液晶显示器反射板用白色聚酯膜的制作方法

专利名称：液晶显示器反射板用白色聚酯膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及白色聚酯膜，尤其涉及特别适合作为液晶显示器用反射板 的白色聚酯膜。更具体地说，涉及在使用侧光源(也称为边缘光源)对液晶 画面进行照明时、以及在反射膜的正上方配置荧光管的(被称为直下型)结 构中，可以构成能够得到更清晰画面的反射板用基材的显示器反射板用白 色聚酯膜。
背景技术：
近年来，作为个人电脑、电视机、便携电话等显示装置，大多都是使 用了液晶的显示器。 一直以来，在对这些液晶显示器进行照明时，由于从 显示器的背面放置光源的背光源方式或专利文献l所示的侧光源方式具有 尺寸薄且能够实现均匀照明的优点，因此被广泛采用。侧光源方式是对具 有一定厚度的丙烯酸板等透明基材的一个面实施网点印刷、挤压加工等各 种处理，通过从该丙烯酸板等的边缘方丈置冷阴极管等照明的方式，能够均 匀*照明光、能够得到具有均匀亮度的画面。另外，由于照明不是设置 在画面的背面、而是"^殳置在边缘部，因此，可以比背光源方式更薄型化。 另外，为了防止照明光逃散到画面背面，必须在画面的背面设置反射板， 但是从对该反射板要求薄度和光的高反射性的角度考虑，主要使用在膜内 部具有微细气泡，通过该气泡使光发生散射而白色化的白色膜等。
另一方面，在4象液晶电祸L机这样的大画面用途中， 一直都使用直下型 光源的方式。在该方式中，液晶画面的下部并列设置冷阴极射线管。反射 板可以使用平面状、或者将冷阴极射线管的部分成形成半圆凹状的反射板 等。 一直以来，单独使用添加了白色颜料的膜、在内部具有微细气泡的膜，或者将这些膜与金属板、塑料板等贴合来使用。特别地，当使用在内部具
有微细气泡的膜时，辉度的提高效果、均匀性优良(专利文献2)。
该微细气泡的形成可以通过在膜母材例如聚酯中微细分散高熔点的不 相容聚合物或硫酸钡等无机粒子，并将其拉伸(例如双轴拉伸)来实现。在 进行拉伸时，在不相容聚合物粒子周围形成空隙(气泡)，其发挥了光散射 的作用，因而能够被白色化、并得到高反射率。
另外，专利文献2的技术中，公开了为了在确保波长400 700nm的光 的反射率的同时提高波长低于400nm的光的反射率，在含空洞的膜中包含 荧光增白剂的结构。
另外，近年来，在液晶显示器面板这样的显示机器中，还涉及显示照 片图像、动画的显示，因此要求具有现有技术所未能实现的高度的显示能 力，相应地，对于背光源的高辉度化、白色再现性的提高等高性能化的要 求也在不断提高。为了应对这些要求，针对反射板所要求的紫外线吸收性、 各种耐久性的希望也在不断提高。
对于例如即使长期使用也能够抑制劣化、能够稳定使用的特性，有特 别的要求。因此，在例如在专利文船中公开了为了确保稳定性而包含光稳 定剂的含空洞的聚酯膜。
另外，普通的双轴拉伸聚酯膜存在容易产生静电，在制膜、加工工序 以及使用时存在附着尘埃等问题。近年来，随着画面的大型化，由于上述 尘埃对制造损失影响很大，因此，在使用该聚酯膜的液晶监视器制造工序 中，对各部件的抗污染性的要求也在不断提高。从这些要求考虑，在专利 文献4中，通过使膜具备抗静电性从而得到抗污染效果。但是，专利文献4 所提供的膜并不适用于要求光稳定性的液晶显示装置，因此希望开发一种 兼具光稳定性和抗污染性的光学膜。
专利文献l:特开昭63-62104号公报
专利文献2:特开平4-239540号Z/SR
专利文献3:特开2002-098808号/>才艮
专利文献4:特开平10-278204号>^才艮

发明内容
但是，在现有技术中，由于从荧光管发出的紫外线会加速部件的劣化， 并且在长时间使用时，由于液晶单元内等温度湿度条件的变化很大，并且 由于各部件的热膨胀率不同，因此有时会产生部件的变形。这时，如果部
件之间的接触面积大，则在产生变形时，会产生部件之间的摩擦的咯咬声。 如果该摩擦的咯吱声反复出现，则会进一步加速部件的劣化，由于摩擦产 生的损伤导致特性劣化。另外，在制造安装工序中，由于尘埃的附着引起 的损失也很大。如果试图通过添加仅仅提供光稳定性的光稳定剂、用于产 生凹凸的颗粒、以及抗静电剂来解决这些问题，则不仅会由于着色、散射 引起光学特性的恶化，而且还会引起各材料之间发生反应，可能会抵消各 材料所具有的性能。
为了解决该问题，本发明包括如下内容。即，
(1) 液晶显示器反射板用白色聚酯膜，在具有微细气泡的聚酯膜中包含
光稳定剂，且该膜的至少一侧的表面的平均反射率为97%以上。
(2) 根据上述(1)所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，其中，上述聚 酯膜具备在具有微细气泡的聚酯层(A)的至少 一面叠层包含光稳定剂的聚 酯层(B)的结构。
(3) 根据上述(1)或(2)所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，其中，在 上述聚酯膜的至少一面涂布包含抗静电剂的层(C)、层(C)的表面电阻率值 为1X10"Q/ 口以下。
(4) 根据上述(1) ~ (3)任一项所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，其 中，上述聚酯膜表面的中心面平均粗糙度Ra为0.1以上、并且十点平均粗糙 度Rz为1.0以上。
(5) 根据上述(1) ~ (4)任一项所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，其 中，上述聚酯膜中所包含的光稳定剂的含量相对于聚酯膜的总重量为0.02 重量％ ~ 20重量％ 。
(6) 根据上述(1) ~ (5)任一项所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，其中，上述聚酯膜中所包含的光稳定剂为丙二酸酯系光稳定剂。
(7) 根据上述(1) ~ (6)任一项所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，其 中，上述聚酯膜中所包含的光稳定剂为2，6-萘二曱酸或其共聚物。
(8) 根据上述(1) ~ (7)任一项所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，其 中，在上述聚酯膜中包含二氧化钛粒子，并且其含量相对于聚酯膜的总重 量为1重量％ ~40重量％。
(9) 根据上述(1) ~ (8)任一项所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，其 中，在上述聚酯膜中包含平均粒径为l.O P m以上的粒子(下面称为大粒径粒 子)，其含量相对于聚酯膜的总重量为0.01重量％ ~5重量％。
(10) 根据上述(9)所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，其中，上述 大粒径粒子为二氧化硅粒子。
(11) 根据上述(l) ~ (IO)任一项所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜， 其中，上述聚酯膜通过包含与聚酯不相容的热塑性树脂而形成有微细气泡。
(12) 根据上述(11)所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，其中，上述 与聚酯不相容的热塑性树脂为聚甲基戊烯，在聚酯膜中的平均粒径为大粒 径粒子的平均粒径以下，且相对于聚酯膜的总重量包含5重量％ ~25重量 %。
(13) 才艮据上述(1) ~ (12)任一项所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜， 其中，上述聚酯膜的比重为0.5~1.2。
(14) 根据上述(1) ~ (13)任一项所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜， 其中，上述聚酯膜通过包含无机粒子，形成微细气泡。
(15) 根据上述(14)所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，其中，上述 为了形成孩t细气泡而包含的无机粒子为6乾酸钡、且该辟u酸钡的平均粒径为 0.1 U m ~5.0li m并为大粒径粒子的平均粒径以下，且相对于聚酯膜的总重 量包含5~70重量°/。.
