明矾石群、明矾群和/或硫酸铝的散布量按干燥固体成分量不足3g/m2时,未经熟化的料板的层间强度低下因而是不利的;当该散布量超过50g/m2时,产生明矾石群、明矾群和/或硫酸铝的层,干燥时产生裂纹,弯曲强度降低因而是不利的。散布用料浆的固体成分浓度没有特殊的限定,但通常为5~20重量%、优选8~15重量%左右比抄浆时一般使用的料浆的固体成分浓度更高一些的固体成分浓度是有利的。可在本发明之第3实施方案中使用的圆筒网状型抄浆机的一例示于图1中。按照圆筒网状型抄浆机,通过设置在抄浆箱(6)内的圆网滚筒(8)将料浆(7)向上抄并转送至抄浆器毛毡(3)上,按照抄浆箱(圆网筒)数多次反复此操作以致作成为抄浆膜(4),进而,用制作辊(1)将该抄浆膜(4)经过规定次数的卷绕直至规定的厚度后切断,即可制得未经熟化的板。一般来说,层间剥离或爆裂是在制作辊(1)上彼此重叠的连续薄膜层之间产生的,因此在转向辊(2)和制作辊(1)之间设置散布装置(5)以粉末形态或浆糊形态散布明矾石群、明矾群和/或硫酸铝,从而提高上述各薄膜层之间的粘附力(层间强度),因此可以防止层间剥离或爆裂。按照本发明之第4实施方案涉及的制造方法,将具有上述基本组成的原料浆通过抄浆法进行层压成形时,进入圆筒网状型抄浆机的第1个及最后1个抄浆箱中的任何一方都含有明矾石群、明矾群和/或硫酸铝20重量%以上98%以下,纤维质原料2~8重量%、石灰质原料及无机质填充材料中选择出来的1种或2种以上的成分78重量%以下的料浆,将该料浆的抄浆厚度规定为(a),将圆筒网状型抄浆机的毛毡转1周期间抄浆的总抄浆厚度规定为(b),将该料浆中的明矾石群、明矾群及硫酸铝的比例(重量%)规定为(c)时,在下式规定的范围内进行抄浆,由抄浆获得的压型体经过1次养护使明矾石群、明矾群和/或硫酸铝进行水合,然后进行水热反应则可制得硅酸钙板。(a)/(×b)×100=1~10……(2)而且,(a)/(b)×100×(c)=50~400……(3)式(2)表示的值不足1时,各薄膜层之间的粘附力降低因而是不利的;式(2)表示的值超过10时,强度有降低的倾向因而是不利的。此外,式(3)表示的值不足50时,各薄膜层之间的粘附力降低因此是不利的;式(3)表示的值超过400时,强度有降低的倾向因此是不利的。由上述本发明之第1至第4实施方案涉及的制造方法制得的硅酸钙板,层间剥离强度示出为弯曲强度(绝干状态)的3%以上的极优值。弯曲强度是按照JISA5418用3号试验片进行试验的结果,层间剥离强度试验是用30×30mm进行测定的试验结果。实施例1按表1所示比例配合原料,用12倍的水搅拌、混合。凝胶是将消石灰10重量%、硅藻土10重量%(重量比1∶1)于90℃、2小时的条件下进行合成而制得。在所得混合物中进一步加水成为固体成分浓度约为3重量%的原料浆,抄浆成为6mm厚度的压型体。然后将所得压型体(未熟化的板)在湿空气氛围中于表1所示条件下进行1次养护后,于压力容器中、饱和水蒸汽下180℃、10小时的条件下进行水热反应。表1中示出水热反应后的松密度、弯曲强度及层间剥离强度(都是在绝干状态)。在本实施例中,明矾石①的布莱恩比面为10200cm2/g,明矾石②的布莱恩比面为3720cm2/g,明矾①的布莱恩比面4260cm2/g、明矾②的布莱恩比面为3150cm2/g,硫酸铝①的布莱恩比面为2630cm2/g,硫酸铝②的布莱恩比面为1840cm2/g。表1<><p>实施例2按表2所示比例配合原料,用12倍的水搅拌混合之。