(16) 根据上述(1) ~ (15)任一项所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜， 其中，上述聚酯膜的比重为1.2~1.4。
(17) 根据上述(2) ~ (16)任一项所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，其芯层部为上述聚酯层(A)、 一侧或两侧的表层部为上述聚酯层(B)。
根据本发明，能够得到兼具光稳定性、抗污染性以及仏學擦性的液晶 显示器反射板用白色聚酯膜，由此能够提高该聚酯膜以及液晶面板中安装 的其他周边部件的耐久性，进而能够减少由于异物附着导致的制造损失。
具体实施例方式
下面对本发明进行详细的说明 [层构成
关于本发明的聚酯膜，在具有樣t细气泡的聚酯膜中包含光稳定剂是必 要的。
本发明的聚酯膜可以为单层、多层的任一种，但是在其是使用了聚酯 层(A)以及(B)的叠层结构，聚酯层(A)为包含微细气泡的层，并且在其至少 一侧聚酯层(B)是包含光稳定剂的层的情况下，从高反射率、制膜性、光学 特性以及光稳定性方面考虑，是优选的。
本发明的聚酯膜特别优选在具有微细气泡的聚酯层(A)的至少一面叠 层包含光稳定剂的聚酯层(B)的结构(以下将该叠层方式称为"形态l")。
另外，在本发明的聚酯膜的至少一面设置包含抗静电层的层(C)，也是 优选的方式之一。
本发明的聚酯膜如果包含该聚酯层(A)以及聚酯层(B)的构成，则可以 是由多个层构成的。例如，可以是聚酯层(A)/聚酯层(B)的双层构成、也 可以是聚酯层(B) /聚酯层(A) /聚酯层(B)的3层构成、或者可以是聚酯层 (A) /聚酯层(B) /聚酯层(A) /聚酯层(B)的4层构成。还可以是5层以上的结 构。通过形成多层构成，使得在叠层聚酯膜的表面，能够显示出各个层的 特性，并控制多样化的特性。
如果考虑制膜的容易程度和效果，优选双层构成或聚酯层(B) /聚酯层 (A) /聚酯层(B)組成的3层构成的形态。特别优选使用聚酯层(B)保护聚酯层 (A)的形态，即，聚酯层(B)/聚酯层(A)/聚酯层(B)的三层构成。另外，优 选芯层部为聚酯层(A)、 一侧或两侧的表层部为聚酯层(B)。
8[聚酯膜
构成本发明的聚酯是由二醇与二羧酸缩聚得到的聚合物，作为二羧酸， 代表性实例的包括对苯二甲酸、间苯二曱酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸、己 二酸、癸二酸等，另外，二醇的代表性实例的包括乙二醇、三亚曱基二醇、 四亚曱基二醇、环己烷二曱醇等。具体来说，可以列举出例如聚对苯二甲
酸亚曱酯、聚对苯二甲酸-l，4-亚丁酯、聚对羟基苯甲酸亚乙酯、聚对苯二 甲酸l，4-环己烷二曱醇酯、聚亚乙基-2，6-萘二曱酸酯等。在本发明的情形 中，特别优选聚对苯二曱酸亚乙酯(以下有时简称为PET)、聚萘二甲酸亚 乙酯。
另外，在该聚酯中，还可以添加公知的各种添加剂，例如抗氧化剂、 抗静电剂等。作为本发明所使用的聚酯，优选聚对苯二曱酸亚乙酯。聚对 苯二甲酸亚乙酯膜的耐水性、耐久性、耐化学性等优良。
当使用聚对苯二甲酸亚乙酯作为基本构成时，从制膜稳定性的观点考 虑，优选使用包含相对于总的二羧酸成分为1摩尔％ ~15摩尔％、更优选3 摩尔％ ~ 14摩尔％ 、最优选5摩尔％ ~ 13摩尔％的共聚成分的共聚酯。如果 低于1摩尔％，则包含惰性粒子的层，例如包含31重量％以上的硫酸钡、二 氧化钬粒子的情形中，有时无法制膜。而即使超过15摩尔％，也有时会无 法制膜。
作为该共聚成分，作为二羧酸成分，可以列举出例如间苯二曱酸、2， 6-萘二曱酸、4，4，-联苯二曱酸、己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲 酸-5-磺酸钠等。作为二醇，可以列举出例如乙二醇、1，4-丁二醇、1，4-环己 二甲醇、1，6-己二醇、新戊二醇、聚烷撑二醇等。特别地，作为聚酯层(A) 中所使用的聚酯的共聚成分，为了得到良好的制膜性，优选使用间苯二甲 酸、2，6-萘二甲酸。
在本发明中，在膜的至少一面，400 700nm的光的波长范围的平均反 射率为97%以上是必要的。这是由于，如果低于97%,作为逆棱镜方式的背光源的辉度则可能会降低。在本发明中，平均反射率是指通过在日立八
一x夕/ 口 ^一乂制造的分光光度计(U-3310)中安装积分球，以标准白色 板(氧化铝)的反射率为100%时，测定400 700nm的反射率，从所得到的图 表每间隔5nm的波长读取反射率，所得到的平均值为平均反射率。
为了佳反射率达到97%以上，重要的是通过在膜内部包含微细气泡以 及惰性无机粒子而使其白色化，这样能够发挥出光的散射作用，并提高反 射率。优选反射率为98%以上、更优选为100%以上。反射率的上限并没有 特别的限制，为了提高^Jt率，必须提高成为气泡形成核剂的不相容的热 塑性树脂或无机粒子的添加量，这种情况下，制膜性有时会变得不稳定， 因此优选为110°/。以下。
微细气泡的形成是通过在膜母材例如聚酯中，使与高熔点的聚酯不相 容的热塑性树脂或无机粒子细分軟，并将其拉伸(例如双轴拉伸)而实现的。 在进行拉伸时，在该不相容的热塑性树脂或无机粒子周围形成空隙(气泡)， 该空隙能够对光发挥散射作用，因此能够白色化、得到高反射率。在本发 明中优选的不相容的热塑性树脂以及无机粒子如后所述。
本发明的白色聚酯膜在保管时会受到外部光线所产生的紫外线的曝 晒，并且在使用时受到由背光源单元中所附带的荧光管发出的紫外线的曝 晒，因此必须使用光稳定剂。
在本发明中，优选在聚酯层(B)中包含光稳定剂。并且，在不损害特性 的范围内，可以在聚酯层(A)中包含光稳定剂。光稳定剂的含量，相对于聚 酯膜全体的总重量，优选为0.02重量％ ~20重量％、更优选为0.1重量％ ~1 5重量％ 、进而最优选为0.5重量％ ~ 15重量％ 。
另外，当本发明的聚酯膜采取形态l时，优选在聚酯层(B)中包含规定 量的光稳定剂。聚酯层(B)中的光稳定剂的含量相对于聚酯层(B)的总重量， 优选为O.l ~20重量％、更优选为0.5~15重量％、最优选为1~5重量％。
当光稳定剂的含量小于0.1重量％时，存在下述问题耐光性不充分， 在长时间使用时膜会劣化、其反射特性容易低下。另一方面，当超过20重 量°/。时，有时由于光稳定剂所产生的着色而导致反射特性降低，故不优选。
液晶显示器反射板用聚酯膜在制膜之后还包括涂布、干燥、蒸镀等后 加工工序中的热工序。另外，所述膜在设置之后直接受到附属于背光源单 元的荧光管所发出的热，为了在巻曲状态下能够长期保存，本发明中所使 用的光稳定剂优选选用耐热性优良、与上述聚酯的相容性良好且能够均匀 M，同时，能够着色少并且对树脂和膜的反射特性不会产生不良影响的 光稳定剂。只要是满足上述条件的光稳定剂，就没有特别的限制，例如可 以使用水杨酸系、二苯甲酮系、苯并三唑系、氰基丙烯酸酯系、三嚷系、 丙二酸酯系等的紫外线吸收剂，位阻胺系等的紫外线稳定剂，萘二羧酸等 被称为具有光稳定性的二羧酸成分的各种光稳定剂，其中，由于丙二酸酯
16系、萘二羧酸在接近可见光区域的350nm附近的长波长部无吸收峰，因而 色调优良，故特别优选。更具体的适用例如下所示。
(紫外线吸收剂)
丙二酸酯系四乙基-2，2'-(l，4-亚苯基-二-次甲基)-双丙二酸酯、丙二酸 [(4-甲氧基苯基)-亚曱基-二曱基酯
7jC杨酸系:对叔丁基苯基水杨酸酯、对辛基苯基水杨酸酯
二苯甲酮系:2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2，2，-4，4，-四羟基二苯甲酮、2,2，-二羟基-4-甲氧 基二苯曱酮、2，2，-二羟基-4，4，-二曱氧基二苯甲酮、双(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基苯基)曱烷
苯并三唑系:2-(2，-羟基-5，-甲基苯基)苯并三唑、2-(2，-羟基-5，-丁基苯 基)苯并三唑、2-(2，-羟基-3，，5，-二-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2，-羟基-3，-叔 丁基-5，曱基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2，-羟基-3，，5，-二-叔曱基苯基)-5-氯苯并 三唑、2-(2，-羟基-3，，5，-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2，-羟基-5，-叔辛基 苯基)苯并三唑、2-(2，-羟基-3，，5，-二-叔戊基苯基)苯并三唑、2，2，亚甲基双[4 -(1，1，3，3-四曱基丁基)-6-(211-苯并三唑-2-基)苯酚]、2(2，-羟基-5，-甲基丙烯酰 氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-[2，-羟基-3，-(3，，，4，，，5，，，6，，-四氢邻苯二甲酰亚胺曱 基)-5，甲基苯基]苯并三唑
氰基丙烯酸酯系乙基-2-絲-3，3，-二苯基丙烯酸酯
三嗪系2-(2，4-二羟基苯基)-4,6-双-(2，4-二曱基苯基)-l，3，5-三溱、2，4-双 [2画羟基-4-丁氧基苯基]-6-(2，4-二丁氧基苯基)-l，3，5-三嗪
除上述类型之外:2-乙氧基-2，-乙基草酰双替苯胺、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三溱-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚、2-(4，6-双(2，4-二甲基苯基)-l,3，5-三溱-2画基) -5-羟基苯基、2-乙基，2，-乙氧基草酰替苯胺。
(紫外线稳定剂)
位阻胺系双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、琥珀酸二曱基-1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2，2，6，6-四曱基哌啶缩聚物
除上述类型之外:双(辛基苯基)硫化镍、[2-硫代双(4-叔辛基苯酚盐)]-正丁基胺镍、镍络合-3，5-二-叔丁基-4-羟基苯曱基-磷酸单乙酸酯、镍-二丁 基二硫代氨基甲酸酯、2，4-二-叔丁基苯基-3，，5，-二-叔丁基-4，-羟基苯甲酸 酯、2，4-二-叔丁基苯基-3，，5，-二-叔丁基-4，-羟基苯甲酸酯、2，2，4，4-四曱基-7 画氧-3，20-重氮基-二螺[5,l，ll，2]画二十一烷國21-酮、2，2,4，4-四甲基-21-氧代-7-氧-3，20-重氮基二螺[5.1.11.2-二十一烷-20-丙酸十二烷基酯/十四烷基酯、 2，2，4，4-四甲基-7-氧-3，20-重氮基-20(2，3-环氧-丙基)二螺[5.1.11.2-二十一烷 -21-酮的聚合物、丙二酸，[(4-甲氧基苯基)-亚曱基-，双(1，2，2，6，6-五曱基-4-哌愁)酯、2，6-萘二曱酸。
这些光稳定剂中，优选使用与聚酯的相容性优良的四乙基-2，2，-(l，4-亚 苯基-二-次曱基)-双丙二酸酯、丙二酸[(4-甲氧基苯基)-亚曱基-二曱基酯、 2，2，-4，4，-四羟基二苯曱酮、双(2-曱氧基-4-羟基-5-苯曱酰基苯基)曱烷、2,2， -亚甲基双[4-(l，l，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚、2-(4，6-二苯 基-l，3，5-三噪-2-基)-5-[(己基)氧基-苯酚、2,6-萘二曱酸(以下简称为"ND C，，)。
上述光稳定剂可以单独使用也可以2种以上混合使用，也可以是聚合 物。另外，也可以是对聚酯等的共聚物成分。
特别地，如果是像2，6-萘二甲酸这样的具有光稳定性的二羧酸，则可以 是以该二羧酸作为二羧酸成分构成的聚酯(包括共聚物)。具体来说，可以 列举出聚茶二甲酸亚乙酉旨(以下简称为"PEN")、在PET中共聚2，6-萘二曱 酸获得的共聚物等。其中，在这种情形下，膜中的光稳定剂的含量为聚酯 等(包括共聚物)中存在的光稳定剂成分的量。
另外，可以在不降低性能的范围内添加无机系光稳定剂。在无机系光 稳定剂中，包括氧化钛、氧化锌等，为了提高光稳定性，优选使用二氧化 钛。
另外，当使用无机系光稳定剂时，该无机系光稳定剂能够兼具上述大 粒径粒子、形成孩吏细气泡的无机粒子。在添加二氧化钛时，其平均粒径只要不损害光学特性就没有特别的限 制，但优选为上述大粒径粒子的平均粒径(当不存在大粒径粒子时，小于l.