凝胶是将消石灰10重量%、硅藻土10重量%(重量比1∶1)于90℃、2小时的条件下进行合成而制得。在所得混合物中进一步加水成为固体成为浓度约为3重量%的原料浆。在第1个(表2中标记为①)和/或最后1个(表2中标记为④)的抄箱中,使用另外调制的表2中所示的固体成分浓度为10重量%的料浆,抄浆成为6mm厚度的压型体。然后将所得压型体(未熟化的板)在湿空气氛围中于表1所示条件下进行1次养护后,在压力容器中,饱和水蒸汽下180℃、10小时的条件下进行水热反应。表2中示出水热反应后的松密度、弯曲强度及层间剥离强度(是绝干状态)。在本实施例中,明矾石①的布莱恩比面为10200cm2/g、明矾①的布莱恩的比面为4260cm2/g、硫酸铝①的布莱恩的比面为2630cm2/g。表2实施例3按表3所示比例配合原料,搅拌并混合12倍的水。凝胶是将消石灰10重量%、硅藻土10重量%(重量比%)于90℃·2小时的条件下进行合成而制得。在所得混合物中进一步加水成为固体成分浓度约为3重量%的原料浆,抄浆成6mm厚度压型体。抄浆时,在转向辊和制作辊之间的抄浆膜上,散布表3所示量的明矾石、明矾和/或硫酸铝的粉体或料浆。料浆的固体成分浓度为10重量%。然后,将所得压型体(未熟化的板)于湿空气氛围中在表1所示条件下进行1次养护后,于压力容器中,饱和水蒸汽下180℃·10小时的条件下进行水热反应。表3中示出水热反应后的松密度、弯曲强度及层间剥离强度(都是绝干状态)。在本实施例中,明矾石①的布莱恩比表面积为10200cm2/g、明矾①的布莱恩比面为4260cm2/g、硫酸铝①的布莱恩比面为2630cm2/g。表3</tables>实施例4按表4所示比例配合原料,用12倍的水搅拌混合之。凝胶是将消石灰10重量%、硅藻土10重量%(重量比1∶1)于90℃·2小时的条件下进行合成而制得。在所得混合物中进一步加水成为固体成分浓度约为3重量%的原料浆。而且,在第1个或最后1个抄浆箱中也进行同样的配合、混合成为固体成分浓度约2重量%的原料浆,抄浆成6mm厚度的压型体。然后,将所得压型体(未熟化的板)于湿空气氛围中于表1所示条件下进行1次养护后,在压力容器中,饱和水蒸汽下180℃·10小时的条件下进行水热反应。表4中示出水热反应后的松密度、弯曲强度及层间剥离强度(都是绝干状态)。在本实施例中,明矾石①的布莱恩比面为10200cm2/g,明矾①的布莱恩比面为4260cm2/g,硫酸铝①的布莱恩比面为2630cm2/g。表4</tables>如上所述,如果使用本发明的硅酸钙板的制造方法,利用抄浆法将原料浆成形,则可提高水热反应前的压型体的强度及剥离强度,因此可以防止水热反应中压型体产生剥离和爆裂,而且可以提高制得的硅酸钙板的层间剥离强度。图1示出本发明第三实施方案可能使用的圆筒网状型抄浆机的一例,图中符号说明如下。1、制作辊2、转向辊3、毛毡4、抄浆膜5、散布装置6、抄浆箱7、原料浆8、圆网筒权利要求1.一种轻量硅酸钙板的制造方法,它是使含有固体成分为石灰质原料17~50重量%、硅酸质原料15~45重量%、纤维质原料2~8重量%及无机质填充材料5~40重量%的原料浆通过抄浆法层压而成的压型体,在压力容器中进行水热反应而组成的硅酸钙板的制造方法,其特征在于,原料浆含有2~20重量%选自布莱恩比面为4000cm2/g以上的明矾石群和明矾群、以及布莱恩比面为2000cm2/g以上的硫酸铝中的1种或2种以上,经过抄浆而获得的压型体,在下述条件下经过1次养护后进行水热反应。(养护温度-15℃)×养护时间=120℃·小时以上……(1)2.