On m)以下、更优选为大粒径粒子的平均粒径以下且0.1nm以上5nm以下。
另外，二氧化钛的含量，相对于聚酯膜的总重量，优选为1重量％~4 0重量％、更优选为5重量％以上20重量％以下、进一步优选为5重量％以上 15重量％以下。如果二氧化钛的含量高于40重量％，则制膜变得不稳定， 进而有时由于二氧化钛粒子所具有的光隐蔽性而导致光学特性的降低。另 一方面，当二氧化钛的添加量低于1重量％时，虽然光学性能没有降低，但 是有时难以发现光稳定性提高的效果。
另外，本发明的聚酯膜采取形态l时、优选在聚酯层(B)中包含规定量 的二氧化钬。其中，在不损害特性的范围内，可以在聚酯层(A)中包含二氧 化钛。聚酯层(B)中的光稳定剂的含量相对于聚酯层(B)的总重量优选为5 ~ 20重量％、更优选为5~15重量％。当二氧化钛的含量高于20重量％时，由 于二氧化钬粒子所具有的光隐蔽性，有时会发现光学特性的降低。另一方 面，当二氧化钛的添加量低于5重量％时，虽然光学性能没有降低，但是有 时难以发现光稳定性提高的效果。
光稳定剂在紫外线范围的光，特别是340nm 350nm的波长区域内具 有吸收波长的峰，其中，光的吸收区域可以到达可见光区域(波长380nm以 上)。这样，在向白色聚酯膜中添加光稳定剂时，会出现黄化。由于该黄化， 在作为液晶显示器反射板用白色聚酯膜使用时，会导致辉度的降低，同时 也会影响荧光管等其他光学部件的设计。这样，在光稳定剂中，有时要求 能够抑制黄化现象。
通过^f吏用在可见光区域无吸收波长的光稳定剂，例如四乙基-2, 2'-(1， 4-亚苯基-二-次甲基)-双丙二酸酯、丙二酸[(4-甲氧基苯基)-亚甲基]-二曱基 酯、2-乙基，2，-乙氧基草酰替苯胺、2，6-萘二曱酸，能够抑制黄化。
如上所述，从与聚酯的相容性、在可见光区域无吸收波长的角度考虑， 最优选使用丙二酸[(4-曱氧基苯基)-亚曱基-二甲基酯以及2，6-萘二曱酸。
19[包含抗静电剂的层(c)
本发明的白色聚酯膜根据其用途，特别是在加工、安装工序中，优选 不要附着尘埃。因此，优选在白色聚酯膜的至少一面设置包含抗静电剂的 尉c)。
在本发明中，从防止制造膜时的环境污染、防爆性的观点考虑，包含 抗静电剂的层(c)优选为在涂布水性涂布液并干燥后沿至少一个方向拉伸
形成的涂膜层，优选在双轴定向由聚酯层(A)与聚酯层(B)组成的基材膜的 制造工序内形成。该拉伸的时机并没有特别的限制，优选在涂布液涂布之 后沿至少一轴方向进行拉伸。具体来说，优选使用在涂布水性涂布液之 后进行双轴拉伸的方法、或、在纵向(膜的长度方向)拉伸后涂布水性涂布 液，并进一步进4于;镜向拉伸的方法。作为该水性涂布液的涂布方法，可以 优选使用各种涂布方法，例如反相涂布法、凹版涂布法、棒涂布法、使用 金属条的条棒涂布法、模涂布法、以及喷涂法等，但并不限于这些。
在水性涂布液中，为了有助于涂布液的稳定性，可以包含若干量的有 机溶剂。作为该有机溶剂，可以列举出甲乙酮、丙酮、乙酸乙酯、四氢呋 喃、二噁烷、环己酮、正己烷、甲苯、二曱苯、甲醇、乙醇、正丙醇、异 丙醇。可以包含多种有机溶剂。
在本发明中，在不损害本发明的目的范围内，可以在水性涂布液中混 合其他表面活性剂、紫外线吸收剂、颜料、润滑剂、防粘连剂、水溶性高 分子树脂、噁唑啉、蜜胺、环氧化合物、氮丙啶等交联剂、其他抗静电剂 的添力ff剂。
从涂膜的外观的观点考虑，本发明的水性涂布液中的固体成分浓度优 选为5~30重量％、更优选为5~20%。
包含抗静电剂的层(C)的厚度优选为0.01 ~ 2nm、更优选为O.l ~ lnm。 如果厚度过薄，则有时耐溶剂性、抗静电性不足，如果厚度过厚，则有时 易滑性变差。
在本发明中，包含抗静电剂的层(C)的表面电阻率在23。C、相对湿度5 0。/o的条件下的表面电阻率值为lxl01311/ 口以下、优选为10 ft/ 口以上IO1312/口以下。如果表面电阻率值小于10711/口，则界面粘合性以及制膜
性会变差，如果表面电阻率值大于io"n/口，则抗静电性不足，其结果是
抗污染性有时变得不足。在本发明中，表面电阻率值是通过例如如下方法 测定的。当使用川口电机制造所制造的表面电阻率测定器(MMAII-17A) 时，将样品放置在23。Cx50。/。RH的气氛下l天，然后施加500V的电压并放 置1分钟，然后测定涂布面的表面电阻率。其中电极的型号为川口电机制造 所制造的(型号为P-618)，主电极的外径为卯mm、对电极的内径为45mm的 同心圆电极。
作为用于发挥上述抗静电性(表面电阻率值)而添加到包含抗静电剂的 层(C)中的抗静电剂(P),可以列举出金属粉、氧化锡-锑系导电剂、具有抗 静电性的表面活性剂等，在所使用的抗静电剂中，与选择上述光稳定剂时 所必须的要求事项相同，期望选择具有耐热性、着色少并且对树脂以及膜 的反射特性没有不良影响的抗静电剂。只要是满足上述条件的抗静电剂， 就没有特别的限制，优选例如包含含有聚乙烯磺酸盐基等的化合物、含有 羧酸盐基等的化合物的聚阳离子聚合物(P-1)、以及导电性高分子聚合物(P-2)。抗静电剂的添加量，相对于包含抗静电剂的层(C)的总重量，在由聚阳 离子聚合物形成的抗静电剂(P-1)的情形中，为10~60质量份、优选为15~ 50质量份。当该比例低于10质量份时，抗静电性会降低，如果为60质量份 以上，则具有抗静电剂的层(C)会不稳定化，容易发生凝集、龟裂等，膜容 易发生白浊、抗静电性容易降低、耐热性也容易降低。
在导电性高分子聚合物(P-2)的情形中，其添加量，按照相对于包含抗 静电剂的层(C)的总重量的比例计，优选为5~40质量份、更优选为5~30 质量份。如果为5质量份以下，则抗静电性会降低，另一方面，如果为40 质量份以上，则具有抗静电剂的层(C)会不稳定化，容易发生凝集、龟裂等， 膜容易发生白浊、抗静电性容易降低、耐热性也容易降低。另外，下面对 聚阳离子聚合物(P-1)、以及导电性高分子聚合物(P-2)进行详细的说明。[聚阳离子聚合物(P-l)
作为本发明的抗静电剂能够被选择的聚阳离子聚合物(P-1)，从要求具 有耐热性、着色少且对树脂以及膜的反射特性没有不良影响的角度出发， 优选包含含有聚乙烯磺酸盐基等的化合物、含有羧酸盐基等的化合物的共 聚酯。
作为磺酸盐基的阳离子成分，可以列举出例如磺基对苯二甲酸、5-磺 基间苯二甲酸、4-磺基间苯二曱酸、4-磺基萘-2， 7-二甲酸等，但并不限于 这些。作为羧酸盐基的阳离子成分，可以列举出例如偏苯三酸、偏苯三酸 酐、苯均四酸、苯均四酸酐、4-曱基环己烯-l，2，3-三甲酸、均苯三酸、1,2， 3,4-丁烷四甲酸、5-(2，5-二氧杂四氢糠基)-3-环己烯-l，2-二曱酸、环戊烷四 甲酸、2,3，6，7-萘四甲酸、1，2，5，6-萘四甲酸、乙二醇双偏苯三酸酯、2,2，，3， 3，-联苯四曱酸、瘗吩-2,3，4，5-四甲酸、亚乙基四甲酸等，但并不限于这些。 这些磺酸以及羧酸中，最优选使用耐热性以及与后述聚酯层(A)或(B)的粘 合性优良的磺M苯二甲酸、5-磺基间苯二曱酸、4-磺基间苯二甲酸。
作为磺酸盐基、羧酸盐基的阴离子成分，可以列举出铵离子、钾离子、 钠离子、锂离子等，从抗静电性、造膜性的观点出发，优选使用铵离子、 锂离子。
作为聚阳离子聚合物，还可以优选使用以下式(I)所示的结构为主要重 复单元的聚合物。
CONH"- (OR"广hT— (ReO》Q —HYl…(|)
狩s
(其中，式中的R1、 R"分别为H或CH3， 113为碳原子数为2~10的亚烷 基，R4、 RS分别为碳原子数为1 5的饱和烃基，116为碳原子数为2~10的 亚烷基，p为l 20的数，q为l 40的数，Y-为卤素离子、单或多卣化烷基离子、硝酸根离子、硫酸根离子、烷基硫酸根离子、磺酸根离子或烷基磺
酸才艮离子)。在上述式(I)的抗静电剂中，在式(I)中的Y—为R"S03-所示的烷基 磺酸根离子(其中，117为碳原子数为1~5的饱和烃基)、-(OR、m-的RS为亚乙 基、p为l 20的数、-(1^0)n-的F^为亚乙基、q为l 40的数的化合物的情 况下，涂膜与聚酯膜的粘接性、涂膜的耐热性优良，特别是抗静电性优良， 故优选。
该聚阳离子聚合物(P-1)优选是通过例如下述方法制造的。即，通过将 丙烯酸酯单体乳化聚合，得到重均分子量2000~100000的聚丙烯酸酯，接 着使其与N， N-二烷基氨基烷基胺(例如、N， N-二曱基絲丙基胺、N， N -二乙基氨基丙基胺等)反应进行酰胺化，最后进行季羟基烷基化反应，导 入季阳离子对，可以制得该聚阳离子聚合物。
聚阳离子聚合物(P-1)优选上述式(I)中的Y-为CH3S(V、 C2H5S03-、或 C3H7S03-， -(OR3)p-为(OC2H4)p隱，且p为l 5。另外，优选-(R6())q-为-(C2 BUO)q-、且q为l 10。
作为聚阳离子聚合物(P-1)，还优选使用下式(II)、 (III)所表示的聚合物。
<formula>formula see original document page 23</formula>
上述R11、议12分别为碳原子数为1~10的烷基、环烷基、芳基、芳烷基。
<formula>formula see original document page 23</formula>
其中优选碳原子数为1 6的烷基。
<formula>formula see original document page 23</formula>
上述R" R"分别为碳原子数为1 10的垸基、环烷基、芳基、芳烷基 等，R17、 R"分别为碳原子数为2 10的亚烷基、亚环烷基、亚芳基、亚芳烷基(7VW年l/乂)、含杂原子(O、 N等)的2价脂肪族基。作为该脂肪族基, 可以列举出-CH(OH)CH2-、 -CH2CH(OH)CH2-、 CH2CH2CH2NHCOCH2 CH2CH2-。
这些化合物可以为均聚物，也可以与其他不饱和单体共聚来使用。当 与其他不饱和单体共聚来使用的情况下，优选50摩尔％以上的结构为上述 重复单元。当小于50摩尔％时，抗静电性不足。作为其他不饱和单体，可 以列举出丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、2-羟基乙基丙烯酸酯、 甲基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸(2-羟基 乙基)酯、巴豆酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油基酯、甲基丙烯酸丙烯酯、丙 烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、乙烯、苯乙烯、乙酸乙烯酯、 丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、二乙烯基苯、丙烯酸、曱基丙 烯酸、马来酸、富马酸。
作为本发明中可以选用的导电性高分子聚合物(P-2),可以列举出嚷吩 和/或噻吩衍生物聚合得到的抗静电性聚合物、吡咯和/或吡咯衍生物聚 合得到的抗静电性聚合物。
噻吩和/或噻吩衍生物聚合得到的抗静电性聚合物是以下式(I)、和/ 或式(II)所示的单元作为主成分的均聚物或共聚物，也可以是包含少量其他 聚合单元作为共聚成分的共聚物。
R， R2 i I
IIII "…(I)
-C C-
I I
……(迈)
上述式(I)中，R1、 W分别为氢(-H)、碳原子数为1 20的脂肪烃基、月旨环烃基或芳香族烃基、羟基(-OH)、末端具有羟基的基团(-R"OH:F^为碳原 子数为1 20的2价烃基(例如、亚烷基、亚芳基、亚环烷基、亚烷基、亚芳 基等))、烷氧基(-OR":R"为碳原子数为l 20的烃基)、末端具有烷氧基的基 团(-R30R5:R5为碳原子数为l 4的烷基)、離(-COOH)、羧酸盐基(-COO M:M为碱金属元素、季铵或四鳞)、末端具有羧基的基团(-RkOOH)、在 末端具有羧酸盐基的基团(-I^COOM)、酯基(-COOR5)、具有末端酯基的 基团(-R3COOR5)、磺酸基(-S03H)、磺酸盐基(-S03M)、具有末端磺酸盐基 的基团(-R3S03M)、磺酰基(-S02R4)、在末端具有磺酰基的基团(-R3S02R4)、 亚磺酰基(-S^O)R4)、在末端具有亚磺酰基的基团(-I^S(-0)R4)、酰基(-C(二 0)R、I^为碳原子数为1 ~ IO的烃基)、在末端具有酰基的基团(-R"C—0)R 6)、氨基(-NH2)、末端具有氨基的基团(-R"NH2)、氨基的氢原子被全部或部 分取代的基团(-NEfRS:lT为氢、碳原子数为1~3的烷基、-CH2OB^L-CH2 OR6, R8为碳原子数为l 3的烷基、-CH2OIL^-CH2OR6)、在末端具有氨 基的氢原子被全部或部分取代的基团的基团(-I^NR7118)、氨基甲酰基(-CO NH2)、在末端具有"^甲酰基的基团(-r3c0nh2或R3NHC0NH2)、 ^J^曱 酰基的氢原子被全部或部分取代的基团(-CONR7R8)、在末端具有氨基甲酰 基的氢原子被全部或部分取代的基团的基团(-I^CONR7118)、卣素基(-F、-Cl、 -Br、 -1)、 R4的氢的一部分被卣原子取代的基团、一[NR、2r9+[X-所
示的基团(R9为氢或碳原子数为i 20的烃基、x-为F-、 cr、 Br-、 r、 Wos
(V、 ！^S03-、 NCV或R'COO-所示的离子)、磷酸盐基(-P—0)(OM)2)、末端 具有磷酸盐基的基团(-R汴—0)(OM)2)、环氧乙烷基、或在末端具有环氧乙 烷基的基团。