一种轻量硅酸钙板的制造方法,它是使含有固体成分为石灰质原料17~50重量%、硅酸质原料15~45重量%、纤维质原料2~8重量%及无机质填充材料5~40重量%的原料浆通过抄浆法层压而成的压型体,在压力容器中进行水热反应而组成的硅酸钙板的制造方法,其特征在于,进入圆筒网状型抄浆机的第1个及最后1个抄浆箱的料浆中至少一方是在上述原料浆中添加2~20重量%选自布莱恩比面为4000cm2/g以上的明矾石群和明矾群,以及布莱恩比面为2000cm2/g以上的硫酸铝中的1种或2种以上的成分,经过抄浆而获得的压型体,在下述条件下经过1次养护后进行水热反应。(养护温度-15℃)×养护时间=120℃·小时以上……(1)3.一种轻量硅酸钙板的制造方法,它是使含有固体成分为石灰质原料17~50重量%,硅酸质原料15~45重量%、纤维质原料2~8重量%及无机质填充材料5~40重量%的原料浆通过抄浆法层压而成的压型体,在压力容器中进行水热反应而组成的硅酸钙板的制造方法,其特征在于,在抄浆机的转向辊和制作辊之间的抄浆薄膜上,以粉体形态或泥浆形态按干燥固体成分量为3~50g/m-2的比例,散布选自布莱恩比面4000cm2/g以上的明矾石群和明矾群,以及布莱恩比面2000cm2/g以上的硫酸铝中的1种或2种以上成分的同时进行层压达到所定厚度后经过抄浆而获得的压型体,在以下条件下进行一次养护后进行水热反应。(护养温度-15℃)×养护时间=120℃·小时以上……(1)4.一种轻量硅酸钙的制造方法,它是使含有固体成分为石灰质原料17~50重量%、硅酸质原料15~45重量%、纤维质原料2~8重量%及无机质填充材料5~40重量%的原料浆通过抄浆法层压而成的压型体,在压力容器中进行水热反应而组成的硅酸钙板的制造方法,其特征在于,进入圆筒网状型抄浆机的第1个及最后一个抄浆箱中的料浆含有大于20重量%但小于98重量%的选自布莱恩比面为4000cm2/g以上的明矾石群和明矾群及布莱恩比面为2000cm2/g以上的硫酸铝的1种或2种以上的成分;2~8重量%的纤维质材料以及小于78重量%的选自石灰质原料和无机质填充材料中的一种或多种成分;而且将该料浆的抄浆厚度规定为(a),圆筒网状型抄浆机的毡在旋转1周期间抄浆的总抄浆厚度规定为(b),该料浆中的明矾石群、明矾群及硫酸铝的比例(重量)规定为(c)时,在下式规定范围内进行抄浆;(a)/(b)×100=1~10……(2)并且(a)/(b)×100×(c)=50~400……(3)由抄浆而获得的压型体在下述条件下经过1次养护后进行水热反应。(养护温度-15℃)×养护时间=120℃·小时以上……(1)5.根据权利要求1~4中任一项所述方法制得的硅酸钙板,其特征在于,层间剥离强度是弯曲强度的3%以上。全文摘要本发明提供一种轻量硅酸钙板的制造方法及用该方法制得的硅酸钙板,该方法中不必与固化剂一起添加凝结延缓剂或固化促进剂而是通过使用具有一定比面的明矾石群、明矾群及硫酸铝,提高水热反应前的压型体(未熟化的板)的总强度及层间强度。本发明之硅酸钙板制造方法的特征在于,在制作硅酸钙板时,使用选自布莱恩比面4000cm文档编号B28B5/02GK1165794SQ9710496公开日1997年11月26日申请日期1997年3月31日优先权日1996年4月22日发明者崎山正人,浅见琢也,岩永朋来,尾盐泰英,小田正章申请人:Ask株式会社
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