另外，在噻吩和/或噻吩衍生物聚合得到的抗静电性聚合物中，为了 使抗静电性良好，可以混合掺杂剂，例如相对于100重量份抗静电性聚合物 混合0.1~500重量份的掺杂剂。作为该掺杂剂，可以列举出LiCl、 R1GCOO Li(R"为碳原子数为l 30的饱和烃基)、R1GS03Li、 R1QCOONa、 R1()S03N a、 R10COOK、 R10SO3K、四乙铵、I2、 BF3Na、 BF4Na、 HC104、 CF3S03 H、 FeCl3、四M奮啉(TCNQ)、 Na^KjCl^酞菁、卟啉、谷氨酰胺III、烷基磺酸盐、聚苯乙烯磺酸、聚苯乙烯磺酸钠(K、 Li)盐、苯乙烯.苯乙烯 磺酸钠(K、 Li)盐共聚物、苯乙烯磺酸阴离子、苯乙烯磺酸.苯乙烯磺酸阴 离子共聚物。
特别是以上述式(II)所示的单元为主成分的均聚物或共聚物，组合有聚
苯乙烯磺酸作为掺杂剂的物质(下式(rv))是优选的。
<formula>formula see original document page 26</formula>
吡咯和/或吡咯f汴生物聚合得到的抗静电性聚合物例如是以下述结构 式所示的单元为主成分的均聚物或共聚物，可以是包含少量其他聚合单元 作为共聚成分的共聚物。
<formula>formula see original document page 26</formula>
其中，Ri为氢或烷基，议2~113分别为氢、垸基、包含碳酸(盐)基或磺
酸(盐)基的基团、含卣基团、酯基或醚基。
抗静电性聚合物可以通过公知的方法(例如氧化聚合法、电解聚合法 等)聚合这些吡咯、吡制汁生物来进行制造。作为该吡咯、吡咯f汁生物，优
选可以列举出Ri ie为氢的吡咯，R1、 113为氢且112为烷基的吡咯衍生物， 1^为氢且RZ和R"为烷基的吡咯衍生物。另夕卜，作为该吡咯衍生物，优选可 以列举出p比咯、N-烷基吡咯等N-取代吡咯，在3位或3、 4位具有C1 C6的 烷基、烷氧基或卣素基的3-烷基吡咯、3， 4-二烷基吡咯、3-烷氧基吡咯、3，4-二烷氧基吡咯、3-氯p比咯、3, 4-二氯吡咯。 [赋形剂(vehicle) (Q)]
另夕卜，作为包含抗静电剂的层(C)的赋形剂，通过选择具有与聚酯层(A) 或(B)的界面粘合性的成分，制膜性得到飞跃性的提高。只要是满足该条件 的成分，就没有特别的限制，可以列举出聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯 树脂、环氧树脂、硅树脂、脲树脂以及酚树脂等，优选使用共聚酯树脂以 及共聚丙烯酸树脂。作为构成该共聚酯树脂的酸成分，可以列举出对^ 甲酸、间苯二曱酸、邻苯二曱酸、2,6-萘二甲酸、1，4-环己烷二曱酸、己二 酸、癸二酸、苯基茚满二羧酸、二聚酸等。这些成分可以使用2种以上。另 外，在使用这些成分的同时还可以使用较小比例的马来酸、富马酸、衣康 酸等不饱和多元酸、对羟基苯曱酸、对(P-羟基乙氧基)苯甲酸等羟基羧酸。 不饱和多元酸成分、羟基碳酸成分的比例最多为10摩尔％、优选5摩尔％以 下。另夕卜，作为多元醇成分，可以列举出乙二醇、1, 4-丁二醇、新戊二醇、 二甘醇、双丙甘醇、1， 6-己烷二醇、1， 4-环己烷二甲醇、苯二甲醇、二 羟甲基丙酸、甘油、三羟甲基丙烷、聚(环氧乙烷)二醇、聚(四亚甲基氧基) 二醇等。这些多元醇可以使用2种以上。其中，通过选择包含间苯二甲酸以 及二甘醇的共聚酯，界面的粘合性得到最优化、并能够具有耐溶剂性、进 而制膜时的膜的回收性也优良，故优选使用。作为该聚合成分的间苯二甲 酸的量优选为65~95摩尔％、更优选70~95摩尔％。另外，作为该聚合成 分的二甘醇的量优选为50~95摩尔％、更优选60~90摩尔％。作为其他共 聚成分，可以使用公知的二羧酸以及二醇，但并不限于它们。该聚合聚酯 的优选的玻璃化转变温度的范围为0 ~ 60°C 、更优选IO ~ 45°C 。
另一方面，作为共聚'丙烯酸树脂的组成成分，可以列举出丙烯酸、丙 烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸钠、丙烯酸铵、2-羟基乙基 丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸 丁酯、曱基丙烯酸钠、甲基丙烯酸铵、曱基丙烯酸(2-羟基乙基)酯、甲基丙 烯酸缩水甘油基酯、曱基丙烯酸丙烯酯、乙烯基磺酸钠、甲代烯丙基磺酸
27钠、苯乙烯磺酸钠、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺，N-羟曱基甲基丙烯酰胺等。 这些单体可以与例如苯乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、曱基丙烯腈、氯乙烯、 偏氯乙烯、二乙烯苯等其^fe不饱和单体混合使用。
另外，作为上述丙烯酸系共聚物，可以作为改性丙烯酸共聚物、例如 上述丙烯酸共聚物经聚酯、聚氨酯、有机硅、环氧化合物、酚树脂等改性 了的嵌段聚合物、或接枝聚合物使用。
上述赋形剂的含量，相对于形成具有抗静电剂的层(C)的树脂的总量， 优选为60~95质量份。如果该含量过少，则有时耐溶剂性、与聚酯层(A)、 聚酯层(B)的界面粘合性会变差，如果过多，则有时抗静电性变差。微^(M-30， V二一 /^、>^3 y X夕乂 口^ 一制造)测定膜样品的10点厚度，以其平均值作为膜的厚度。
(2) 各层的厚度
将膜切成5mmxlcm的样品，使用显微切片机，在冰中沿着剖面方向切 割。使用透射型电子显微镜HU-12型(日立制造所制造的)，观察所切割的样 品的聚酯层(A)、以及聚酯层(B)的剖面，M大至250倍的剖面照片换算求 出叠层厚度。
(3) 平均粒径 (无才几粒子)
使用日立制造所制造的S-2100A形扫描型电子显微镜，在10000倍的倍 率下，针对无机粒子，针对添加到树脂(膜)中之前的粒子，随机选择100个 粒子。对于这100个粒子，测定其粒径，去除粒径最大5个以及粒径最小的5 个，由剩下的卯个求得平均粒径(当粒子为非球状时，近似为形状最接近的 椭圆，通过该椭圆的(长径+短径)/2求得平均粒径)。
(不相容的树脂)
将膜样品切成四边形，将其固定在包埋胶嚢中，使用环氧树脂进行包 埋。并且使用显孩t切片机(ULTRACUT-S)将所包埋的样品的平行于制膜方 向的剖面切片成厚度50mn的薄膜切片，然后，使用日立制造所制造的S-21 OOA型扫描型电子显樣t镜，在10000倍的倍率下进行观察、拍照，随机地选 择100个粒子。对于100个粒子，测定其粒径，去除粒径最大5个以及粒径最 小的5个，由剩下的90个求得平均粒径(当粒子为非球状时，近似为形状最
30接近的椭圆，使用该椭圆的(长径+短径)/ 2求得平均粒径)。
(4) 制膜稳定性
是否能够稳定地制膜是按照下述基准来进行评价的。
:能够稳定地制膜l小时以上。 X:在l小时以内发生破断、不能稳定地制膜。
(5) 涂膜粘合性
将制膜后的膜切成0.5mx0.5m的尺寸，通过目^见观察涂布面，数出涂 布缺陷特有的椭圆型缺陷的个数。 O:缺陷个数为30个以下 x:缺陷个数为30个以上
(6) 反射率
在日立八,于夕乂 口 ^一X制造的分光光度计(U-3310)中安装积分 球，在400 ~ 700nm的范围内测定以标准白色板(氧化铝)的反射率为IOO %时 的反射率。从所得到的图表以5nm间隔读取反射率，计算平均值，作为平 均反射率。
(7) 表面电阻率(抗静电性)
使用川口电机制造所制造的表面电阻率测定器(MMAII-17A),将样品 放置在23。Cx50。/。RH的气氛下l天。施加500V的电压放置1分钟，然后测定 涂布面的表面电阻率。这里所使用的电极的型号为川口电机制造所制造的 (型号P-618)、主电极的外径卯 mm、 对电极的内径45mm的同心圆电极。
(8) 表面粗糙度
面平均粗糙度Ra以及十点平均表面粗糙度Rz是使用小坂研究所制、触 针式表面粗糙度计(型号:SE-3FA)测定的。条件如下所述，取5次测定的平 均值为所需要的值。
触针前端半径:0.5nm
触针负荷5mg
领寸定长度:0.8mm
截止(cutoff)值:0.08mm。
31(9) 尘埃附着性(灰尘测试)
将剪切^A4尺寸的白色聚酯l^t在23。C、 50 %RH的测定气氛下进4t24小
时的湿润调节。偵月摩擦布(io(r/。羊毛x^X^擦湿润调节了的M4面io次。然
后立即使该膜緩緩靠i^U0cmxl0cm的范围内散布有在7(TC下预干燥了l小时 的烟灰l.Sg的桌子上，使^#触。目视判断烟灰的附着。A以上为合格。
〇:即使膜接触灰也无附着。
A:如果膜接触灰，则附着。
x:膜仅仅靠近灰就附着。
(10) 色调
使用7力'试验机制造的色差计SM-6，在C光 2°视野的反射模式下测 定Lab色调。
(11) 紫外线照射试验
岩崎电气制造的7,7—八。一UV测试机(型号:SUV-W131)，对样品照 射紫外线，测定照射前后的色调b值，进行耐光性的评价。其中，在本发明 中、其照射的UV量在波长365nm下，为100mW/cm2、 UV照射时间为4小 时。
(12) 比重
对膜进行10cmxlOcm'的精确采样，使用电子天平(Mettler制造的AClO O)精确称量至O.lmg单位。取出所称量的样品，使用恒压厚度测定器，测定 膜的各层总厚度，并通过下式计算出比重。
比重^秤量值(g)) / (各层总厚度("m))xlOO。
(13) 画面的亮度(辉度)
如

图1所示，将廿厶乂^ (林)制造的液晶监视器(750B)的4灯型背光 源的反射膜12变换为各实施例、比较例制作的反射膜进行测定。辉度测定 使用100V家庭用电源，并通过切换ON/OFF开关，施加电压。等到冷阴 极管的亮度变得均匀、恒定。然后，使用辉度计15(topcon制的BM-7fast), 在500mm的测定距离下测定辉度。测定次数为3次，取其平均值。辉度值 的评价是以东丽制造的反射膜E6SL(膜各层总厚度250jim)的值为IOO进行的相对评价。 实施例
下面基于实施例对本发明进行说明。
将如下所示的原料，按照表l所示的混合比进行混合。将挤出温度设为 320°C，将其供给至被加热为270 300。C的挤出机A中，制得聚酯层(A)的 原料聚合物。
聚对苯二曱酸亚乙酯碎片(东丽(林)制造的F20S)
分子量4000的聚乙二醇、聚对苯二曱酸亚丁酯与聚l，4-丁二醇的共聚 物(東l^f、工求^ (林)制造的"八^卜k々")
在聚对苯二甲酸亚乙酯中共聚10mo1 %间苯二甲酸与5mo1 %的聚乙 二醇得到的共聚物(东丽(株)制造的T794M)
聚甲基戊烯(三井化学(林)制造的TPX820)
具有表l所述的平均粒径的二氧化硅粒子
聚萘二甲酸亚乙酯(Aldrich公司制造，d=1.328， m.p.250-2卯。C)
另一方面，在聚对苯二甲酸亚乙酯的碎片中按照fe所示的比例混合下 述光稳定剂a d的任一种、平均粒径3.2nm的二氧化硅粒子、平均粒径0.2 Hm的二氧化钛，然后将该混合物放在180。C下真空干fe小时，然后将其放 入加热至280。C的挤出机B中，制作聚酯层(B)的原料聚合物。
a:丙二酸酯系光稳定剂(夕歹y 7少卜 ^卞/《乂 (林)制造"B-CAP，，) b:丙二酸酯系光稳定剂(夕，U 7乂卜 ^卞,y (林)制造"PR-25") c:三嗪系光稳定剂(于, 7〃、>亇少亍<$力/k乂制的"CGX006") d:二苯甲酮系光稳定剂(旭电化(抹)制造的"7x力7夕:/LA-51")。 形成包含抗静电剂的层(C)的涂布液的组成如下所述。通过将日本力一 /《,K(林)制造的涂布剂二力乂一^RX-7013ED(丙烯酸系聚酯树脂乳液: 在表3中记为X)以及日本NSC制造的涂布剂六一寸YE-910(聚酯磺酸锂盐 系抗静电剂在表3中记为Y)以固体成分质量比计，按照RX-7013ED与YE-910以表3所示的比例混合，用水稀释所得到的混合物，加入总液比0.1%的 互应化学制造的表面活性剂RY-2，制得涂布液。其中，涂布层(C)设置在 膜的一个表面，将该面记为A面。
层构成以及层厚度如表l所示，通过叠层装置来叠层聚酯层(A)以及(B) 的原料聚合物，通过T模将其成形为片状。进而通过表面温度为25。C的冷 却转筒对该膜进行冷却固化，将冷却固化了的未拉伸膜导入加热温度被调 整至85~98匸的7根辊的辊群中，沿长度方向纵向拉伸3.4倍，在25。C的辊 群中进行冷却。接着，通过使用金属条的条棒涂布方式涂布形成包含抗静 电剂的层(C)的涂布液，形成C层。在通过夹子来夹住所得到的涂布膜的两 端的同时将其放入拉幅机中，在加热至130。C的气氛中沿着与长度垂直的方 向横向拉伸3.6倍。然后在拉幅机内进行1卯。C的热固定，均勻地緩慢冷却 后，冷却至室温然后 ，得到厚度250nm膜。所得到的膜作为反射板基 材的物性如表9所述。抗静电性在至少一方的膜表面都是良好的。
另外，光稳定剂的种类、含量如表7所示。另外，膜中所包含的二氧化 硅、硫酸钡、二氧化钛、聚甲基戊烯都使得膜内形成了微细气泡。
将表4、 5所示的聚酯层(A)以及聚酯层(B)的原料分别;^加热至280。C 的2台挤出机中，使用多层进料模头组进行合流使其层构成以及层厚度如表 4所述，在保持该叠层状态的状态下通过模具成形为片状。进而通*面温 度为25°C的冷却转筒对该片进行冷却固化，将所冷却固化的未拉伸膜加热 至9(TC，并沿长度方向(纵向)拉伸2.9倍，使用25。C的辊群进行冷却。在该 单轴拉伸膜的一个面或两面，通过^L凹版涂布法( microgravure )以4g / m、湿)的涂布量涂布如下所示的水性涂布液。
其中，在表4， 5中，所使用的共聚酯是指二羧酸成分或二醇成分作为 表中所述的共聚成分按照表中所述的共聚量(摩尔％)共聚得到的聚酯。另 夕卜，在表中，IPA是指间苯二甲酸(二羧酸成分)，CHDM是指环己烷二甲醇 (二醇成分)。
其中，水性涂布液使用下述液体，即，以对苯二曱酸[67摩尔％]、间
34苯二甲酸[27摩尔％]以及间苯二曱酸-5-磺酸钠[6摩尔％]作为酸成分与乙二 醇[30摩尔％]、 二甘醇[40摩尔％以及新戊二醇[30摩尔％]作为二醇成分所 形成的共聚酯(Tg-51 。C)(在表6中记为q)作为赋形剂(Q),以聚苯乙烯磺酸钠 (亇$7夕、乂卜SA-9、三洋化成制)(在表6中记为p-l)或聚噻吩水分散体(^ <卜口/P、 /《Y工々公司制造)(在表6中记为p-2)作为抗静电剂(P)，以聚 氧乙烯月桂基醚(在表6中记为r)作为表面活性剂(R)，包含如表6所示的比率 的上述各成分的固体成分组成为10重量％水性液。其中，当在膜的一方的 表面设置涂布层(C)时，以该表面作为A面。这时，当膜构成为A/B的双层 构成时，在聚酯层(A)的表面设置涂布层(C)，以该表面作为A面。当涂布层 (C)设在膜的两个表面时，分别记为A面、B面。
接着，在使用夹子夹住涂布液干燥后的膜的两端的同时将其送入拉幅 机中，在加热至120。C的气氛中沿着与长度垂直的方向(横向)以3.7倍拉伸。 然后在拉幅机内在210""C下进行热固定，冷却至室温，得到双轴拉伸膜。所 得到的膜的作为反射板基材的物性如表10所示。抗静电性在至少一方的膜 表面都是良好的。
另外，光稳定剂的种类、含量如表8所示。另外，膜中所包含的二氧化 硅、硫酸钡、二氧化钛、聚甲基戊烯都使得膜内形成微细气泡。 [比较例l， 2， 3]
使用表1 3所述的原料，通过与实施例l相同的方法 条件进行制膜。 由于未加入光稳定剂，因而得到耐久性差的产品。 [比较例4， 5]
使用表1~3所述的原料，通过与实施例l相同的方法 条件进行制膜。 由于未加入光稳定剂，因而耐久性差，且由于不相容的热塑性树脂的量少， 因而得到反射率4氐的产品。
使用如表4 ~ 6所述的原料，通过与实施例20相同的方法 条件进行制 膜。由于作为无积4立子的二氧化钛的粒径大，气泡变大，结果得到反射率 低的产品。
使用如表4 ~ 6所述的原料，通过与实施例20相同的方法 条件进行制 膜。虽然无机粒子的含量充分，但由于总厚度薄，因而气泡少，结果得到 反射率低的产品。辉度测定系统的示意图。
附图标记说明
11. 荧光管
12. 反射膜
13. 导光板
14. 扩舰
15. 辉度计
权利要求
1. 一种液晶显示器反射板用白色聚酯膜，在具有微细气泡的聚酯膜中包含光稳定剂，且该膜的至少一侧的表面的平均反射率为97％以上。
2. 根据权利要求l所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，上述聚酯 膜具备在具有微细气泡的聚酯层(A)的至少 一面叠层有包含光稳定剂的聚 酯层(B)的结构。
3. 根据权利要求l所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，在上述聚 酯膜的至少一面涂布有包含抗静电剂的层(C)、层(C)的表面电阻率值为 lxl0"ii/ 口以下。
4. 根据权利要求l所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，上述聚酯 膜表面的中心面平均粗糙度Ra为0.1以上，且十点平均粗趁度Rz为1.0以上。
5. 根据权利要求l所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，上述聚酯 膜中所包含的光稳定剂的含量，相对于聚酯膜的总重量为0.02重量％ ~20 重量％。
6. 根据权利要求l所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，上述聚酯 膜中所包含的光稳定剂为丙二酸酯系光稳定剂。
7. 根据权利要求l所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，上述聚酯 膜中所包含的光稳定剂为2，6-萘二甲酸或其共聚物。
8. 根据权利要求l所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，在上述聚 酯膜中包含二氧化钛粒子，其含量相对于聚酯膜的总重量为1重量％ ~40 重量％ 。
9. 根据权利要求l所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，在上述聚 酯膜中包含平均粒径为I.OU m以上的粒子(下文中称为大粒径粒子)，其含 量相对于聚酯膜的总重量为0.01重量％ ~5重量％。
10. 根据权利要求9所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，上述大粒 径粒子为二氧化硅粒子。
11. 根据权利要求l所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，上述聚酯膜通过包含与聚酯不相容的热塑性树脂而形成有微细气泡。
12. 根据权利要求ll所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，上述与 聚酯不相容的热塑性树脂为聚甲基戊烯，在聚酯膜中的平均粒径为大粒径 粒子的平均粒径以下，且相对于聚酯膜的总重量包含5重量％ ~25重量％。
13. 根据权利要求ll所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，上述聚 酯膜的比重为0.5~1.2。
14. 根据权利要求l所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，上述聚酯 膜通过包含无机粒子而形成微细气泡。
15. 根据权利要求14所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，上述为 了形成微细气泡而包含的无机粒子为硫酸钡、且该硫酸钡的平均粒径为 0.1 P m ~ 5.0 U m并且为大粒径粒子的平均粒径以下，且相对于聚酯膜的总 重量包含5-70重量％。
16. 根据权利要求14所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，上述聚 酯膜的比重为1.2~1.4。
17. 根据权利要求2所述的液晶显示器反射板用白色聚酯膜，其芯层部 为上述聚酯层(A)、 一侧或两侧的表层部为上述聚酯层(B)。
全文摘要
本发明的课题在于通过不仅提高反射膜的耐久性而且提高周边部件的耐久性，并防止尘埃等微细异物的附着，来减少制造损失。本发明通过提供下述液晶显示器反射板用白色聚酯膜而解决了上述课题，即，一种液晶显示器反射板用白色聚酯膜，在具有微细气泡的聚酯膜中包含光稳定剂，且该膜的至少一侧的表面的平均反射率为97％以上。
文档编号B32B27/36GK101512394SQ2007800323
公开日2009年8月19日 申请日期2007年10月23日 优先权日2006年10月27日
发明者奥田昌宽, 田中和典, 藤井秀树 申请人:东丽株式会社